石油磺酸盐生产技术的研究总结汇报

然主要依靠老区油田水驱挖潜和三次采油来进行弥补。
以碱/ 表面活性剂/ 聚合物三元复合驱为代表化学复合驱是近些年
来新兴的三次采油技术，并成为高含水油田后期提高采收率的一项重
要技术。应用大庆原油自身馏分油生产的石油磺酸盐具有原料来源充 足、成本相对较低、产品适应性强、体系界而张力性能好等其他类型
表面活性剂不可比拟的优点。
项目背景概述
几年来，大庆炼化公司科研人员在石油磺酸盐表而活性剂的原料 优化、磺化方式筛选、磺化工艺条件优化等方面做了大量的研究工作 并取得了显著成效。合成出的石油磺酸盐具有组成稳定、成本低廉、 稳定性较好、表面活性高，对原油选择性不强，有很好的普适性，与
大庆炼化公司生产的聚合物表现出很好的配伍性。在实验室成功的基
X m2 m1 100 X 1 m
以%（m/m）表示的未磺化油含量Y按下式计算：
Y
X： 活性物含量，%
m3 m4 100 m
Y：未磺化油含量，% X1：无机盐含量；%
m2： 烘干后活性物＋蒸发皿质量， m4： 锥形瓶质量，g；
m ： 试样质量，g； m1： 蒸发皿质量，g； g。 m3： 烘干后未磺化油＋锥形瓶质量，g；
石油磺酸盐生产技术的研究
总结汇报
大庆炼化公司
目录
一、项目背景概述 二、石油磺酸盐生产技术概况 三、主要研究内容
（1）石油磺酸盐产品评价技术研究
（2）石油磺酸盐原料控制技术研究 （3）石油磺酸盐反应技术研究 （4）石油磺酸盐中和技术研究 （5）石油磺酸盐防腐蚀技术研究 （6) 石油磺酸盐产品性能评价
础上，建设了10000吨/年石油磺酸盐中试试验装臵，开发了石油磺酸 盐成套生产技术。中试产品自2009年初在大庆油田进行矿场试验以来，
取得了预期的良好的降水增油效果。
项目背景概述
大庆炼化公司开发的石油磺酸盐成套生产技术具有以下技术效果： 1、制备与原油相似相融好的亲油基石油磺酸盐表面活性剂； 2、产品能降低油水界面张力至 10-3~10-4mN/m，对不同原油体系的提高 采收率普适性好； 3、采用原油馏分原料来源广泛，价格低廉；
磺化反应将石油馏份油中可磺化成份磺化为石油磺酸，再用碱中和，
最后制成具有良好表面活性的石油磺酸盐。磺化是石油磺酸盐生产的 重要环节，是决定产品质量优劣的关键工序之一。
石油磺酸盐生产技术概况
国内外对石油磺酸盐合成工艺进行了较多研究,但主要集中在间歇釜式,
部分生产装臵也主要使用罐组式、喷射式生产工艺。该类反应装臵物
（3）结果与讨论 •调整溶剂比例使萃取过程中分层明显
4.17
4.19
4.22
•活性剂和未磺化油的分离 （1）实验步骤： 称取5g石油磺酸盐试样用50%异丙醇水溶液溶解，30ml正戊烷 正萃取4次，4次正戊烷的萃取液合并用50%异丙醇水溶液反萃取4次， 两次异丙醇水溶液萃取液合并蒸干即为石油磺酸盐的活性物。
（2）结果计算 以%（m/m）表示的活性物含量X按下式计算：
四、技术创新的主要成果 五、总结
项目背景概述
目前，大庆油田各开发区已全面进入特高含水期开发阶段 ,自然递
减率逐年加大，同时大庆油田储采平衡系数进一步降低，从而加大了
全油田稳产难度。根据产量趋势估算，至 2017 年，全油田产油量 Hale Waihona Puke Baidu300×104t，与 4000万吨稳产目标缺口达 700×104t。这部分缺口依
本研究对传统的萃取法进行了改进，首先对于石油磺酸 中无机盐的测定由原来的过滤法改为滴定法，既提高了测量 的准确性，又节省了分析时间。其次通过调整萃取溶剂比例 增加萃取次数对三次采油用石油磺酸盐有效物与未磺化油进
行了有效分离使油溶性磺酸盐也被充分萃取出来。
1、无机盐分离 传统的萃取法，在进行无机盐含量检测时用的是过滤法，即先
将样品在130℃条件下烘干5小时，再用10ml热乙醇溶解被烘干的试样，
将烧杯中的可溶部分用已恒重的砂心漏斗过滤，留在杯中的不溶物用 5ml热乙醇和石油醚交替洗涤3~4次，过滤。
该方法经常发生砂心漏斗被堵塞，滤液难以滤出，致使无机盐
含量增高的现象。并且每次实验数据难以平行。本实验采用 《GB/T6366-92表面活性剂中无机硫酸盐的测定》中规定的方法。该
4、制备工艺采用气-液磺化，无副产品，无废弃物，工艺简单。
石油磺酸盐生产技术概况
磺化是在疏水性有机化合物分子中引入亲水基团 -磺酸基 (-S03H)的反
应，它是个重要而广泛使用的有机化工单元反应，它不但可把烯烃类、
芳烃类磺化，甚至也可以把长链烷烃磺化。但是，由于这几类物质反 应活性不同，所以采用的磺化剂和磺化方法也有所不同。工业上利用
方法迅速、快捷，终点变色明显。准确率高。该方法用离子色谱进行
验证，准确度较高，精密度较好。
不同的方法测定无机硫酸盐含量
平行样 1 2 3 过滤法（%） 7.21 9.03 6.66 滴定法（%） 4.10 4.16 4.22 离子色谱法（%） 4.11 4.13 4.18
4
5
4.35
6.21
4.09
石油磺酸盐产品评价技术研究
一、重量法测定石油磺酸盐活性物方法的建立 石油磺酸盐活性物含量是三次采油用表面活性剂性能评价的重要
指标之一，又是指导生产、控制生产的关键指标。 石油磺酸盐是以富含芳烃原油或馏分油经磺化得到的产物，它由
表面活性剂、未磺化油、无机盐等组成，成分非常复杂，活性物的分
析难度大，现有萃取方法 -- 中国石油天然气行业标准 《SY/T64242000复合驱油体系性能测试》操作繁琐，耗时长（分析一个样品通常 要两天的时间），并且活性物中强亲油部分无法完全萃取，分析结果 有一定偏差 。
料停留时间长、返混严重、副反应多 ,且由于反应器内有死角 ,易造成 局部过磺化,结焦,因而产物中酸渣量大,色泽较差,有效物含量较低。降
膜式磺化工艺主要应用于表面活性剂行业十二烷基苯的磺化,国内尚未
有膜式磺化合成石油磺酸盐的工业化装臵。膜式磺化反应器主要有反 应时间短、原料配比精确、磺化效率高、热量移除迅速和能耗低等优 点。大庆炼化公司以高芳烃含量的馏分油为原料,以气体三氧化硫为磺 化剂,采用降管膜式反应器进行石油磺酸盐合成技术开发及优化 ,并对 产物性能进行分析表征。