天然药物化学. 第二章 天然药物化学成分提取分离和.
天然药物化学练习题第二章
第二章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术【习题】（一）选择题 [1-210]A 型题 [1-90]1．不属于亲脂性有机溶剂的是A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚2．与水互溶的溶剂是A. 丙酮B. 醋酸乙酯C. 正丁醇D. 氯仿E. 石油醚3．能与水分层的溶剂是A. 乙醚B. 丙酮C. 甲醇D. 乙醇E. 丙酮/甲醇（1:1）4．下列溶剂与水不能完全混溶的是A. 甲醇B. 正丁醇C. 丙醇D. 丙酮E. 乙醇5．溶剂极性由小到大的是A. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯B. 石油醚、丙酮、醋酸乙醋C. 石油醚、醋酸乙酯、氯仿D. 氯仿、醋酸乙酯、乙醚E. 乙醚、醋酸乙酯、氯仿6．比水重的亲脂性有机溶剂是A. 石油醚B. 氯仿C. 苯D. 乙醚E. 乙酸乙酯7．下列溶剂亲脂性最强的是A . Et 2 OB . CHCl 3C . C 6 H6D . EtOAcE . EtOH8．下列溶剂中极性最强的是A . Et 2 OB . EtOAcC . CHCl 3D . EtOHE . BuOH9．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是A . 水B . 乙醇C . 乙醚D . 苯E . 氯仿10．下述哪项，全部为亲水性溶剂A . MeOH 、Me 2 CO 、EtOHB . n BuOH 、Et 2 O 、EtOHC . n BuOH 、MeOH 、Me 2 CO 、EtOHD . EtOAc 、EtOH 、Et 2 OE . CHCl 3 、Et 2 O 、EtOAc11．12．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是 A . 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水 B . 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚 C . 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯 D . 石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇 E . 石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇13．不能以有机溶剂作为提取溶剂的提取方法是A . 回流法B . 煎煮法C . 渗漉法D . 冷浸法E . 连续回流法14．以乙醇作提取溶剂时，不能用A . 回流法B . 渗漉法C . 浸渍法D. 煎煮法E. 连续回流法15．提取含淀粉较多的天然药物宜用A. 回流法B. 浸渍法C. 煎煮法D. 蒸馏法E. 连续回流法16．从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法17．提取挥发油时宜用A. 煎煮法B. 分馏法C. 水蒸气蒸馏法D. 盐析法E. 冷冻法18．用水提取含挥发性成分的药材时，宜采用的方法是A. 回流提取法B. 煎煮法C. 浸渍法D.水蒸气蒸馏后再渗漉法E. 水蒸气蒸馏后再煎煮法19．20．影响提取效率的最主要因素是A.药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞内外浓度差E. 药材干湿度21．可作为提取方法的是A．铅盐沉淀法B．结晶法C．两相溶剂萃取法D．水蒸气蒸馏法E．盐析法22．乙醇不能提取出的成分类型是A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖E．鞣质23．连续回流提取法所用的仪器名称叫A．水蒸气蒸馏器B．薄膜蒸发器C．液滴逆流分配器D ．索氏提取器E ．水蒸气发生器24．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的A ．比重不同B ．分配系数不同C ．分离系数不同D ．萃取常数不同E ．介电常数不同 25．26． 可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是 A . 乙醚 B . 醋酸乙酯 C . 丙酮D . 正丁醇E . 乙醇27．从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用A . 乙醇B . 甲醇C . 正丁醇D . 醋酸乙醋E . 苯28．从天然药物水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为A . Me 2 COB . Et 2 OC . CHCl3D . n BuOHE . EtOAc29．采用液－液萃取法分离化合物的原则是A . 两相溶剂互溶B . 两相溶剂互不相溶C .两相溶剂极性相同D . 两相溶剂极性不同E . 两相溶剂亲脂性有差异30．从水溶液中萃取亲水性成分,下述哪项溶剂不适宜A . EtOAcB . BuOHC . CHCl 3 / EtOHD . Et 2 OE . Et 2 O/ MeOH31． 32． 33．34．35．36．37．38．有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液，欲除去其中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质，宜用A. 铅盐沉淀法B. 乙醇沉淀法C. 酸碱沉淀法D. 离子交换树脂法E. 盐析法39．在浓缩的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了A. 淀粉B. 树胶C. 粘液质D. 蛋白质E. 树脂40．在醇提取浓缩液中加入水，可沉淀A. 树胶B. 蛋白质C. 树脂D. 鞣质E. 粘液质41．有效成分为内酯的化合物，欲纯化分离其杂质，可选用下列那种方法A. 醇沉淀法B. 盐沉淀法C.碱溶酸沉法D. 透析法E. 盐析法42．43．44．45．分馏法分离适用于A．极性大的成分B．极性小的成分C．升华性成分D．挥发性成分E．内酯类成分46．影响硅胶吸附能力的因素有A．硅胶的含水量B．洗脱剂的极性大小C．洗脱剂的酸碱性大小D．被分离成分的极性大小E．被分离成分的酸碱性大小47．48．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出49．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱剂类型是A．以水为主B．酸水C．碱水D．以醇类为主E．以亲脂性有机溶剂为主50．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．洗脱剂的极性由大到小变化D. 酸性梯度洗脱E．碱性梯度洗脱51．52．53．54．55．氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的什么有关A．极性B．溶解度C．吸附剂活度D．熔点E．饱和度56．下列基团极性最大的是A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．甲氧基57．下列基团极性最小的是A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．醇羟基58．下列基团极性最大的是A．羧基B．胺基C．烷基D．醚基E．苯基59．下列基团极性最小的是A．羧基B．胺基C．烷基D．醚基E．苯基60．原理为氢键吸附的色谱是A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱61．聚酰胺薄层色谱下列展开剂中展开能力最强的是A．30％乙醇B．无水乙醇C．70％乙醇D．丙酮E．水62．63．64．对聚酰胺色谱叙述不正确项A. 固定项为聚酰胺B. 适于分离酚性、羧酸、醌类成分C. 在水中吸附力最大D. 醇的洗脱力大于水E. 甲酰胺溶液洗脱力最小65．化合物进行正相分配柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出66．化合物进行反相分配柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出67．68．69．70．71．72．73．原理为分子筛的色谱是A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱74．凝胶色谱适于分离A. 极性大的成分B. 极性小的成分C. 亲脂性成分D. 亲水性成分E. 分子量不同的成分75．对凝胶色谱叙述的不正确项为A. 凝胶色谱又称作分子筛B. 适合分离蛋白质、多糖等大分子化合物C. 商品上常以吸水量大小决定凝胶分离范围D. 凝胶吸水量小，分离分子量较小的物质E. 大分子被阻滞，流动慢；小分子化合物阻滞小，流动快故先于大分子被洗脱流出76．77．不适宜用离子交换树脂法分离的成分为A.生物碱B. 生物碱盐C. 有机酸D. 氨基酸E. 强心苷78．天然药物水提取液中，有效成分是多糖，欲除去无机盐，采用A. 分馏法B. 透析法C. 盐析法D. 蒸馏法E. 过滤法79．淀粉和葡萄糖的分离多采用A. 氧化铝色谱B. 离子交换色谱C. 聚酰胺色谱D. 凝胶色谱E. 硅胶吸附柱色谱80．81．与判断化合物纯度无关的是A．熔点的测定B．选二种以上色谱条件检测C．观察结晶的晶型D．闻气味E．测定旋光度82．紫外光谱用于鉴定化合物中的A．羟基有无B．胺基有无C．不饱和系统D．醚键有无E．甲基有无83．红外光谱的单位是A．cm-1B．nm C．m/zD．mm E．δ84．红外光谱中羰基的吸收峰波数范围是A．3000～3400 B．2800～3000C．2500～2800 D．1650～1900E．1000～130085．确定化合物的分子量和分子式可用A．紫外光谱B．红外光谱C．核磁共振氢谱D．核磁共振碳谱E．质谱86．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是A．碳的数目B．氢的数目C．氢的位置D．氢的化学位移E．氢的偶合常数87．用核磁共振碳谱确定化合物结构不能给出的信息是A．氢的数目B．碳的数目C．碳的位置D．碳的化学位移E．碳的偶合常数88．89．红外光谱的缩写符号是A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS90．核磁共振谱的缩写符号是A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MSB型题[91-150][91-93]A. 苯B. 乙醚C. 氯仿D. 醋酸乙酯E. 丙酮91．亲水性最强的溶剂是92．亲水性最弱的溶剂是93．按亲水性由强→弱的顺序，处于第三位是[94-96]C O B .A..-CHO C .COOR-D . -OHE . Ar -OH 94．极性最强的官能团是 95．极性最弱的官能团是96．按极性由小→大顺序，处于第三位官能团是 [97-98]A . 浸渍法B . 渗漉法C . 煎煮法D . 回流法E . 连续回流法 97．从天然药物中提取活性蛋白质最好采用 98．提取时效率高，使用溶剂最少的方法是 [99-100]A . CHCl 3B . Et2 O C . EtOAcD . n BuOHE . MeOH99．在水提取液中进行液/液萃取分离黄酮类（包括苷）成分最好选用 100．在水提取液中进行液/液萃取分离亲水性皂苷时常采用 [101-103]A . 离子交换色谱B . 聚酰胺色谱C . 凝胶色谱D . 纸色谱E . 硅胶分配色谱 101．分离淀粉与葡萄糖采用 102．黄酮类化合物的分离多采用 103．氨基酸的分离多采用 [104-106] [107-100] [111-112] [113-114] [115-117][118-122]A ．浸渍法B ．煎煮法C ．回流提取法D．渗漉法E．连续提取法118．适用于有效成分遇热易破坏的天然药物提取，但浸出效率较差的是119．方法简便，药中大部分成分可被不同程度地提出，但含挥发性成分及有效成分遇热易破坏的天然药物不宜使用的是120．利用溶剂造成的良好浓度差进行提取，浸出效率较高，但溶剂消耗量大，费时长，操作麻烦的是121．采用索氏提取器用有机溶剂进行提取，但提取液受热时间长，对受热易分解的成分不宜使用的是122．采用有机溶剂加热提取天然药物成分，浸出效率高，但受热易破坏的成分不宜用，且溶剂消耗量大，操作麻烦的是[123-127]A．乙醇B．氯仿C．正丁醇D．水E．石油醚123．与水能互溶的有机溶剂是124．从天然药物水提液中萃取皂苷可采用125．比水重的亲脂性溶剂是126．亲脂性最强的溶剂是127．极性最大的有机溶剂是[128-130][131-135]A．浸渍法B．渗漉法C．煎煮法D．回流提取法E．连续回流提取法131．不加热而浸出效率高的是132．以水为溶剂加热提取的是133．有机溶剂用量少而提出效率高的是134．自天然药物中提取合挥发性成分时不宜采用的方法是135．提取受热易破坏的成分最简便的方法是[136-140]A．吸附色谱B．离子交换色谱C．聚酰胺色谱D．反相分配色谱E．凝胶色谱136．一般分离极性小的化合物可用137．一般分离极性大的化合物可用138．分离大分子和小分子化合物可用139．分离有酚羟基能与酰胺键形成氢键缔合的化合物可采用140．分离在水中可以形成离子的化合物可采用[141-145]A．透析法B．升华法C．分馏法D．溶剂萃取法E．水蒸气蒸馏法141．提取分离升华性成分可用142．分离和纯化水溶性大分子成分可用143．分离分配系数不同的成分可用144．提取挥发性且与水不相混溶的成分可用145．分离沸点不同的液体成分可用[146-150]A．质谱B．紫外光谱C．红外光谱D．氢核磁共振谱E．碳核磁共振谱146．用于确定分子中的共轭体系147．用于确定分子中的官能团148．用于测定分子量、分子式，根据碎片离子峰解析结构149．用于确定H原子的数目及化学环境150．用于确定C原子的数目及化学环境（二）名词解释1．溶剂提取法2．相似相溶原则（四）问答题1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的？在实际工作中如何选择溶剂？7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？8．色谱法的基本原理是什么？9．聚酰胺吸附力与哪些因素有关？10．凝胶色谱的原理是什么？参考答案（一）选择题A型题1. D2. A3. A4. B5. A6. B7. C8. D9. B10.A 11.B12.D13.B14.D15.B16.C17.C18.C19.B20.D 21.D22.D23.D24.B25.B26.D27.E28.A29.B30.D 31.D32.A33.B34.E35.B36.C37.D38.B39.E40.C 41.C42.A43.B44.C45.D46.A47.A48.B49.D50.B 51.E52.C53.C54.E55.A56.D57.C58.A59.C60.C 61.D62.D63.D64.E65.B66.A67.C68.E69.A70.A 71.E72.B73.B74.E75.E76.D77.E78.B79.D80.E 81.D82.C83.A84.D85.E86.A87.A88.E89.B90.DB型题91. E92. A93. B94. E95. C96. A97. B98. E99. C100.D 101.C102.B103.A104.A105.C106.A107.C108.A109.B110.A 111.E112.C113.C114.B115.C116.A117.B118.A119.B120.D 121.E122.C123.A124.C125.B126.E127.A128.E129.C130.B 131.B132.C133.E134.C135.A136.A137.D138.E139.C140.B 141.B142.A143.D144.E145.C146.B147.C148.A149.D150.E（三）名词解释1. 利用溶剂将有效成分从药材中溶解出来的方法。
天然药物化学成分的提取分离与鉴定
分离原理
相似相溶原理
根据物质之间的相似性质进行溶解和分离。
酸碱反应
利用酸碱反应的性质进行分离。
分子间作用力
利用分子间的相互作用力，如范德华力、氢 键等实现分离。
离子交换
利用离子交换剂与溶液中的离子进行交换， 从而实现分离。
分离流程
提取
将天然药物原料破碎、 浸泡、回流提取，得 到提取液。
浓缩
将提取液进行浓缩， 减少体积，便于后续 处理。
超声波提取法
利用超声波的振动和空化作用，加速 目标成分的溶解和扩散，提高提取效 率。
微波提取法
利用微波的能量使目标成分与溶剂分 子相互作用，促进其溶解和扩散。
超临界流体萃取法
利用超临界流体作为萃取剂，具有高 渗透能力和良好的溶解性能，适用于 提取脂溶性和热敏性成分。
提取原理
相似相溶原理
根据物质之间的相似相溶原理 ，选择与目标成分极性相近的
溶剂中的溶解度差异， 将目标成分从一种溶剂转移 到另一种溶剂的过程。
沉淀法
通过加入沉淀剂使目标成分 或杂质沉淀，从而实现分离 的方法。
结晶法
通过降温或蒸发溶剂使溶液 达到饱和状态，然后缓慢降 温使目标成分结晶析出的方 法。
吸附法
利用吸附剂的吸附作用将目 标成分从溶液中分离出来的 方法。
05
天然药物化学成分提取分离与鉴定的
挑战与展望
技术挑战
提取分离难度大
天然药物中化学成分复杂，有效成分含量低，提取分离难度较大。
鉴定技术要求高
天然药物化学成分的鉴定需要高精度的分析仪器和专业的鉴定技术， 对实验条件和操作要求较高。
杂质干扰
天然药物中常含有大量杂质，对有效成分的提取分离和鉴定造成干 扰，影响实验结果。
天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术(天然药物化学课件)
超声提取法
原理：利用超声波的空化作用，破坏植物药材的细 胞，使溶剂进入细胞内，同时超声波的强烈振动能 传递巨大的能量。加速细胞内物质的释放，扩散和 溶解，加速有效成分的浸出，极大的提高了提取效 率。适用范围：遇热不稳定的成分的提取。
超声清洗器
提取设备
目前，超声波提取设备 已实现商业化生产,可 以满足小试、中试和大 生产的需要。右图是国 产超声波提取设备的外 形图,有多种型号。
亲水性增强
亲脂性增强
比水重的有机溶剂：氯仿 极性最大的有机溶剂：甲醇 能与水分层的极性最大的有机溶剂：正丁醇 介电常数最小的有机溶剂：石油醚
•常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分 的有机溶剂：正丁醇 •溶解范围最广的有机溶剂：乙醇
❖ 水： 极性强，穿透力大，安全、经济、易得等优点。 水提液难以保存，易霉变、不易浓缩与滤过。
所用容器一般为陶器、砂罐或 铜制、搪瓷器皿，不宜用铁锅 ，以免药液变色。直火加热时 最好时常搅拌，以免局部药材 受热太高，容易焦糊。
类似家中熬中药。
煎煮法
❖提取范围 ：含挥发性及遇热不稳定成分的 药材不宜用本法。
❖优缺点 ：本法简便易行，提取效率比冷浸 法高。但水溶性杂质多，水煎液易发霉。
提取技术-水蒸气蒸馏法
的防腐剂。
❖常用浸渍设备
提取方法与技术概述
总提取物
提取
原材料 （中药材）
初步分离
不同部位 （有效部位）
分离纯化
单体化合物 （有效成分）
目的化合物
结构修饰 人工合成
有效成分的基本概念
✓ 有效成分的概念 有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化 合物，能用结构式表示，并具一定的物理常数。
天然药物化学. 第二章 天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法和技术
精品课件
⑴水
亲水性成分。有时为了增加某些成分的溶解度， 也常采用酸水及碱水作为提取溶剂。
如：多数游离的生物碱是亲脂性化合物，不溶或 难溶于水，但与酸结合成盐后，能够离子化，加强了 极性，变为亲水性的物质，所以通常用酸水提取生物 碱；对于有机酸、黄酮、蒽醌、内酯、香豆素以及酚 类成分，常采用碱水提取，可使成分易于溶出。
（3）时间和提取次数
药材中有效成分随着提取时间的延长而出量增大， 直到药材细胞内外有效成分浓度达到平衡为止。一般 情况下，用水加热煮时以每次1～2小时为宜，进行2～ 3次。
精品课件
6.提取方法
常用的提取法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提 取法及连续回流提取法。 (1)浸渍法
此法适用于有效成分遇热易挥发和易破坏的中草 药的提取。按溶剂的温度分为热浸、温浸、冷浸等。
（1）药材的粉碎度
药材粉碎得越细，中药粉末的表面积越大，提取效率 高，但粉碎过细，则表面吸附作用也增强，反而影响 扩散速度，降低了提取效率，另一方面，杂质的提取 量也增高 。一般情况下，用有机溶剂提取时，以过 20目筛为宜。用水提取时，则用粗粉或薄片。
精品课件
（2）温度
一般来讲，热提取效率高，但杂质多，冷提杂质少， 效率低。加热温度不宜超过100℃。在50～60℃的条件 下进行提取保持较好的提取率，又不使过多的杂质溶 出。
筛选。
④临床验证。
精品课件
中草药有效成分的提取
提取是研究天然产物的一个重要步骤，常用的 方法有溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和升华法。
天然药物化学 第二章 提取与分离 第一节
溶剂
特点
适用范围
醇溶液
提取效率高。 受热时间长。
对热稳定成分
提取效率比一
亲脂性有机 溶剂
般回流法高， 提取完全。 溶剂用量少。
对热稳定成分
受热时间长。
提取方法
超声波提 取法
溶剂 各类溶剂
特点
提取时间短， 效率高。 无需加热。
适用范围 各种成分
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◎适用物质： 1.具有一定的挥发性。 2.能随水蒸气蒸馏而不被破坏。 3.不与水发生反应。 4.不溶或几乎不溶于水。 ◎基本原理（了解）：
CH3-CH2-OH 乙醇
CH3C-HC｜H3-2C-HCO-OOHH OH
CH3-CH2-CH2-CH2-OH
正丁醇
常用溶剂的极性大小顺序排列如下： 水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞
溶剂 极性
特点
适宜提取成分
优点：经济易得，安全。 糖类
氨基酸
蛋白质
水 强 缺点：①易霉变。②粘
鞣质
度大，难过滤。
材不适用）
浸渍法
水、酸水、 操作简单；时间 ①热不稳定成分。
碱水、稀 长，效率低。水 ②含果胶、淀粉。
醇
浸液易霉变。 粘液质、多糖等
成分多的物质
分。②含大量淀
浓度乙醇 间长，
粉、树胶、果胶
药材。
a.渗漉装置
提取方法 回流
提取法
连续回流 提取法
生物碱盐
③苷类成分易酶解。④
有机酸盐
提取液难浓缩。
大多数苷类
亲水性有 机溶剂
极 性
特点 （可与水以任意比例互溶）
适宜提取成分
乙醇 甲醇 丙酮
优点：①穿透力强，溶解
1天然药物化学-第二节提取分离方法
1. 透析法：
小分子物质（无机盐、氨基酸等）在溶 液中可通过半透膜，而大分子物质如多 糖、蛋白不能通过半透膜的性质达到分 离的方法。
2.超滤法：
一种加压膜分离技术，即在一定的压力 下，使小分子溶质和溶剂穿过一定孔径 的特制的薄膜，而使大分子溶质不能透 过，留在膜的一边，从而使大分子物质 得到了部分的纯化。
3.超速离心法：
利用溶质在超速离心作用下具有 不同的沉降性或浮游性而分离。
4.凝胶过滤法：(也称分子筛过滤法、凝胶渗透色谱法)
利用凝胶的三维网状结构的分子筛滤过作用 使分子大小不同的物质得以分离。
凝胶是由胶体粒子构成的立体网状结构。 网眼里吸满水后凝胶膨胀呈柔软而富于弹性的 半固体状态。人工合成的凝胶网眼较均匀地分 布在凝胶颗粒上有如筛眼，小于筛眼的物质分 子均可通过，大于筛眼的物质分子则不能，故 称为“分子筛”。
如： 三七的水提液中加硫酸镁→三七皂甙乙↓ 三颗针中提取小檗碱→氯化钠或硫酸铵盐 析。
二、根据物质在两相溶剂中的分 配比不同进行分离
主要分离方法
1.简单的液-液萃取法
2.逆流分溶法（CCD）
相当于多次萃取。
利用此原理制成了连续、 自动的逆流分溶仪。
该仪器可使两种性质相似、 即使分溶常数很接近的化 合物，经过一定次数振摇、 转移的操作，亦可达到分 离的目的。
3.纸色谱法（PC）
用纸为载体，在纸上均匀地吸附着液体 固定相（如水、甲酰胺或其他），用与 固定液不互溶的溶剂作流动相。将试样 滴在纸一端在展开罐中展开，由于各组 分在纸上移动的距离不同，最终形成互 相分离的斑点，实现定性、定量分析的 色谱法。
4.液-液分配柱色谱法（LLC）
固定相和流动相均为液体，
氯仿或醋酸乙酯→游离生物碱、有 机酸及黄酮、香豆素的苷元
天然药物化学 复习资料 考试重点
第一章绪论天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分：代表临床疗效的成分无效成分：不代表其治疗作用的成分有效部位：有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能：第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序：石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数（K）：K=C u/C L分离因子（β）：β=K A/K Bβ与分离难易程度：β≥100一次简单萃取即可分离，100≥β≥10萃取10～12，β≌1基本无法分离吸附原理：化学吸附：有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附：一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附：无选择性相似易吸附可逆硅胶活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目多，吸附力强。
易形成分子氢键者，吸附力减弱。
芳香化程度高，吸附性增强。
正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶滤过柱色谱法：基本原理是分子筛大分子的先出，小分子的后出薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100~110℃活化30分钟第三章糖和苷类糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型（D、L ）：C5上的取代基在环上-D，下-L。
相对构型（α、β）：C1和C5的取代基同侧β，异侧α。
苷：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。
根据苷键原子分为O-苷，S-苷，N-苷，C-苷糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或苷类）：取供试液，加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀，沿管壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀苷键的裂解：一、酸催化水解：1.苷键原子不同水解难易顺序：N 苷> O苷> S 苷> C苷2.糖的种类不同：①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷二、碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解三、酶催化水解：利用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以获得次生苷四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解，获得原生苷元第四章香豆素与木脂素香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。
第二章_天然药物化学成分的提取与分离
五、透析法
透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半透膜， 而大分子物质不能通过半透膜的性质，达到分离的 方法。例如分离和纯化皂甙、蛋白质、多肽、多糖 等物质时，可用透析法以除去无机盐、单糖、双糖 等杂质。反之也可将大分子的杂质留在半透膜内， 而将小分子的物质通过半透膜进入膜外溶液中，而 加以分离精制。透析是否成功与透析膜的规格关系 极大。
蒸气逸出（也叫放气）
静置分层 有机相 絮状物
（乳化） 水相
激烈振摇 1 - 2min
水相和絮状物
有机相
少量多次原则
3～ 5次
二、沉淀法 （一）酸碱沉淀法
利用天然药物中游离酸性（或碱性）成分可与碱性（或酸 性）试剂反应生成盐而溶于水，再加酸（或碱性）试剂，重 新生成原来的游离酸性（或碱性）成分而从溶液中沉淀析出 的性质，滤过（或加有机溶剂萃取）而与其他成分或杂质分 离的一种方法。
适当溶剂
药物 。
常温/温热
浸泡
有效成分
适用于：能溶于水且 遇热稳定成分的提取。
2、煎煮法 药物（加水加热）→煮沸→煎煮液 （煎煮器勿使用铁锅） 注意事项：a、浸没药材b、微沸c、渣继续煎 煮2-3次 小量：首次煮沸20-30分钟 大量：首次煎煮1小时，第2、3次煎煮可酌减
煎煮法与冷浸法的比较：
• 优点：效率高 • 缺点：煎煮液粘稠，滤过困难，杂质多， 易发生霉变
七、分馏法
对沸点相近的混合物，在分馏柱内反复进行气化、 冷凝、回流等程序而分离的一种方法。
第三节 色谱分离法
1906年，俄国植物学家Tswett
目的：分离植物色素 过程：将植物绿叶的石油醚提取液倒入 玻璃管中，并用石油醚不断淋洗， 逐渐形成色带，各色素成分被分离
石油醚
天然药物化学 第二章 提取与分离 第二节
提取液
加入试剂
沉淀
降低溶解度 或发生沉淀反应
过滤
（一）乙醇沉淀法
（二）酸碱沉淀法
（三）利用沉淀试剂进行分离
产物
（一）乙醇沉淀法
通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法
水提液+乙醇 含醇量>80%
极性改变
蛋白质、淀粉、树胶、 粘液质（亲水性成分）改变 （亲脂性成分）
如：黄连中提取小檗碱时加ＮaＣl
五、透析法
半透膜过滤。 如：除去皂苷、多糖中的无机盐、单糖、
双糖等小分子。
课堂练习
（一）单项选择题
与判断化合物纯度无关的是（ ）
A.熔点的测定 B. 观察结晶的晶形
C. 闻气味
D. 测定旋光度
E. 观察色泽
（二）多项选择题
透析法适用于分离（ ）
A. 酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖
杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成
容易结晶。
欲结晶成分在混合物中的含量越高越
溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。
低温有利于结晶析出
长时间放置有利于结晶析出，且结晶大而纯。 加入少量晶种有利于结晶析出
四、盐析法
在水提液中,加入无机盐[如:NaCl,Na2SO4 , MgSO4, (NH4)2SO4等]至一定的浓度,可使某些溶解度较小的 成分沉淀出来,而与溶解度大的成分分离。
趁热过滤
沉淀
（不溶性杂质）
热溶液
有效成分 结晶
低温过滤
有效成分 析出结晶
母液
低温放置 （或蒸发出部分 溶剂后低温放置）
1.选择适宜的溶剂。 ①不与欲结晶成分发生化学反应。
②对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。
③常均对不用杂溶质溶。的剂）溶：解度水非、常冰大或醋者酸非、常小甲（醇冷、热均乙溶或 溶醇解、度非丙常酮大、：杂乙质酸留乙在母酯液、中三。 氯甲烷、 溶四解氯度非化常碳小、：趁石热油过醚滤 等。（选择一种 ④有一定的挥或发性两，种沸及点适以中上。）
第二章 天然药物化学的提取、分离和结构研究方法(章节练习题及参考答案)
第二章-天然药物化学成分的提取、分离和结构研究方法一、单选题1、比水重的亲脂性有机溶剂有：（ A ）A、 CHCl3B、苯C、 Et2O D、石油醚2、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：（ A ）A、连续回流法B、加热回流法C、渗漉法D、浸渍法3、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有（ A ）A、碱提酸沉法B、醇提水沉法C、铅盐沉淀法D、醇提丙酮沉法4、与水不分层的有机溶剂有（ A ）A、丙酮B、 CHCl3C、 Et2O D、正丁醇5、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ A ）A、分配系数不同B、比重不同C、分离系数不同D、萃取常数不同6、下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ A ）A、乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚B、水＞丙酮＞甲醇C、丙酮＞乙醇＞甲醇D、乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂7、不属亲脂性有机溶剂的是（ A ）A、丙酮B、苯C、正丁醇D、乙醚8、下列类型基团极性最大的是（ A ）A、醇羟基B、甲氧基C、酮基D、醛基9、采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ A ）A、 C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OB、 C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OC、 H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D、 H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl310、般情况下，认为是无效成分或杂质的是（ A ）A、叶绿素B、鞣质C、生物碱D、黄酮11、影响提取效率最主要因素是（ A ）A、温度B、药材粉碎度C、细胞内外浓度差D、时间12、乙醇不能提取出的成分类型是（ A ）A、多糖B、生物碱C、苷D、苷元13、不易溶于醇的成分是（ C ）A、生物碱B、生物碱盐C、多糖D、苷14、与水不相混溶的极性有机溶剂是（ A ）A、正丁醇B、乙醇C、乙酸乙酯D、氯仿16、极性最弱的溶剂是（ A ）A、乙酸乙酯B、乙醇C、水D、丙酮16、不属于亲脂性有机溶剂的是（ B ）A、氯仿B、丙酮C、正丁醇D、乙醚17、与水混溶的有机溶剂是（ A ）A、乙醇B、正丁醇C、乙醚D、氯仿18、以乙醇为提取溶剂，不能用的方法是（ B ）A、浸渍法B、煎煮法C、回流法D、渗漉法19、提取含淀粉多的药材宜用（ C ）A、回流法B、煎煮法C、浸渍法D、连续回流法20、从药材中提取对热不稳定的成分宜用（ A ）A、渗漉法B、回流法C、蒸馏法D、煎煮法21、从药材中提取挥发性成分宜用（ A ）A、水蒸气蒸馏法B、渗漉法C、煎煮法D、回流法22、热提法中用有机溶剂且用量较多的是（ B ）A、煎煮法B、回流提取法C、连续提取法D、渗漉法23、只能用水作溶剂提取的方法是（ A ）A、煎煮法B、回流提取C、渗漉法D、冷浸法24、含有遇热不稳定的有效成分及较多粘液质、淀粉等杂质的药材适合用哪种方法提取？（ A ）A、浸渍法B、煎煮法C、连续回流法D、回流提取法25、对脂溶性的酸性化合物，提取时最经济的方法是（ A ）A、加碱水煮沸，加酸沉淀B、加水煮沸，放冷沉淀C、用C6H6回流提取，回收溶剂 D、 EtOH回流提取，回收溶剂26、自药材中提取分离具有挥发性的化合物，最好选用的方法是（ C ）A、两相溶剂萃取法B、 MeOH提取法C、水蒸气蒸馏法D、升华法13、连续回流提取法与回流提取法相比，其优越性是（ A ）A、节省溶剂且效率高B、节省时间且效率高C、受热时间短D、提取装置简单28、萃取时破坏乳化层不能用的方法是（ A ）A、加入碱或酸B、搅拌乳化层C、抽滤乳化层D、加热乳化层29、从中药水提液中萃取亲脂性成分宜选用的溶剂是（ A ）A、乙醚B、乙醇C、甲醇D、丙酮30、从中药水提液中萃取亲水性成分宜选用的溶剂是（ A ）A、正丁醇B、甲醇C、乙醇D、乙醚31、结晶法的原理是（ B ）A、分配系数差异B、溶解度差异C、相似相溶D、极性差异32、结晶法对溶剂选择的原则是（ C ）A、对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小B、对有效成分溶解度小，对杂质溶解度大C、对有效成分热时溶解度大冷时溶解度小，对杂质冷热都溶或都不溶D、对有效成分冷热时都溶，对杂质则不溶33、全部为亲水性溶剂的是（ A ）A、甲醇、丙酮、乙醇B、正丁醇、乙醚、乙醇C、正丁醇、甲醇、乙醚D、乙酸乙酯、乙醇、甲醇34、与水分层的极性有机溶剂是（ A ）A、正丁醇B、丙酮C、乙醇D、甲醇35、原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A、离子交换色谱B、凝胶滤过色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱36、分馏法分离适用于（ D ）A、极性大成分B、极性小成分C、升华性成分D、挥发性成分37、聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ D ）A、 30%乙醇B、无水乙醇C、水D、丙酮38、硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B ）A、洗脱剂无变化B、极性梯度洗脱C、碱性梯度洗脱D、洗脱剂的极性由大到小变化39、原理为分子筛的色谱是（ B ）A、离子交换色谱B、凝胶过滤色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱40、根据操作方法不同，色谱法主要有（ A ）A、柱色谱、薄层色谱和纸色谱B、中压液相色谱和高效液相色谱C、硅胶色谱和聚酰胺色谱D、离子交换色谱和氧化铝色谱41、影响硅胶吸附能力的因素有（ A ）A、硅胶的含水量B、洗脱剂的极性大小C、洗脱剂的酸碱性大小D、被分离成分极性大小42、化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是（ A ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、熔点高的先流出43、硅胶吸附色谱的分离是依据对混合组分（ A ）A、吸附力不同B、分配系数不同C、离子交换能力不同D、分子大小不同44、可用作分配色谱载体的是（ A ）A、硅藻土B、聚酰胺C、硅胶D、氧化铝45、硅胶吸附薄层色谱常用的展开剂为（ D ）A、水B、碱水C、酸水D、以亲脂性溶剂为主46、吸附色谱法分离低极性酸性化合物，最常选用的吸附剂是（ D ）A、纤维素B、硅藻土C、氧化铝D、硅胶47、原理为分子筛的色谱是（ B ）A、离子交换色谱B、凝胶滤过色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱48、适合于分离糖、苷等的Sephadex G的分离原理是（ C ）A、吸附B、分配比C、分子大小D、离子交换49、分离纯化水溶性成分最有效的手段是（ B ）A、凝胶色谱法B、大孔树脂法C、聚酰胺色谱法D、氧化铝色谱法50、具有微酸性的担体是（ B ）A、氧化铝B、硅胶C、纤维素D、聚酰胺51、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为（ C ）A、杂质B、小分子化合物C、大分子化合物D、两者同时下来52、氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的（ A ）什么有关A、极性B、溶解度C、吸附剂活度D、熔点53、具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf值最大的是（ C ）A、四个酚羟基化合物B、二个对位酚羟基化合物C、二个邻位酚羟基化合物D、二个间位酚羟基化合物54、对聚酰胺色谱叙述不正确项（ D ）A、固定项为聚酰胺B、在水中吸附力最大C、适于分离酚性、羧酸、醌类成分D、甲酰胺溶液洗脱力最小55、化合物进行正相分配柱色谱时的结果是（ B ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、易挥发的先流出56、化合物进行反相分配柱色谱时的结果是（ A ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、易挥发的先流出57、凝胶色谱适于分离（ C ）A、极性大的成分B、极性小的成分C、分子量不同的成分D、亲水性成分58、分离蛋白质、多糖类化合物优先采用（ A ）A、凝胶色谱B、硅胶色谱C、聚酰胺吸附色谱D、离子交换色谱59、分离黄酮类化合物优先采用（ B ）A、氧化铝色谱B、聚酰胺吸附色谱C、离子交换色谱D、凝胶色谱60、分离生物碱类化合物优先采用（ B ）A、硅胶色谱B、离子交换色谱C、氧化铝色谱D、聚酰胺吸附色谱61、聚酰胺吸附力最强的化合物是（ D ）A、B、C、D、62、聚酰胺吸附力最弱的化合物是（ B ）A、B、C、D、63、紫外光谱用于鉴定化合物中（ C ）A、羟基有无B、胺基有无C、不饱和系统的有无D、醚键有无64、确定化合物的分子式和相对分子质量可用（ D ）A、 UVB、 IRC、 NMRD、 MS65、判断化合物纯度无关的是（ D ）A、熔点的测定B、选两种以上的色谱条件检测C、观察晶形D、闻气味二、多选题（共6题，30分）1、加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABC ）A、水提醇沉法B、醇提水沉法C、醇提醚沉法D、酸提碱沉法2、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法（ ABD ）A、水提醇沉法B、醇提水沉法C、碱提酸沉法D、醇提醚沉法3、应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ AB ）A、两种溶剂不能任意互溶B、物质在两相溶剂中的分配系数不同C、两种溶剂可任意互溶D、温度不同物质的溶解度发生改变4、提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（ BCD ）A、回流法B、渗漉法C、透析法D、盐析法5、采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ ABC ）A、蛋白质B、淀粉C、树胶D、鞣质6、用乙醚提取中药成分，可选用的方法有（ AC ）A、回流提取法B、浸渍法C、连续提取法D、煎煮法7、用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BCD ）A、只适于分离水溶性成分B、适于分离极性较大成分如苷类等C、极性小的成分先洗脱出柱D、极性大的成分先洗脱出柱8、液-液分配柱色谱用的载体主要有（ ABD ）A、硅胶B、硅藻土C、活性炭D、纤维素粉9、下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABCD ）A、与物质的吸附属于物理吸附B、对极性物质具有较强吸附力C、一般显酸D、含水量越多，吸附力越小10、大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABC ）A、氢键吸附B、范德华引力C、分子筛性D、分配系数差异11、分配色谱（ ABC ）A、有正相与反相色谱法之分B、反相色谱法可分离非极性及中等极性的的各类分了型化合物C、反相分配色谱法常用的固定相有十八烷基硅烷D、基于混合物中各成分解离度差异进行分离12、关于聚酰胺色谱吸附规律（ ABCD ）A、酚羟基数目越多，吸附能力越强B、易形成分子内氢键者，吸附力减弱C、芳香化程度越高，吸附力越强D、聚酰胺对化合物的吸附力在水中最强，在醇中减弱，所以常以不同浓度乙醇为洗脱剂13、下列化合物能用离子交换树脂分离的有（ ACD ）A、有机酸B、多糖类C、肽类D、生物碱14、MS在化合物分子结构测定中的应用是（ ABCD ）A、测定分子量B、推算分子式C、推测结构式D、确定官能团三、判断题1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。
天然药物化学第二章
常用溶剂的极性大小顺序：
石油醚<四氯化碳<苯<氯仿<乙醚<乙酸乙
酯<正丁醇<丙酮<乙醇（甲醇）<水
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6、溶剂提取的方法
法
煎煮法（煎中药） 回流提取法
连续回流提取法
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（1）浸渍法
以水或稀醇反复提取，适于遇热易破坏或 挥发性成分及含淀粉、粘液质较多的材料。
成分有影响，对含多量淀粉、黏液质的原 料也不适用。
传统的中药煎制。
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煎煮中药小常识
• 铁、铜器的金属化学物质比较不稳定 （注），在高温煎煮过程 中，一些如铜离 子、铁离子等可能活跃出现，而连环的促 进很多复杂的化学反应 。例如使用铁锅煎 中药，很容易与大黄、何首乌、地榆、五 倍子、白芍等药材所 含的鞣质、甘类等成 份起化学反应，孪生一种不溶于水的「鞣 酸铁」及其他有害 成份，使中药汤剂变黑 变绿，药味又涩又腥。轻则改变药液性味， 降低疗效；重 则使服用者发生反胃、恶心、 呕吐等副作用。长期用铝锅煎药会影响脑 神经
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（4）回流提取法 使用有机溶剂。对遇热易破坏的成分有影响。
应用有机溶剂加热提取，需采用回流加热装
置，以免溶剂挥发损失。小量操作时，可在圆 底烧瓶上连接回流冷凝器。溶剂浸过药材表面 约1～2cm。在水浴中加热回流，一般保持沸腾 约1小时后放冷过滤，再在药渣中加溶剂，作第 二、三次加热回流分别约半小时，或至基本提 尽有效成分为止。此法提取效率较冷浸法高， 大量生产中多采用连续提取法。
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脂肪提取器
冷凝管
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天然药物化学 第二章 提取分离鉴定
常用溶剂极性大小顺序： 石油醚＜苯＜无水乙醚＜ 氯仿＜乙酸乙酯 亲脂性有机溶剂 ＜丙酮＜乙醇＜ 甲醇＜ 水 亲水性有机溶剂
溶剂的选择 应综合考虑溶剂的极性、被提取成分及共 存的其他成分的性质三方面的因素来决定， 同时还应兼顾考虑溶剂是否使用安全、价 廉易得、浓缩方便等特点。
提取方法
1、浸渍法
静态
一、溶剂提取法
最普遍的方法。
概念：根据天然药物中各化学成分的溶解 性能，选用对有效成分溶解度大而对其他 成分溶解度小的溶剂，用适当的方法将有 效成分尽可能完全地从药材组织中溶解出 来。
基本原理:是在渗透、扩散作用下，溶剂 渗透入药材组织细胞内部，溶解可溶性 物质，形成细胞内外溶质的浓度差而产 生渗透压，在渗透压的作用下，细胞外 的溶剂不断进入药材组织中，溶解可溶 性成分，细胞内的浓溶液不断向外扩散， 如此反复，直至细胞内外溶液浓度达到 动态平衡。
缺点：受热时间长
取，充分将有效成分浸
出完全的一种方法。 索氏提取器
6、超声提取法
是一种利用超声波浸提有效成分的方法。
优点 ：（1）提取时间短
（2）无需加热，适于提取对热不稳定成分。
适于各种溶剂。
（3）提取效率高 缺点：设备问题有待解决
二、水蒸气蒸馏法
水蒸气蒸馏法系指将含有挥发性成分的 药材与水共蒸馏，使挥发性成分随水蒸 气一并馏出，经冷凝分取挥发性成分的 提取方法。
2、三要素 固定相：反相色谱常用C18、C8硅胶 移动相：复合溶剂系统 被分离物质 3、操作 装柱 上样 洗脱
Ⅲ、离子交换柱色谱法
是利用离子交换树脂上的功能基在水溶液中能 与溶液的其他离子进行可逆性交换的性质，以 离子交换树脂为固定相，使混合成分中离子型 与非离子型物质得到分离的方法。 根据功能基性质的不同，树脂分为两大类：
第二章 天然药物化学成分简介
OH O
O
O
O
O
O
CH3
OH
H,OH
OH OH
OH
OH
H,OH OH
OH OH OH
OH OH
性质：低聚糖有甜味，易溶于水，难溶于乙 醇，不溶于其他有机溶剂。 除去方法：水溶醇沉法 （3）多糖 由10个以上单糖乃至几千个单糖基缩和 而成的高聚物。由一种单糖组成的多糖为均 糖，由二种以上的单糖组成的多糖为杂糖。 性质：无甜味，多不溶于水、乙醇等有机溶 剂，有的溶于热水成为胶体溶液。天然药物 中的多糖主要有淀粉、菊糖、果胶、树胶、 粘液质及纤维素等，这类成分多无生理活性。
指出下列化合物属于哪类中药成分？ A B
HO
O
O OH
O
OH
OH
OH
C
N
D 大黄鞣质
E 使君子氨基酸
F 淀粉
G 胡萝卜素
二、杂质的一般除去方法 1、水溶醇沉法 2、醇溶水沉法 3、酸溶碱沉/碱溶酸沉 4、铅盐沉淀法 5、有机溶剂萃取法 6、活性碳吸附法
本课习题： 指出下列成分中 A 蛋白质 B 生物碱 C 鞣质 D 挥发油 E 苷类 F 树胶 G 树脂 H 胡萝卜素 有效成分： 无效成分 亲水性成分： 亲脂性成分： 能用铅盐沉淀法除去的是： 能用水溶醇沉法除去的是：
第二章 天然药物 化学成分简介
本章主要介绍天然药物中的各类成分，。重点掌握各类成 分的一般溶解性，哪些为有效成分、哪些为无效成分，无 效成分如何除去，为理解提取、分离中药成分打下基础。 1 生物碱：为一类存在于生物体内分子中含有氮原子的有 机化合物的总称；一般具有碱性，可与酸成盐。游离生物 碱具亲脂性；生物碱盐具亲水性。 如：槟榔碱 吗啡碱
第二章 天然药物化学成分的提取,分离和鉴定方法
• 90年代，开始从植物药中提取目标成分，如从蛇床子、 茵陈蒿、桑白皮中提取活性成分。
中 小 型 SFE 装 置 图
第一节 提取方法
5.超声提取法（ultrasonic extraction) 为物理过程，无化 学反应，生物活性不 减。大能量的超声波 产生的极大压力造成 植物细胞壁及整个生 物体破裂，胞内物质 的释放、扩散及溶解。
1.1 结晶法
关键：选择合适的溶剂
① 对被溶解成分的溶解度随温度不同应有显著差别
②与被结晶成分不应产生化学反应
③ 沸点适中
第二节 分离方法
a 分级沉淀法：改变极性
水提醇沉法：含有糖类或蛋白质的水溶液中，分次加 入乙醇，使含醇量逐步增高，逐级沉淀出分子量段 由大到小的蛋白质、多糖、多肽等。 在含皂苷的乙醇溶液中分次加入乙醚或乙醚-丙酮混 合液可使极性有差异的皂苷逐段沉淀出来。
R
CHO CH3 CHO
R’
(D-Glc)2 (D-Glc)2 H
R OR" OH OO O R'
黄夹次苷B 黄夹次苷C
黄夹次苷D
CH3 CH2OH
COOH
H H
H
CH3 OCH3
单乙酰黄夹 次苷B
CH3
H
单乙酰黄夹次苷B R”=COCH3, 其它R”=H
第二节 分离方法
答案：
1. 极性大 小：黄夹苷A＞黄夹苷B ＞次 苷D＞次苷C＞次苷A＞次苷B ＞单乙酰黄夹 次苷B
第一节 提取方法
2.水蒸气蒸馏法（water-steam distillation ） 提取具有挥发性，能随水蒸气 蒸馏而不被破坏的成分，如挥发油。
Simple water-steam distillation refluxing assembly
提取分离与鉴定的方法与技术
水溶液（HA1、HA2、B） 调 pH3，有机溶剂萃取
水层（BH+） 调 pH10，有机溶剂萃取
有机层（HA1、HA2） 调 pH9，缓冲溶液萃取
水层
有机层 （B）
水层
pH ≥12 B A≤3 BH+ HA
水层（A1-）
有机层（HA2）
调 pH3，有机溶剂萃取 调 pH13，
缓冲溶液萃取
有机层
（HA1） 水层（A2-） 有机层 调 pH6，有机溶剂萃取
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• 适用范围：皂苷类化学成分的分离。 • 特点：使用溶剂较少，可定量回收试样，分离
效果比CCD法好。 • 提示：广泛用于分离纯化多种天然药物化学成
分，如：皂苷、生物碱、蛋白质、多肽、酸性 成分及糖类等。分离效果好！
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复习思考题
1.两相溶剂萃取法的原理是什么？什么是分配系数？ 2.分次萃取如产生乳化，应如何“破乳”？
• ⑥中量萃取可使用下口瓶，工业生产上大量萃取可在 密闭的萃取罐内进行。
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• (2) 逆流连续萃取法
• 逆流连续萃取法是一种连续的两相溶剂萃取法。是 利用两相溶剂密度不同，即相对密度小的作为分散 相（流动相）逆流连续穿过相对密度大的固定相， 在相对运动中,使提取液中的不同成分因分配系数差 异分溶于两相溶剂中而达到分离。
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The End
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• 提示：混合物各成分的分配系数很接近时，一般方法不 易分离时可用此法。但操作繁琐，消耗溶剂多，含量微 小的成分易损失于大体积的溶液中，易乳化等，极性过 大或过小的成分，或分配系数受温度或浓度影响过大及 易乳化的溶剂系统均不宜采用此法。
第2章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术
第二章天然药物化学成分提取、分离和鉴定的方法与技术【习题】（一）选择题 [1-210]A 型题 [1-90]1．不属于亲脂性有机溶剂的是A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚2．与水互溶的溶剂是A. 丙酮B. 醋酸乙酯C. 正丁醇D. 氯仿E. 石油醚3．能与水分层的溶剂是A. 乙醚B. 丙酮C. 甲醇D. 乙醇E. 丙酮/甲醇（1:1）4．下列溶剂与水不能完全混溶的是A. 甲醇B. 正丁醇C. 丙醇D. 丙酮E. 乙醇5．溶剂极性由小到大的是A. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯B. 石油醚、丙酮、醋酸乙醋C. 石油醚、醋酸乙酯、氯仿D. 氯仿、醋酸乙酯、乙醚E. 乙醚、醋酸乙酯、氯仿6．比水重的亲脂性有机溶剂是A. 石油醚B. 氯仿C. 苯D. 乙醚E. 乙酸乙酯7．下列溶剂亲脂性最强的是A. Et2 O B. CHCl3C. C6H6D. EtOAcE. EtOH8．下列溶剂中极性最强的是A. Et2O B. EtOAc C. CHCl3（氯仿）D. EtOH E. BuOH （正丁醇）9．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是A. 水B. 乙醇C. 乙醚D. 苯E. 氯仿10．下述哪项，全部为亲水性溶剂A. MeOH、Me2CO、EtOHB. nBuOH、Et2O、EtOHC. nBuOH、MeOH、Me2CO、EtOHD. EtOAc、EtOH、Et2OE. CHCl3 、Et2O、EtOAc11．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷12．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是A. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水B. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚C. 乙醇、石油醚、乙醚、醋酸乙酯D. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯、乙醇E. 石油醚、醋酸乙酯、乙醚、乙醇13．不能以有机溶剂作为提取溶剂的提取方法是A. 回流法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 冷浸法E. 连续回流法14．以乙醇作提取溶剂时，不能用A. 回流法B. 渗漉法C. 浸渍法D. 煎煮法E. 连续回流法15．提取含淀粉较多的天然药物宜用A. 回流法B. 浸渍法C. 煎煮法D. 蒸馏法E. 连续回流法16．从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法17．提取挥发油时宜用A. 煎煮法B. 分馏法C. 水蒸气蒸馏法D. 盐析法E. 冷冻法18．用水提取含挥发性成分的药材时，宜采用的方法是A. 回流提取法B. 煎煮法C. 浸渍法D.水蒸气蒸馏后再渗漉法E. 水蒸气蒸馏后再煎煮法19．煎煮法不宜使用的器皿是A. 不锈钢器B. 铁器C.瓷器D. 陶器E. 砂器20．影响提取效率的最主要因素是A.药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞内外浓度差E. 药材干湿度21．22．乙醇不能提取出的成分类型是A．生物碱B．苷C．苷元D．多糖23．连续回流提取法所用的仪器名称叫A．水蒸气蒸馏器B．薄膜蒸发器C．液滴逆流分配器D．索氏提取器E．水蒸气发生器24．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的A．比重不同B．分配系数不同C．分离系数不同D．萃取常数不同E．介电常数不同25．26．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是A.乙醚B. 醋酸乙酯C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇27．从天然药物的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用A. 乙醇B. 甲醇C. 正丁醇D. 醋酸乙醋E. 苯28．从天然药物水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂为A. Me2 CO B. Et2O C. CHCl3D. nBuOHE. EtOAc29．采用液－液萃取法分离化合物的原则是A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不相溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异30．31．32．33．34．35．36．37．采用乙醇沉淀法除去水提取液中多糖蛋白质等杂质时，应使乙醇浓度达到A.50%以上B.60%以上C.70%以上D.80%以上E.90%以上38．有效成分为黄酮类化合物的天然药物水提取液，欲除去其中的淀粉、多糖和蛋白质等杂质，宜用A. 铅盐沉淀法B. 乙醇沉淀法C. 酸碱沉淀法D. 离子交换树脂法E. 盐析法39．在浓缩的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了A. 淀粉B. 树胶C. 粘液质D. 蛋白质E. 树脂40．在醇提取浓缩液中加入水，可沉淀A. 树胶B. 蛋白质C. 树脂D. 鞣质E. 粘液质41．42．43．44．45．分馏法分离适用于A．极性大的成分B．极性小的成分C．升华性成分D．挥发性成分E．内酯类成分46．影响硅胶吸附能力的因素有A．硅胶的含水量B．洗脱剂的极性大小C．洗脱剂的酸碱性大小D．被分离成分的极性大小E．被分离成分的酸碱性大小47．48．化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出49．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱剂类型是A．以水为主B．酸水C．碱水D．以醇类为主E．以亲脂性有机溶剂为主50．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是A．洗脱剂无变化B．极性梯度洗脱C．洗脱剂的极性由大到小变化D. 酸性梯度洗脱E．碱性梯度洗脱51．52．硅胶薄板活化最适宜温度和时间A.100℃/60minB. 100～150℃/60minC.100～110℃/30minD.110～120℃/30minE.150℃/30min53．54．55．氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的什么有关A．极性B．溶解度C．吸附剂活度D．熔点E．饱和度56．下列基团极性最大的是A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．甲氧基57．下列基团极性最小的是A．醛基B．酮基C．酯基D．酚羟基E．醇羟基58．下列基团极性最大的是A．羧基B．胺基C．烷基D．醚基E．苯基59．下列基团极性最小的是A．羧基B．胺基C．烷基D．醚基E．苯基60．原理为氢键吸附的色谱是A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱61．62．具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中R f值最大的是A. 四个酚羟基化合物B．二个对位酚羟基化合物C．二个邻位酚羟基化合物D. 二个间位酚羟基化合物E．三个酚羟基化合物63．聚酰胺在何种溶液中对黄酮类化合物的吸附最弱A. 水B. 丙酮C. 乙醇D. 氢氧化钠水溶液E.甲醇64．65．化合物进行正相分配柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出66．化合物进行反相分配柱色谱时的结果是A．极性大的先流出B．极性小的先流出C．熔点低的先流出D．熔点高的先流出E．易挥发的先流出67．正相分配色谱常用的固定相为A．氯仿B．甲醇C．水D．正丁醇E．乙醇68．正相分配色谱常用的流动相为A．水B．酸水C．碱水D．亲水性有机溶剂E．亲脂性有机溶剂69．可以作为分配色谱载体的是A．硅藻土B．聚酰胺C．活性炭D．含水9％的硅胶E．含水9％的氧化铝70．纸色谱的色谱行为是A．化合物极性大R f值小B．化合物极性大R f值大C．化合物极性小R f值小D．化合物溶解度大R f值小E．化合物酸性大R f值大71．正相纸色谱的展开剂通常为A．以水为主B．酸水C．碱水D．以醇类为主E．以亲脂性有机溶剂为主72．薄层色谱的主要用途为A．分离化合物B．鉴定化合物C．分离和化合物的鉴定D．制备化合物E．制备衍生物73．原理为分子筛的色谱是A．离子交换色谱B．凝胶过滤色谱C．聚酰胺色谱D．硅胶色谱E．氧化铝色谱74．凝胶色谱适于分离A. 极性大的成分B. 极性小的成分C. 亲脂性成分D. 亲水性成分E. 分子量不同的成分75．76．77．不适宜用离子交换树脂法分离的成分为A.生物碱B. 生物碱盐C. 有机酸D. 氨基酸E. 强心苷78．79．淀粉和葡萄糖的分离多采用A. 氧化铝色谱B. 离子交换色谱C. 聚酰胺色谱D. 凝胶色谱E. 硅胶吸附柱色谱80．81．与判断化合物纯度无关的是A．熔点的测定B．选二种以上色谱条件检测C．观察结晶的晶型D．闻气味E．测定旋光度82．紫外光谱用于鉴定化合物中的A．羟基有无B．胺基有无C．不饱和系统D．醚键有无E．甲基有无83．红外光谱的单位是A．cm-1B．nm C．m/zD．mm E．δ84．红外光谱中羰基的吸收峰波数范围是A．3000～3400 B．2800～3000C．2500～2800 D．1650～1900E．1000～130085．确定化合物的分子量和分子式可用A．紫外光谱 B．红外光谱C．核磁共振氢谱 D．核磁共振碳谱E．质谱86．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是A．碳的数目 B．氢的数目C．氢的位置 D．氢的化学位移E．氢的偶合常数87．用核磁共振碳谱确定化合物结构不能给出的信息是A．氢的数目B．碳的数目C．碳的位置D．碳的化学位移E．碳的偶合常数88．核磁共振氢谱中，2J值的范围为A．0～1Hz B．2～3Hz C．3～5Hz D．5～9Hz E．10～16Hz89．红外光谱的缩写符号是A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS90．核磁共振谱的缩写符号是A . UVB . IRC . MSD . NMRE . HI-MSB 型题 [91-150] [91-93]A . 苯B . 乙醚C . 氯仿D . 醋酸乙酯E . 丙酮 91．亲水性最强的溶剂是 92．亲水性最弱的溶剂是93．按亲水性由强→弱的顺序，处于第三位是 [94-96]C O B .A..-CHO C .COOR-D . -OHE . Ar -OH 94．极性最强的官能团是 95．极性最弱的官能团是96．按极性由小→大顺序，处于第三位官能团是 [97-98]A . 浸渍法B . 渗漉法C . 煎煮法D . 回流法E . 连续回流法 97．从天然药物中提取活性蛋白质最好采用 98．提取时效率高，使用溶剂最少的方法是 [99-100]A . CHCl 3B . Et 2 OC . EtOAcD . n BuOHE . MeOH99．在水提取液中进行液/液萃取分离黄酮类（包括苷）成分最好选用 100．在水提取液中进行液/液萃取分离亲水性皂苷时常采用 [101-103]A . 离子交换色谱B . 聚酰胺色谱C . 凝胶色谱D . 纸色谱E . 硅胶分配色谱 101．分离淀粉与葡萄糖采用 102．黄酮类化合物的分离多采用103．氨基酸的分离多采用[104-106]A. 水B.乙醇C.氯仿D.丙酮E.甲醇104．活性炭柱色谱洗脱力最弱的是105．氧化铝柱色谱洗脱力最弱的是106．聚酰胺柱色谱洗脱力最弱的是[107-100]A. 硅胶B. 氧化铝C. 活性炭D. 氧化镁E. 硅藻土107．非极性吸附剂是108．应用最广的吸附剂是109．吸附力最强的吸附剂是100．既可作吸附剂又常用于分配色谱作载体的物质是[111-112][113-114]A.水B.丙酮C.甲酰胺溶液D.乙醇E. 稀氢氧化钠溶液113．对聚酰胺色谱洗脱力最强的溶液是114．对聚酰胺色谱洗脱力处于第三位的溶剂是：[115-117]A.B.C.OH OHOHOH OHD. E.OHOH115．聚酰胺吸附力最强的化合物是116．聚酰胺吸附力最弱的化合物是117．聚酰胺吸附力处于第三位的是[118-122]A．浸渍法B．煎煮法C．回流提取法D．渗漉法E．连续提取法118．适用于有效成分遇热易破坏的天然药物提取，但浸出效率较差的是119．方法简便，药中大部分成分可被不同程度地提出，但含挥发性成分及有效成分遇热易破坏的天然药物不宜使用的是120．利用溶剂造成的良好浓度差进行提取，浸出效率较高，但溶剂消耗量大，费时长，操作麻烦的是121．采用索氏提取器用有机溶剂进行提取，但提取液受热时间长，对受热易分解的成分不宜使用的是122．采用有机溶剂加热提取天然药物成分，浸出效率高，但受热易破坏的成分不宜用，且溶剂消耗量大，操作麻烦的是[123-127]A．乙醇B．氯仿C．正丁醇D．水E．石油醚123．与水能互溶的有机溶剂是124．从天然药物水提液中萃取皂苷可采用125．比水重的亲脂性溶剂是126．亲脂性最强的溶剂是127．极性最大的有机溶剂是[128-130]A．硅胶色谱B．氧化铝色谱C．离子交换色谱D．聚酰胺吸附色谱E．凝胶色谱128．分离蛋白质、多糖类化合物优先采用129．分离有机酸类化合物优先采用130．分离生物碱类化合物优先采用[131-135]A．浸渍法B．渗漉法C．煎煮法D．回流提取法E．连续回流提取法131．不加热而浸出效率高的是132．以水为溶剂加热提取的是133．有机溶剂用量少而提出效率高的是134．自天然药物中提取合挥发性成分时不宜采用的方法是135．提取受热易破坏的成分最简便的方法是[136-140]A．吸附色谱 B．离子交换色谱C．聚酰胺色谱D．正相分配色谱E．凝胶色谱136．一般分离极性小的化合物可用137．一般分离极性大的化合物可用138．分离大分子和小分子化合物可用139．分离有酚羟基能与酰胺键形成氢键缔合的化合物可采用140．分离在水中可以形成离子的化合物可采用[141-145]A．透析法 B．升华法C．分馏法D．溶剂萃取法E．水蒸气蒸馏法141．提取分离升华性成分可用142．分离和纯化水溶性大分子成分可用143．分离分配系数不同的成分可用144．提取挥发性且与水不相混溶的成分可用145．分离沸点不同的液体成分可用[146-150]A．质谱 B．紫外光谱C．红外光谱D．氢核磁共振谱E．碳核磁共振谱146．用于确定分子中的共轭体系147．用于确定分子中的官能团148．用于测定分子量、分子式，根据碎片离子峰解析结构149．用于确定H原子的数目及化学环境150．用于确定C原子的数目及化学环境C型题：[151-160][151-155]A．煎煮法B．回流法C．二者均可D．二者均不可151．用水提取152．用乙醇提取153．提取挥发油154．用亲脂性有机溶剂提取155．提取遇热破坏成分[156-160][161-165][166-170]X型题：[171-220]171. 既属于水溶性成分，又属于醇溶性成分的是A. 苷类B. 生物碱盐C.挥发油D.鞣质E.蛋白质173. 选择水为溶剂可以提取下列哪些成分A.苷B. 苷元C.生物碱盐D.鞣质E.皂苷174. 属于亲脂性成分的是A.叶绿素B.鞣质C.油脂D.挥发油E.蛋白质175. 不能用高浓度乙醇作提取溶剂的成分有A.苷元B.多糖C. 油脂D. 生物碱E.蛋白质176．属于强极性化合物的是A．高级脂肪酸B．叶绿素C．季铵生物碱D．氨基酸E．油脂177．下列溶剂中属于极性大又能与水混溶者是A. MeOHB. EtOHC. nBuOHO E. tBuOHD. Et2178．天然药物中的多糖主要包括A．淀粉B．葡萄糖C．纤维素D．鼠李糖E．果糖179．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是A．乙醚＞水＞甲醇B．水＞乙醇＞醋酸乙酯C．水＞石油醚＞丙酮D．甲醇＞氯仿＞石油醚E．水＞正丁醇＞氯仿180. 用溶剂法从天然药物中提取化学成分的方法有A.升华法B.渗漉法C.两相溶剂萃取法D.水蒸气蒸馏法E.煎煮法181. 用水提取天然药物时，常不采用A.回流法B.煎煮法C.渗漉法D. 连续回流法E.浸渍法182.煎煮法宜使用的器皿是A.砂器B.搪瓷器C. 玻璃器D.铁器E.不锈钢器183．用水蒸气蒸馏法提取天然药物化学成分，要求此类成分A．能与水反应B．易溶于水C．具挥发性D．热稳定性好E．极性较大184. 水蒸气蒸馏法可用于提取A. 槟榔碱B. 小檗碱C. 麻黄碱D.薄荷醇E.甘草酸185．植物成分中易溶于石油醚、汽油等亲脂性溶剂的有A．糖苷B．鞣质C．香豆素D．萜类E．叶绿素186．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括A．聚酰胺色谱B．红外光谱C．硅胶色谱D．质谱E．葡聚糖凝胶色谱187．天然药物化学成分的分离方法有A．重结晶法B．高效液相色谱法C．水蒸气蒸馏法D．离子交换树脂法E．核磁共振光谱法188．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变189．用系统溶剂法提取天然药物成分中的游离生物碱、香豆素等化合物时可选用A．水B．碱水C．氯仿D．乙醇E．石油醚190．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有A．水提醇沉法B．醇提水沉法C．酸提碱沉法D．醇提醚沉法E．明胶沉淀法191．调节溶液的pH，改变分子的存在状态，影响溶解度而实现分离的方法有A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法D．醇提丙酮沉法E．等电点沉淀法192．如果从水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是A. 苯B.氯仿C. 乙醚D.正丁醇E. 丙酮193.与中性醋酸铅试剂产生沉淀的化合物是A.纤维素B.鞣质C.蛋白质D.氨基酸E.糖194．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱195. 液-液分配柱色谱用的载体主要有A.硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D.活性炭E.纤维素粉196. 下列有关硅胶的论述，正确的是A.与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C.对非极性物质具有较强吸附力D .一般显酸性E .含水量越多，吸附力越小197. 聚酰胺吸附色谱法适用于分离A.蒽醌B. 黄酮C.多糖D. 鞣质E. 皂苷198．用聚酰胺色谱法分离天然药物化学成分时；影响吸附能力强弱的因素有A．形成氢键的基团的数目B．是否形成分子内氢键C．化合物的酸碱性强弱D．羰基的位置E．化合物分子中芳香化程度199.下列化合物可被聚酰胺吸附的是A.生物碱B.蒽醌C. 黄酮D.鞣质E.萜类200．研究天然药物化学成分时常采用各种色谱方法，可用于化合物A．提取B．分离C．精制D．鉴别E．结构测定201．根据物质分子大小进行分离的方法有A．透析法B．凝胶过滤法C．两相溶剂萃取法D．分馏法E．沉淀法202．能作为沉淀试剂用于化合物分离的有A．中性醋酸铅B．氨性氯化锶C．五氯化锑D．雷氏铵盐E．醋酸-铜离子203．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物204. 透析法用于分离A. 酚酸与羧酸B.多糖与单糖C.油脂与蜡D.挥发油与油脂E.氨基酸与多肽205. 凝胶过滤法适宜分离A.多肽B.氨基酸C.蛋白质D.多糖E.皂苷206. 离子交换法适宜分离A.肽类B.氨基酸C.生物碱D.有机酸E.黄酮207. 大孔吸附树脂的分离原理包括A.氢键吸附B.范德华引力C.化学吸附D.分子筛性E. 分配系数差异208．大孔吸附树脂A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱209.提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是A. 回流法B.渗漉法C.升华法D.透析法E.盐析法210．结晶物的纯度应由化合物的下列哪项来判断A.晶形B.色泽C.熔点和熔距D.在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E. 前面四项均需要211.检查化合物纯度的方法有A.熔点测定B. 薄层色谱法C.纸色谱法D.气相色谱法E.高效液相色谱法212．化合物纯度的检查包括A.有无旋光性B．有无挥发性C．有无明确熔点D．在薄层色谱的三种展开系统中均呈单一斑点E．用反相薄层色谱加以确认213．分子式的测定可采用下列方法A．元素定量分析配合分子量测定B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法D．高分辨质谱法E．13C-NMR法214．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有A．高效液相色谱法B．质谱法C．气相色谱法D．紫外光谱法E．核磁共振法215．测定和确定化合物结构的方法包括A．确定单体B．物理常数测定C．确定极性大小D．测定荧光性质和溶解性E．解析各种光谱216. MS在化合物分子结构测定中的应用是A.测定分子量B.确定官能团C.推算分子式D.推测结构式E.推断分子构象217．质谱可提供的结构信息有A．确定分子量B．求算分子式C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构式E．提供分子中氢的类型、数目218．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为A．电子轰击电离B．加热电离C．酸碱电离D．场解析电离E．快速原子轰击电离219．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D．判断是否存在共轭体系E．通过加入诊断试剂推断取代基类型、数目等220．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的A．结构类型B．性质与剂型的关系C．提取分离方法D．活性筛选E．结构鉴定（二）名词解释 [1-22]1．溶剂提取法2．相似相溶原则3．亲水性有机溶剂4．亲脂性有机溶剂5．浸渍法6．煎煮法7．渗漉法8．回流提取法9．水蒸气蒸馏法10．沉淀法11．两相溶剂萃取法12．分配系数13．结晶法14．结晶15．重结晶16．吸附色谱17．活化18．去活化19．离子交换色谱法20．凝胶色谱21．盐析法22．透析法（三）填空题 [1-14]1. 天然药物化学成分的主要分离方法有：、、、、、及等。
天然药物化学成分的提取、分离和鉴定
1. 溶解度差异
2. 分配比不同
3. 吸附性差异
4．分子大小差异
5．离解程度不同
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2. 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离
(1) 分配比K
(2) 分离因子β
K= CU / CL
β =KA / KB （KA KB ）
上层
下层
β 100
1次萃取，基本分离
10β 100 1012次 β 2 β 1 100次以上 无法分离
C．上样：
D．洗脱：
干法上样/湿法上样；
等度/梯度（洗脱剂极性递增）； Rf=0.2～0.3。
E．洗脱系统的选择： TLC
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（5）聚酰胺柱色谱
• 高分子聚合物
• 不溶于常见有机溶剂
聚 酰 胺 性 质
• 对碱稳定
• 对酸特别是无机酸稳定性差
可溶于浓盐酸、冰乙酸、甲酸中
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吸附原理
分子间氢键——半化学吸附
• 球形颗粒，不溶于水，可在水中溶胀； • 由两个部分组成： • 母核（苯乙烯通过二乙烯苯交 联而成的大分子网状结构） • 离子交换基团
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3. 离子交换树脂的种类
• 阳离子交换树脂：强酸性（-SO3-H+） 弱酸性（-COO-H+）
• 阴离子交换树脂：强碱性（-N+（CH3）3Cl-） 弱碱性（-NH2，-NH-，-N=）
二、天然药物有效成分的分离与精制
分离依据：共存成分的性质差异
1. 溶解度差异
2. 分配比不同
3. 吸附性差异
4．分子大小差异
5．离解程度不同
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（1）吸附的类型
• 物理吸附： 分子间力，无选择性，可逆。
如硅胶、氧化铝、活性炭