粘合剂

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第五章
粘合剂
• 粘合剂,也称胶粘剂 粘合剂, • 可以粘合性质相同或不同的材料,应用于 可以粘合性质相同或不同的材料, 所有行业 • 按主体材料分:天然粘合剂和合成粘合剂 按主体材料分: (热塑性、热固性、橡胶、无机胶粘剂 热塑性、 热塑性 热固性、橡胶、无机胶粘剂) • 用途:普通和特种粘合剂 用途: • 承受应力:结构粘合剂和非结构粘合剂 承受应力: • 固化方式:室温、高温、挥发、光敏 固化方式:室温、高温、挥发、
• 7,其他组分 , • 为改善胶粘剂的某一性能,有时加入一些特定的 为改善胶粘剂的某一性能, 添加剂,如加入防老剂以提高耐大气老化性; 添加剂,如加入防老剂以提高耐大气老化性;加 入防霉剂以防止细菌霉变; 入防霉剂以防止细菌霉变;加入阻燃剂提高胶层 的阻燃性;加入着色剂得到不同颜色; 的阻燃性;加入着色剂得到不同颜色;此外还有 分散剂、改性剂、稳定剂、 分散剂、改性剂、稳定剂、增稠剂 • 二,胶粘剂的分类 • 胶粘剂品种繁多,组分各异,尚无统一的分类 胶粘剂品种繁多,组分各异, • 1,按化学成分分类 , • 无机胶粘剂和有机胶粘剂,有机又分为天然和合 无机胶粘剂和有机胶粘剂, 成胶粘剂
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
• 对于热固性胶粘剂,必须加入固化剂参与反应, 对于热固性胶粘剂,必须加入固化剂参与反应, 使原来热塑性基料交联成体型结构, 使原来热塑性基料交联成体型结构,从而提高胶 粘剂的性能;不同胶粘剂的固化剂不相同, 粘剂的性能;不同胶粘剂的固化剂不相同,固化 剂的选用是极为重要的一环; 剂的选用是极为重要的一环;一般选用低毒或无 反应平稳, 毒,反应平稳,分子量较大的固化剂可赋予胶层 良好的韧性和耐低温性能 • 3,稀释剂 , • 稀释剂是为了降低胶粘剂的粘度,增加胶粘剂的 稀释剂是为了降低胶粘剂的粘度, 浸透力, 浸透力,控制胶粘剂干燥速度而使用的低分子量 液体化合物; 液体化合物;胶粘剂的基料一般为固态或粘稠液 再加上固体填料和助剂,不易加工, 体,再加上固体填料和助剂,不易加工,必须加 入一定量的稀释剂降低粘度, 入一定量的稀释剂降低粘度,提高胶粘剂对被粘 物的浸透能力, 物的浸透能力,极有利于提高粘接强度
2,按外观分类 , 溶液型: 溶液型:含有适量助剂和填料的溶液 乳液型: 乳液型:水乳体系 膏状型:易挥发的高粘度胶, 膏状型:易挥发的高粘度胶,用于密封和嵌缝 固体型: 薄膜状, 固体型:粉、粒、块、薄膜状,如压敏和热熔胶 3, 3,按应用情况分类 结构胶粘剂是用于受力结构件粘接, 结构胶粘剂是用于受力结构件粘接,能长期承受 较大动静负荷的胶粘剂 • 非结构胶粘剂适用于非受力构件粘接,胶粘剂本 非结构胶粘剂适用于非受力构件粘接, 身内聚强度和粘接强度都不大 • 专用胶粘剂仅供某些特殊场合,如压敏,密封, 专用胶粘剂仅供某些特殊场合,如压敏,密封, 导电,导热, 导电,导热,导磁和医用胶
5.3 胶粘剂的组分及其作用
• • • • 不同类型的胶粘剂,其组分有多有少, 不同类型的胶粘剂,其组分有多有少,不甚相同 一,组分 1,基料 , 粘料、或主剂,是决定胶粘剂性能的主要成分, 粘料、或主剂,是决定胶粘剂性能的主要成分, 能起到粘接的作用, 能起到粘接的作用,作为基料的物质可以是天然 高分子,合成树脂及合成橡胶; 高分子,合成树脂及合成橡胶;天然高分子有淀 蛋白质,天然橡胶和树胶, 粉,蛋白质,天然橡胶和树胶,还可以有无机材 料如硅酸盐、硝酸盐;从近年来的粘胶看, 料如硅酸盐、硝酸盐;从近年来的粘胶看,基料 是高分子聚合物占绝对比例 • 2,固化剂和促进剂 , • 固化剂又称硬化剂、交联剂,是热固性胶粘剂的 固化剂又称硬化剂、交联剂, 最主要成分之一
• 利用粘合剂比焊接、铆接和螺钉联结有更多的优 利用粘合剂比焊接、铆接和螺钉联结有更多的优 方便、快速、经济和节能, 点:方便、快速、经济和节能,而且粘合接头光 应力分布匀均,重量轻,还有密封、防腐、 滑,应力分布匀均,重量轻,还有密封、防腐、 绝缘等优良性能 • 粘合剂的快速发展,几乎应用于所有的行业 粘合剂的快速发展, • 一个大的粘合剂联结的机舱可以少用 一个大的粘合剂联结的机舱可以少用76300个铆 个铆 钉,用粘合可以降低金属疲劳从而延长飞机的寿 命;宇宙飞船上更能节省能量 缺点: • 粘合剂的缺点:耐老化性能比较差,耐热性普遍 粘合剂的缺点 耐老化性能比较差, 不够好,一般只能在300℃以下应用,此外,粘 不够好,一般只能在 ℃以下应用,此外, 接时的表面处理比较严格
• 溶剂:与主体材料的极性近似 溶剂: • 偶联剂:包括有机羧酸,多异氰酸酯和有机硅烷 偶联剂:包括有机羧酸, 加入1~10%可提高强度 可提高强度10%以上,还可提高 以上, 等,加入 可提高强度 以上 耐水耐热性能 • 填料:各种金属粉,氧化物粉、石英、云母、石 填料:各种金属粉,氧化物粉、石英、云母、 玻璃纤维和碳纤维等都可以作填料, 墨、玻璃纤维和碳纤维等都可以作填料,以提高 内聚力、 内聚力、粘结力和耐热性 • 固化剂:使低分子聚合,如六次甲基四胺等 固化剂:使低分子聚合, • 其它助剂还有:引发剂、促进剂、防老剂、增稠 其它助剂还有:引发剂、促进剂、防老剂、 还有 阻聚剂、稳定剂、络合剂、 剂、阻聚剂、稳定剂、络合剂、乳化剂等
5.2 粘合剂的材料和型态 • 粘合剂分主体材料和辅助材料 • 主体材料是高分子材料,要求它有一定的流变性 主体材料是高分子材料 是高分子材料, 如要制成溶剂型, 能,如要制成溶剂型,则能溶于水或其它有机溶 要有一定的结晶性, 剂,要有一定的结晶性,它使粘合剂有适当的内 聚力;极性要适度,极性太大扩散能力会下降, 聚力;极性要适度,极性太大扩散能力会下降, 分子量若太小, 分子量若太小,会使内聚力下降 • 辅助材料包括以下: 辅助材料包括以下: • 增塑剂:主要是减弱分子间的作用力,以提高韧 增塑剂:主要是减弱分子间的作用力, 性和耐寒性,它的极性须和主体材料接近, 性和耐寒性,它的极性须和主体材料接近,分子 量可大一些,可使粘合强度提高, 量可大一些,可使粘合强度提高,包括邻苯二甲 酸酯、 酸酯、磷酸酯和已二酸酯
• 4,增塑剂 , • 增塑剂在胶层中对基料分子链具有隔离作用,能 增塑剂在胶层中对基料分子链具有隔离作用, 屏蔽活性基团,减弱分子间的相互作用力, 屏蔽活性基团,减弱分子间的相互作用力,从而 降低其玻璃化与熔融温度,改善胶层脆性, 降低其玻璃化与熔融温度,改善胶层脆性,改进 胶粘剂的耐寒性; 胶粘剂的耐寒性;增塑剂一般多为低粘度高沸点 的物质,它能增加树脂的流动性,有利于浸润, 的物质,它能增加树脂的流动性,有利于浸润, 扩散与吸附; 扩散与吸附;但它的加入会使耐热性有所降低 • 5,偶联剂 , • 偶联剂是为了改善胶粘剂和被粘物之间的粘接强 度而使用的助剂; 度而使用的助剂;偶联剂是具有反应性基团的化 合物,可与被粘物表面分子形成化学键, 合物,可与被粘物表面分子形成化学键,同时对 胶层又有很好的相容性
有 机 胶 粘 剂
合 成 •热固性:环氧、酚醛树脂,氨基树脂不饱和聚酯 热固性: 热固性 环氧、酚醛树脂, 胶 合成橡胶型: 合成橡胶型 氯丁、丁腈、聚硫、 粘 •合成橡胶型:氯丁、丁腈、聚硫、聚氨酯橡胶 剂 •复合型:酚醛 丁腈胶,酚醛 氯丁胶,环氧 丁腈胶 复合型: 丁腈胶, 氯丁胶, 复合型 酚醛-丁腈胶 酚醛-氯丁胶 环氧-丁腈胶
• 偶联剂含有特殊的极性与非极性基团,能通过分 偶联剂含有特殊的极性与非极性基团, 子间力或化学键力, 子间力或化学键力,与胶层中对应的组分进行键 合连接, 合连接,从而大大增大胶层的内聚力和粘接强度 • 常用的偶联剂有硅烷和钛酸酯,不同的材料选用 常用的偶联剂有硅烷和钛酸酯, 不同的偶联剂 • 6,填料 , • 填料是为了改善胶粘剂的某些性能,如提高弹性 填料是为了改善胶粘剂的某些性能, 模量,冲击韧性和耐热性, 模量,冲击韧性和耐热性,降低固化收缩率和线 膨胀系数, 膨胀系数,同时又可降低成本的一类固态配合剂 • 有些填料赋予胶层导电性、导热性等特定性能; 有些填料赋予胶层导电性、导热性等特定性能; 常有物填料是无机物,粉状或细短纤维。 常有物填料是无机物,粉状或细短纤维。
• 粘合剂的型态也很多: 粘合剂的型态也很多: • 浆糊和胶水是常用的粘合剂 • 无溶剂粘合剂应用普遍,双组分环氧树脂可以是 无溶剂粘合剂应用普遍, 100%固体,也可以一个组分是流态,另一个是 固体, 固体 也可以一个组分是流态, 固态的环氧树脂粘合剂 • 另一个无溶剂粘合剂是热熔胶 • 压敏胶也是无溶剂粘合剂 • 绝大部分高分子都可以用作粘合剂,因此有热塑 绝大部分高分子都可以用作粘合剂, 热固性,合成橡胶粘合剂, 性,热固性,合成橡胶粘合剂,外加天然粘合剂 • 有些固化时需要加热
无 机 胶 粘 剂
天 然 胶 粘 剂
• • • •
热熔型:低熔点金属,玻璃, 热熔型:低熔点金属,玻璃,陶瓷 干燥型: 干燥型:可溶性硅酯盐 水硬型:石膏, 水硬型:石膏,各种水泥 反应型:磷酸-硅酸盐 硅酸盐, 反应型:磷酸 硅酸盐,酸式磷酸盐
•动物胶:皮胶,骨胶,虫胶,血蛋白胶,鱼胶 动物胶:皮胶,骨胶,虫胶,血蛋白胶, 动物胶 •植物胶:淀粉,糊精,阿拉伯树胶,天然橡胶 植物胶:淀粉,糊精,阿拉伯树胶, 植物胶 •矿物胶:矿物蜡,沥青 矿物胶:矿物蜡, 矿物胶 •热塑性:乙烯-醋酸乙烯共聚物,热塑性塑料 热塑性:乙烯 醋酸乙烯共聚物 醋酸乙烯共聚物, 热塑性
• 一架重型轰炸机采用粘接代替铆接,质量减轻 一架重型轰炸机采用粘接代替铆接, 34% • 机械工业中每采用 吨胶粘剂,节约 吨金属材料 机械工业中每采用1吨胶粘剂 节约5吨金属材料 吨胶粘剂, 和节省5000~10000个工时 和节省 个工时 • 直升机旋翼,由于改成粘接结构,使用寿命可以 直升机旋翼,由于改成粘接结构, 小时, 从500~600小时,提高到 小时 提高到6000小时以上 小时以上 • 两种金属之间采用焊接,则焊缝处易产生电化腐 两种金属之间采用焊接, 蚀并形成脆性破坏 • 印刷电路板的金属箔与绝缘板之间的连接,除粘 印刷电路板的金属箔与绝缘板之间的连接, 接外别无办法
5.1 粘合原理
• 粘合强度:胶粘剂的内聚力、粘合力、粘合材料 粘合强度:胶粘剂的内聚力、粘合力、 的强度 • 粘结力 粘合剂与被粘材料之间 ,粘合力包括润 粘结力(粘合剂与被粘材料之间 粘合力包括润 粘合剂与被粘材料之间), 粘合剂向被粘物表面移动 扩散、渗透过程 表面移动、 湿,粘合剂向被粘物表面移动、扩散、渗透过程 • 表面张力小的物质易润湿表面张力大的物质 • 常在粘合剂中加入表面活性剂以降低表面张力 • 依靠电价键、共价键、配合键、氢键、范德华力 依靠电价键 共价键、配合键、氢键、 电价键、 • 微孔:钉型、钩型、根型、榫型等机械结合 微孔:钉型、钩型、根型、 • 吸附理论:距离小于 ×10-10m(5Å),产生范德华 吸附理论:距离小于5× , 若粘合剂和被粘物的极性基团强, 力,若粘合剂和被粘物的极性基团强,并且极性 基团多,则粘合力就强,若一个是极性的,另一 基团多,则粘合力就强,若一个是极性的, 个是非极性的, 个是非极性的,则粘合力就低
• 扩散理论:认为自粘是同种分子的扩散,互粘则 扩散理论:认为自粘是同种分子的扩散, 是不同分子的相互扩散, 是不同分子的相互扩散,都是大分子本身或其链 段的热运动扩散, 段的热运动扩散,实际是一个互相溶解扩散过程 • 双电层理论:认为粘结结点中存在双电层,它是 双电层理论:认为粘结结点中存在双电层, 带电粒子在不同相内,因性质差异而引起转移, 带电粒子在不同相内,因性质差异而引起转移, 粘合功等于此电容瞬时放电能量 • 当粘合剂和被粘物的溶解参数接近时,粘合能力 当粘合剂和被粘物的溶解参数接近时, 就会很强 收缩, • 粘合剂的另一个问题是收缩,粘合剂粘结的两种 粘合剂的另一个问题是收缩 物之间产生张力, 物之间产生张力,若使涂层尽可能薄就可以减轻 这种张力,而涂层越薄粘合力越强, 这种张力,而涂层越薄粘合力越强,内聚力越弱
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