2012年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题
高中化学竞赛初赛模拟试卷含答案
2012高中化学竞赛初赛模拟试卷（16）第一题（4分）元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如右图m n 所示的关系发生转化：1．若X为金属，则X为；n＝。
2．若X为非金属，则X为；置换反应方程式为。
第二题（8分）1．将尿素与钠分散液在60～110℃发生反应，然后加热（140～200℃）可制备NaCNO。
该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。
写出反应方程式。
2．含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。
写出反应方程式。
3．用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应方程式。
第三题（7分）有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。
例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。
1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型；2．周期数和每周期元素个数是否发生变化；3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？第四题（7分）乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。
实验室制取乙烯通常采用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160～180℃制得。
1．实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备；2．实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？3．列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处；4．有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（1∶3）进行反应时，反应混合物在110℃已经沸腾，温度升到250℃以上仍没有乙烯产生。
（1）解释实验现象；（2）请提出进一步改进实验的方案。
第五题（6分）吡啶－2－甲酸，是重要的有机合成中间体。
电化学直接氧化2－甲基吡啶法是一条对环境12．比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。
第六题（11分）以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物，在300℃时连续反应8h得到BaTiO3晶体。
清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷二-8月20日刘革平老师讲解-更正版
2012年高中化学全国竞赛模拟试卷（二）严宣申命制一、某金属M的升华焓为334KJ/mol，电离能I1=360 KJ/mol，I2=1236 KJ/mol，I3=2990 KJ/mol。
M和X2形成离子型卤化物MX、MX2、MX3，它们的晶格能依次为1340 KJ/mol、3840 KJ/mol、7020 KJ/mol，问MX(s)MX2(s)会否发生歧化反应？二、把燃着的镁带放入盛CO2广口瓶中，能继续燃烧，请问若把燃着的镁带分别放入盛SO2、NO2广口瓶中，能否继续燃烧？简述原因，若能继续燃烧，请写出反应方程式。
（已知生成焓MgO(s)为-602KJ/mol，CO2(g) 为-393.5KJ/mol SO2(g)为-296 KJ/mol NO2(g)为34 KJ/mol）65216621212四、1.化学式为CoBrSO4(NH3)5有红色、紫色两种，红色屋溶于水，和AgNO3形成沉淀，而不和Ba(NO3)2反应；紫色物溶于水，和Ba(NO3)2形成沉淀，而不和AgNO3反应。
请给出红色、紫色物的结构。
2.当配位原子、中心体原子相同时，整合物比不是整合物稳定，如NH3、H2NCH2CH2NH2（乙二胺，用en表示）分别和Cu2+配位，Cu(NH3)42+，β4～1019。
为什么和Ag+配位比Ag(NH3)2+β2～107大于Ag(en)+?五、已知：Ag2HPO4、Ag3PO4都是黄色物（前者略浅些），混合AgNO3溶液（PH～4）和K2HPO4溶液（PH～9.7）得黄色沉淀，（手边只有PH试纸）如何确定沉淀的组成？六、镓(Ga)常存在与铝土矿（主要成分Al2O3，含10-3%Ga2O3）中，提取铝的过程是在碱性溶液中转化成Al(OH)4-、Ga(OH)4-，通入CO2（控制）得Al(OH)3沉淀，而Ga(OH)-留在母液中，已知Al(OH)3、Ga(OH)3的K sp相近，为什么Ga(OH)4-留在母液中？七、220K时，在全氟代戊烷溶剂中，Br2和O3反应得固体A，A在NaOH溶液中和F2反应得B，B中含Br61.1%，温热1molB得1molO2、1/3molBr2及黄色C（l），C和KF反应得D，分析D 知：含20.0%K，41.0%Br,39.0%F，请写出A、B、C、D的化学式。
2012化学竞赛国家集训队测试试题1
2012化学竞赛国家集训队测试试题（一）整理制作：山东省实验中学唐宇哲第一题（16分）非金属元素硼能够形成许多有趣的化合物1-1二元化合物BN的两种常见晶体在常温下化学性质均很稳定，但可以与氟化氢作用（这是用于定量测定BN的一种溶解方法），请给出化学反应方程式1-2制备BN通常可以用下面两种方法：一是利用硼酸和尿素在一定条件下加热合成；二是用过量液氨处理BCl3，然后在750℃下在NH3气氛中热分解，可以制备高纯BN。
请给出上述制备BN的化学反应方程式1-3三氯化硼可以利用反应耦合在500℃用B2O3和C及Cl2反应来制备，请给出其化学反应方程式，并指出该反应产物中最可能的杂质是什么1-4工业上经典的制备BF3的方法是两部法，1、硼砂（Na2B4O7）与HF反应，生成一种含有四种元素的中间体和水，四种元素的物质的量的比为1：4：2：12，2、中间体与浓硫酸作用。
请给出上述两步骤的化学反应方程式1-5作为缺电子化合物，三卤化硼最主要的化学性质是Lewis酸性（1）请将BF3，BCl3，BBr3，BI3按Lewis酸性递减的顺序排列（2）请将BF3与下列化合物（醚）形成的加合物按稳定性由高到低排列ⅡPh3P ，Ph3N（3）非常有趣的一个实验是在低温下BF3可以与NH3反映生成一系列化合物，请画出其中含氢量最高的化合物的结构式（4）BCl3在沸热的C6H5Cl中与α-萘胺反映，可以生成一种含有五个六元环的产物，请画出该产物的结构式1-6硼是自然界中最著名的亲氧元素之一，自然存在的化合物多与氧结合，请画出所给阴离子的结构并指出阴离子单元的电荷与硼的哪种结构方式有关。
①[H4B3O7]- ②[H4B5O10]-③[H5B3O8]2-④无限网状多硼酸盐聚合物Ca2[B5O9]C l·2H2O 和K[B5O8]中聚硼阴离子单元的结构示意图1-7间三氮三硼环是一种无色液体，俗称无机苯，其物理性质与苯接近，但化学性质相差很大，是一种非芳香化合物，其中无机苯的三甲基取代物遇水会发生水解。
高2012级化学竞赛有机化学模拟训练题
高2012级化学竞赛有机化学模拟训练题1．在20%的NaOH溶液中，用丙酮在100℃条件下与反应得到的主要产物是(B)A.B.C.D.2．下面反应中，主要产物为.(CH3)3C-OCH3（甲基叔丁基醚）的是(A)A. (CH3)3C-ONa+CH3IB.C. (CH3)3CCl+KOCH3D.3．反应的主要产物是(B)A. B.C. D.4．反应(CH3)3C-OH的主要产物是（C）A. (CH3)3C-C-C(CH3)3B. (CH3)3CHC. (CH3)2C=CH2D.CH2=CH-CH=CH25．将下面标数字的方框中的主要产物填在答题纸上。
CH3+CH2C3CH3H+①CH COCl3②3③④+答案（4分）①②③④5．（6分）某芳香化合物A(C8H10)有①种合理的异构体，但在催化剂AlCl3存在下与CH3COCl CH CHCH3CH2+OH2H SO反应，只有一种产物B ，将B 用酸性KMnO 4氧化，得到C ，C 经分离纯化后，称取0.4203g ，加入50.00mL 、0.1500mol/L NaOH 溶液，溶解完全后，用0.1000mol/LHCl 溶液滴定过量的NaOH ，消耗15.00mL 。
则A 的结构式应是 ②，B 的结构式应为 ③ ，C 的分子量为 ④ ，其计算过程为 ⑤ ，所以，C 最合理的结构式应是 ⑥ 。
5.（6分）答案①4 ②③ ④210.15⑤n=30001(0.1500×50.0-0.1000×15.00)=0.002000(mol) M=002000.04203.0=210.15(g/mol)⑥ 6．（8分）化合物A 的元素分析结果为：含C 元素85.6%、H 元素14.40%。
将0.5000g 化合物A ，在0℃和0.1MPa 条件下催化加氢可以吸收100mL 氢，A 经O 3和Zn/H 2O 作用后只得到一种醛，试推测化合物A 的可能结构式（注意构型），并用系统命名法命名化合物A 。
化学竞赛题库IChOLand12-02
体上是 B 转移至 A，直至结束。
第二题（共 7 分） 1. Ge(acac)I（2 分）：
Ge
O
I
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
O
Sn(C5H5)2I2（2 分）：
I
I Sn
2.（3 分）
答案-12-02-1
第三题（共 9 分）
1. A Li F LiH K AlCl3
BN
C Li3N
G LiNO3 H LiOH
L LiAlH4 M LiCl
D H2 I LiN3 N HCl
E LiNH2 J NH3 Q HN3 （0.5 分/式）
2. LiNO3 + 3LiNH2 = NH3 ↑ +LiN3 + 3LiOH （1.5 分）
第四题（共 9 分）
1. 液态。（1 分） 用于临时充当人造血液。（1 分） 人造血液只具备载氧功能（1 分），却不能溶解各
第十题（共 9 分） 1. (Z)-11-十六碳烯-1-醇醋酸酯（1 分，无构型不得分）。 2. C5H11PH3+I-（1 分，或其类似物），Wittig 反应（0.5 分），顺反异构体分离（0.5 分）。 3. 沙瑞特或 Sarrett（1 分）。 4. 通过干扰小菜蛾的正常交尾、繁殖活动来保护农作物（1 分）。
CuCrO4
OH O
SOCl2
Cl O
H2NOH
Cl NOH
或者 NOCl
Cl NOH
3. 酸性条件水解（1 分）。 4. ①②⑥（2 分，漏选或错选不得分） 5. Ni2+（0.5 分） 显示红色（0.5 分）
答案-12-02-3
OH
O
N
N
Ni
2012高中化学竞赛初赛模拟试卷(含答案)(11)
2012全国化学竞赛初赛模拟试卷11（时间：3小时 满分：100分）一、（6分）放射性同位素在化学中的应用及其广泛，比如用于示踪，这对于反应机理的研究具有很深刻的意义；其还可以用于推断物质的机构。
左下图所示的丙酮就一个用同位素合成的例子。
请你使用不含O 18的简单有机原料合成它（无机试剂自选），并说明这个物质在什么反应中具有研究价值？给出方程式。
二、（12分）某金属M 的蓝色氯化物溶液中加入Na 2C 2O 4，生成深色沉淀，将沉淀分成两份，一份隔绝空气下加热，一份直接在空气中加热，依次得到物质A 、B ，其中B 是尖晶石结构。
(一) 请写出M 的化学符号，核外电子排布。
（2分） (二) 设计实验说明物质B 的价态组成。
（6分）(三) 请写出常用于定性鉴别M 特征阳离子的方程式。
并说明最好选择什么溶剂；为什么？并预测鉴别中显色物质的颜色，说明理由。
（5分）三、（15分）FeO 晶体为NaCl 型结构，但是通常情况下却很难得到整比化合物，而是Fe偏少的的晶体Fe 1-δO ，晶体仍显电中性。
在Fe 1-δO 中存在一种特殊的缺陷，称为Koch 原子簇（Fe x O y ，存在于一个晶胞中，计量数不计分配）。
每当形成一个Koch 原子簇，就会出现6个空缺（不计分配）。
而且有趣的是，Koch 原子簇的结构在形式上与一种磷氧化物很相似。
(一) 请画出FeO 的晶胞。
（2分）<建议给出晶胞描述>(二) 请说明FeO 非整比化合物形成的原因？并说明晶体如何保持电中性？（4分）O 18C H 3CH 3请写出原子簇的结构式，并指出Fe 元素在晶胞中的位置，说明为什么？（5分）(三) 请写出原子簇的结构式，并指出Fe 元素在晶胞中的位置，说明为什么？（5分） (四) 所形成的6个空缺中，5个是统计分布的，但是有一个空缺总是出现在固定的位置上，请指出这个位置，并说明原因。
（4分）四、（13分）过去，人们曾讨论过H 在元素周期表中的位置，随着一系列关于碱金属与H相似性的实验结果出现，更加确定了H 在周期表中的位置。
2012年高中学生化学竞赛试卷(参考答案)
文档供参考，可复制、编制，期待您的好评与关注！1 / 12012年高中学生化学竞赛试卷（参考答案）一、选择题答题卡：（54分） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 得分 C C A D D C B D D 题号 10 11 12 13 14 15 16 17 18 得分 A D C B C C B A B 题号 19 20 21 22 23 24 25 26 27 得分BCDCCCABB28、（1）Mg Al Cl C （4分） （2）（2分）（3）第三周期第II A 族 （2分） （4）极性 （2分）（5）[ : Cl : ]－Mg 2+[: Cl :]－ （2分）29、(1)纯碱（2分）(2)潜水艇、呼吸面具中氧气的来源（2分） (3)检验二氧化碳气体（2分） (4)漂白粉 （2分）(5) 2 Na 2O 2 + 2H 2O = 4NaOH - + O 2↑；（3分）2 F 2 + 2H 2O = 4HF + O 2↑ （3分）30、（1）氯化铵和熟石灰；（1分） 稀盐酸（1分） （2）NH 3，（1分）CO 2；（1分） CO 2在水中溶解度小，先通NH 3至饱和，有利于NaHCO 3析出（2分）（3）BC 之间缺少止水夹；B 装置应与大气相通；通NH 3的导管不应伸入液面以下（各1分，共2分） （4）49.06%；（2分）NaHCO 3在水中有较大的溶解度，未能全部沉淀出来（1分） （5）NH 4Cl ， CO 2 （各1分，共2分）31、已知CO 2和NaOH 反应的产物可能有Na 2CO 3、NaHCO 3或二者的混合物。
题中两次实验产生CO 2的体积关系，可以推知天然碱中含有Na 2CO 3和NaHCO 3成分。
（1分）所以，天然碱的化学式为：2Na 2CO 3·NaHCO 3·2H 2O 。
（1分）‥ ‥ ‥ ‥。
2012年全国高中化学竞赛模拟试题
2012年全国高中化学竞赛模拟试题本试卷分卷Ⅰ和卷Ⅱ两部分；卷Ⅰ为选择题，卷Ⅱ为非选择题。
2．答案须用蓝色、黑色钢笔或圆珠笔书写。
可能用到的相对原子质量：H-1 O-16 S-32 Zn-65卷Ⅰ（选择题，共40分）一、选择题（本大题共20个小题，每小题2分，共40分。
在每小题给出的四个选项中，只有一个选项符合题意。
）1．学生学习和生活用品涉及的主要材料中，属于金属材料的是（）A．铅笔芯B．不锈钢餐具C．纯棉T恤D．塑料袋2．5月18日国际博物馆日，展示出了打捞“南澳一号”沉船中的部分文物，包括锡壶、秤杆、核桃、围棋子、镏金彩瓷、青花瓷、陶器、铁器、铜器、类似戒指、铜钱串等。
其中不属于合金的是（）A．锡壶B．青花瓷C．铜器D．铁器3．下列有关铁的叙述中，属于其化学性质的是（）A．能导电 B．有良好的延展性C．能导热D．在潮湿空气中容易生锈4．航空航天材料中的重要金属钛(Ti)可以用TiO2与Si反应来制取，反应的化学方程式为TiO2+Si=SiO2+Ti，则该反应属于化学反应基本类型中的（）A．化合反应B．分解反应C．置换反应D．氧化反应5．CCTV《鉴宝》栏目中的一位收藏家收藏的清末铝制品，至今保持仍十分完好，该艺术品不易锈蚀的主要原因是（）A．铝不易发生化学反应B．铝的氧化物易发生还原反应C．铝不易氧化D．铝易被氧化，但铝表面的氧化铝具有保护内部铝的作用6．下列防止自行车锈蚀的措施中，不合理的是（）A．用已生成的铁锈作保护层B．钢圈钢丝镀防护金属C．链条表面涂抹机油D．车架表面喷涂油漆7．右图是探究铁锈蚀条件的装置。
调节L端与R端的液面高度一致，塞紧木塞，一周后观察。
下列推断错误的是（）A．b管中铁钉不会锈蚀B．L端与R端液面高度仍然保持一致C．该实验说明铁锈蚀与空气、水有关D．若将a管中的水改为食盐水能加快铁的锈蚀8．铁及其合金在生产、生活中应用广泛。
下列关于铁及其合金的说法中正确的是（）A．生铁和钢的区别在于钢的含碳量较大B．不锈钢的抗腐蚀性好，可用于制造医疗器械C．铁丝能在氧气中剧烈燃烧、火星四射，生成氧化铁D．铁生锈是铁与空气中的氧气发生缓慢氧化的过程9．磁铁矿（主要成分是Fe3O4）是冶炼生铁的主要原料，现有200t含Fe3O487%的矿石用以炼铁。
2012第26届全国高中学生化学竞赛试题
中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷（2012年9月2日9︰00－12︰00 ）●竞赛时间3小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，将试卷背面朝上放在桌面，立即起立离开考场。
●姓名、报名号和所属学校等必须写于首页左侧指定位置，写于其他位置者按废卷论处。
●所有解答必须写于卷面指定位置，写于其他位置无效。
●凡要求计算的，须给出计算过程，无计算过程即使结果正确也不得分。
●用铅笔填解答的部分（包括作图）无效。
●禁用涂改液和修正带，否则整个答卷无效。
●试卷已装订成册，不得拆散。
●附草稿纸一张，不得将任何纸张带人考场。
●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
●写有与试题内容无关的任何文字的答卷无效。
第1题（7分）1-1 向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度的氨水至过量，发生两步主要反应。
简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。
1-2 化合物[Cu(Pydc)(amp)] ·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。
第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。
Pydc 和amp是含有芳环的有机配体。
通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。
（2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。
第2题（7分）A和X是两种常见的非金属元素，其核外电子数之和为22，价电子数之和为10。
在一定条件下可生成AX、AX3（常见的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反应如下：A(s) + 3/2X2(g) AX3(g)Hg，放电AX3(g) AX(g) +2X(g)2Hg +2X(g) Hg2X2(g)AX(g) +AX3(g) A2X4(g)4 AX(g) A4X4(s)2-1 指出A和X各是什么元素。
2-2 A4X4具有4个三重旋转轴，每个A原子周围都有4个原子，画出A4X4的结构示意图。
2012年全国高中学生化学竞赛重庆赛区预赛备用卷及答案
2012年全国高中学生化学竞赛（重庆赛区预赛）试题2012年5月20日相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Al 27 56 Cu 64 Zn 65第一题（20分）选择题（每小题只有一个选项符合题意）1．2010年8月，发改委确定在我国5省8市开展低碳产业建设试点工作。
下列变化中不产生．．．温室气体的是（ ）。
A ．用石墨作电极电解冶炼铝B ．用天然气作清洁燃料C ．用氨制尿素D ．用空气、天然气等原料合成氨2．右表代表周期表中的几种短周期元素，下列说法中错误．．的是（ ）。
A ．C 、D 气态氢化物稳定性强弱和沸点高低均为C ＞D B ．A 、B 、C 第一电离能的大小顺序为C ＞B ＞A C ．AD 3和ED 4两分子的中心原子均为sp 3杂化 D ．E 与D 形成的化合物的晶体类型为分子晶体3．硼的氯化物可形成单体BCl 3、二聚体(BCl 3)2和多聚体(BCl 3)n 三种形态。
下列有关说法中正确的是（ ）。
A ．三种形态中硼原子均为sp 2杂化 B ．二聚体(BCl 3)2中两硼原子均为sp 3杂化 C ．二聚体(BCl 3)2中各原子均处于同一平面上D ．多聚体(BCl 3)n 由多个单体BCl 3分子通过分子间作用力结合在一起 4．某气态物质A 在高温下建立下列平衡A(g)B(g)＋C(g)。
若把1 mol A 在T = 300 K 、p = 1 atm 下，放入容积为V L 的密闭容器中，加热到600 K 反应，2 min 后反应达平衡，A 有25%离解。
下列说法正确的是（ ）。
A ．用A 表示该反应在2 min 内的平均反应速率为0.125/V mol ·L －1·min －1B ．达平衡时，若再升高温度，A 的离解率一定增大C ．达平衡时体系压强变2 atmD ．达平衡时，维持温度和容积不变，再充入一定量A ，A 的离解率增大 5．将足量Cl 2通入下列各溶液中，所含离子还能大量共存的是（ ）。
2012高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座全真模拟试题
高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座全真模拟试题（六）● 竞赛时间3小时。
迟到超过半小时者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册，不得拆散。
所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。
草稿纸在最后一页。
不得持有任何其他纸张。
● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。
● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。
1.008Zr Nb Mo T c Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb T e I Hf T a W Re Os Ir Pt Au Hg T l Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc T i V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar KrXe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第1题（9分）某一简易保健用品，由一个产气瓶、A 剂、B 剂组成，使用时，将A 剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B 剂，则产生大量的气体供保健之用。
清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷一答案
清北学堂2012年全国高中化学竞赛模拟试卷（一）参考答案一、答：1/2B2O3(s)+3/2H2O(l)=H3BO3(s) Δr H mθ=-38 KJ/mol二、答：2Al+3CaCl2=3Ca+2AlCl3 AlCl3为气态物，正向为熵增过程三、答：（1）萃取平衡 HgCl2在水中（）中电离很弱，HgCl在C6H6中不电离。
（2）HgCl在水中电离度随浓度稀释增大。
四、1.答：平四，α型：；β型2.答：八面体，五、答：2,3→1,1,3；2.2→1,3 答：CaCO3+2NH4Cl=CaCl+2NH3+CO2+H2O六、答：（1）4AgCl+2Na2CO3=4Ag+4NaCl+2CO2+O2（2）2AgCl+C6H12O6+2OH-=C6H12O7+2Ag+2Cl-+2H2O（3）2AgCl+Zn=ZnCl2+Ag七、答：（1）电解在阳极得H2；和H2O反应得H2，1molMH得1molH2（2）Li+半径比N a+小，所以晶格焓大于NaOH晶格焓。
八、答：（1）N2H4中N原子上有一对孤对电子，H2O2中O原子上有两对孤对电子，对成键电子斥力大；（2）N2H4+2H+=N2H62+，没有孤对电子，斥力减弱；（3）2NH3+Cl2+2NaOH=N2H4+NaCl+2H2O（4）Δr H mθ为负值，Δr S mθ为正值；（5）2N2H4+2NO2=3N2+4H2O 生成能量低的N2和H2O，因为NO2为吸热化合物。
九、答：Fe3+和F-形成配离子答：H+和CdS中S2-结合成H2S，按说HClO4和CdS反应倾向强于HCl和CdS反应，今CdS溶于HCl，表明Cd2+与Cl-间发生配位反应答：显弱碱性。
表明溶解了的CO32-发生水解。
2012年高中化学竞赛初赛模拟试卷 (11)
11-2.写出上述所有核化学反应方程式。
11-3 写出B将Cr(Ⅲ)氧化为CrO42-的离子方程式。 ___________________________________________________________________ 11-4.. H2S代替H2O进行光合作用的主要产物是 的主要原因是： 11-5. 指出M2(CO)9中共有几种不同的成键方式，画出M2(CO)9的结构式。 ，该反应能够发生 。
聚合
E
E： H： 8-3．画出 F 的顺反异构体，并分别指出顺式和反式；
8-4．写出 A→F 反应的配平方程式；
8-5．写出 G 的结构简式，并标出手性碳原子。
第九题、写出字母代表的化合物的结构：
CO(NH2)2 CH2(COOEt)2 POCl3 NH3(l)
A
EtONa
B
C
Na
D(C4H4N2)
69 28
72 72 发生核裂变时，能产生两种核素 X、160 和若干快中子。快中子再与核素 X反应可生成 U Sm 92 62
Ni ，继而生成以上MS中金属M的一种核素。M是应用最广泛的金属之一，在高温高压下与 CO作
用生成淡黄色液体A(A在高温下可分解为M和CO)。含有M的一种深红色化合物晶体B具有顺磁性，在 碱性溶液中B能把Cr(Ⅲ)氧化为CrO4 ，而本身被还原成C。溶液中C可被氯气氧化成B。固体C在高 温下可分解，其产物为碳化物D，剧毒的钾盐E和化学惰性气体F。A继续与CO作用可形成满足18电 子规则的金属有机化合物M2(CO)9。(18电子规则指过渡金属有机化合物中，金属的价电子和配体提 供或共享的电子总数等于18)。 11-1.M的元素符号为 ；B的化学式为 。
4
全国高中化学竞赛冲刺模拟试题
2012年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题 1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh P d Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir P t Au Hg Tl P b Bi P o At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y LaLu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题说明为何AlF 3和三卤化硼BX 3均不形成双聚体的缘故，比较B 2H 6与Al 2Cl 6结构上的异同点。
第二题酸化的Co 2+的溶液可在空气中保留较长时刻，但加入氨水先取得红棕色的溶液，然后当即变成紫红色，分析缘故。
用适当的方程式表示。
第三题下面列出了甲烷和甲苯的相关的键能数据和氯化反映的反映热，请说明实验数据。
CH 3-H + Cl-Cl CH 3-Cl + H-Cl键能（kJ/mol ） 431 ΔH =mol-CH 2-H + Cl-Cl -CH 2-Cl + H-Cl 解答：AlF 3离子晶体，非共价分子。
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2012年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210][210]126.979.9035.45 4.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量Rf Db Sg Bh Hs Mt第一题说明为何AlF 3和三卤化硼BX 3均不形成双聚体的原因，比较B 2H 6与Al 2Cl 6结构上的异同点。
第二题酸化的Co 2+的溶液可在空气中保存较长时间，但加入氨水先得到红棕色的溶液，然后立即变成紫红色，分析原因。
用适当的方程式表示。
第三题下面列出了甲烷和甲苯的相关的键能数据和氯化反应的反应热，请解释实验数据。
CH 3-H + Cl-Cl CH 3-Cl + H-Cl键能（kJ/mol ） 435.1 242.5 351.5 431 ΔH =-104.9kJ/mol-CH 2-H + Cl-Cl -CH 2-Cl + H-Cl键能（kJ/mol ） 355.8 242.5 292.9 431 ΔH =-125.6kJ/mol解答：AlF 3离子晶体，非共价分子。
BX 3，X 提供2p 孤对电子与B 的空轨道形成π键。
B 2H 6（3c-2e ），Al 2Cl 6（3c-4e ）均有多中心键。
前者氢桥键，后者氯桥键。
B 2H 6的3c-2e 由H 出1e ，一个B 出一个e 。
另一个B 出空轨道形成。
AlCl 3的3c-4e 由氯桥原子单独提供孤对电子给有空轨道的Al 形成配键。
解答： Co 2+(或Co(H 2O)62+)还原性弱,不能被空气中的氧气氧化 Co 2++6NH 3Co(NH 3)62+ 4Co(NH 3)62++O 2+2H 2O 4Co(NH 3)63++4OH －（注意：Co(CN)64-更易被氧化，除空气中的O 2之外，水也能氧化它： 4Co(CN)64-+O 2+2H 2O 4Co(CN)63-+4OH - 2Co(CN)64-+2H 2O 2Co(CN)63-+H 2+2OH - 其实，上述配位离子的氧化性或还原性可以从下列电极电势看出： Co(CN)63-+eCo(CN)64- -0.81V Co(NH 3)63++eCo(NH 3)62+ 0.1V Co(H 2O)63++eCo(H 2O)62+ 1.84V Co(H 2O)63+的氧化能力最强，Co(CN)64-的还原能力最强解答：上面所列的氯化反应是按游离基历程进行的。
由所给数据及所学知识，可以得出如下结论：（1）甲苯中甲基上的碳氢键的键能比甲烷中碳氢键的键能小，说明均裂时，甲苯中甲基上的碳氢键相对容易，这是由于生成的苯甲基自由基比甲基自由基稳定。
（2）从反应的焓变可以看出，甲苯比甲烷的氯化反应容易进行。
这是由于苯甲基自由基比甲基自由基稳定的结果。
第四题在室温或加热的情况下，为什么不要把浓硫酸与高锰酸钾固体混合？解答：因两者混合，反应生成绿色油状的高锰酸酐Mn2O7，它在273K（00C）以下稳定，在常温下会爆炸分解。
注意：MnO2、O2和O3，这个氧化物还有强氧化性，因此不能在室温或加热的情况下混合固体KMnO4和浓H2SO4。
2KMnO4+H2SO4(浓)Mn2O7+K2SO4+H 2O 4Mn2O78MnO2+3O2+2O3第五题羟胺又称为胲，是无色，无嗅，易潮解的晶体，熔点为330C，加热容易爆炸。
羟胺具有弱碱性，可以和硫酸，盐酸等强酸形成盐。
羟胺及其盐是重要的有机合成中间体，在有机合成中用于合成肟，多种药物，己内酰胺等。
以下是合成羟胺的一种方法：在00C时，将SO2缓慢通入亚硝酸钠和亚硫酸氢钠的混合溶液（三者摩尔比1:1:1）中，得到一种负二价阴离子A，A完全水解得到羟胺的硫酸盐溶液，所得溶液为强酸性。
已知A 中氮元素质量分数为7.33%，含N-O、N-S、S-O等四种类型的化学键。
1．画出A以及羟胺的硫酸盐的结构式。
2．写出合成羟胺的反应方程式。
3．一定条件下羟胺可以与卤代烃（RX）反应生成两种不同类型的化合物，写出合成反应方程式，指出反应的类型。
4．纯羟胺可以用液氨处理羟胺的硫酸盐得到，写出反应方程式，并说明如何除去杂质。
5．纯羟胺在空气中受热容易爆炸，写出爆炸反应方程式。
第六题钛的碳化物TiC x 是一种优良的材料添加剂，具有高熔点，高硬度和很好的化学稳定性，近来受到广泛关注，相关文献报道了对其固相结晶晶态的研究。
研究表明，理想情况下此化合物的堆积方式为C 原子构成面心立方堆积，Ti 原子填入所有的八面体空隙。
1．请确定理想情况下TiC x 中x 的值，并画出一个晶胞。
2．如右图所示，两个灰色的平面为（111）平面，请画出晶体在此平面的投影图。
要求图示的最外层平面每个边上画出5个示意原子。
3．请画出晶体原子在如图所示（110）平面上的分布。
解答：1．；2．NaNO 2+NaHSO 3+SO 2HON(SO 3Na)22HON(SO 3Na)2+4H 2O (NH 2OH)2·H 2SO 4+Na 2SO 4+2NaHSO 4 3．R-X+NH 2OH R-ONH 2+HXR-X+NH 2OH R-NHOH+HX 4．(NH 3OH)2SO 4+NH 32NH 2OH+(NH 4)2SO 4；硫酸铵盐不溶于液氨，可过滤除去，氨沸点低于羟胺熔点，可以蒸发除去。
5．4NH 2OH+O 22N 2+6H 2O 解答：晶胞如图（a ）：；x 值为1。
2．3．第七题甲基异氰酸酯（MIC）是制造某些杀虫剂的中间体，是一种剧毒的物质，1984年印度Bhopal地区的泄露事件中造成了多人死亡。
MIC的分子式为C2H3NO。
1．MIC原子连接顺序为H3CNCO。
写出其所有的路易斯结构式（三种），标出形式电荷，指出最稳定的结构。
并分析分子中除H原子外的原子是否在同一直线上。
2．分子式为C2H3NO的分子并非只有MIC，用路易斯结构式写出MIC的另外两个构造异构体，要求各原子形式电荷为零。
3．在一定条件下MIC可以发生三聚生成环状的非极性的分子，画出其三聚体的结构。
4．MIC可用如下方法制备：光气和甲胺反应得到MCC，MCC在叔胺（如二甲基苯胺）的作用下得到MIC，两步反应中均有相同的副产物。
写出两步反应的方程式。
5．MIC可发生水解，放出大量的热。
当水足量时，生成CO2和物质A（分子量为88，熔点为1060C）；当MIC过量时，生成物质B（分子量为145，熔点为1250C），A、B分子中均有对称面。
给出A，B的结构简式。
解答：1．a：；b：；c：a为合理结构，N原子杂化类型为sp2，故四个原子不在一条直线上。
2．（其他合理结构也可以）3．（孤对电子可以不画出）4．H3C-N=C=O+HCl5．A：；B：第八题试剂A是一种无色液体，是有机合成和金属有机化学中一类重要碱试剂的中间体。
A 可由三甲基氯硅烷与氨气反应合成，有两种化学环境不同的氢，个数之比为18:1。
1．给出合成A的化学方程式。
2．A与丁基锂反应生成一种“非亲核性强碱”B，B 在有机合成中有重要的用途，写出这种强碱的B 的结构简式。
为什么B 是一种“非亲核性强碱”？3．B 可以形成二聚体，给出二聚体的结构。
4．B 可以用来制备一些低配位数的配合物，如三配位的Fe(III)的配合物，分析原因。
5．三甲基氯硅烷与B 反应，可以得到一种分子C ，C 的结构特征是具有平面正三角形的配位形式，给出C 的结构简式，并通过其成键形式解释其结构特征。
第九题下图为某论文中对某反应（记为反应X ）的提出反应机理：A 、B 、C 为含锰的配合物，回答如下问题： 1．给出反应X 的反应方程式。
2．指出A 在反应中的作用。
3．分别指出A 、B 、C 中锰元素的氧化态。
4．下图为论文中的一幅图表，从中你能得出什么结论？解答：1．2(CH 3)3SiCl+3NH 3[(CH 3)3Si]2NH+2NH 4Cl2．[(CH 3)3Si]2NLi ，两个三甲硅基体积很大，有很强的空间位阻（类似的还有LDA 二异丙胺基锂）3．4．B 的空间位阻很大，不利于形成高配位的化合物。
5．[(CH 3)3Si]3N ；，三个硅原子与氮原子形成三个δ键，氮原子的孤对电子与三个硅原子的3d 空轨道形成离域π键。
第十题尼龙（英语：Nylon ），又译耐纶，是一种人造聚合物、纤维、塑料，发明于1935年2月28日，发明者为美国威尔明顿杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯。
今天，尼龙纤维是多种人造纤维的原材料，而硬的尼龙还被用在建筑业中。
尼龙-6和尼龙-66是两种最重要的尼龙。
1．羟胺是工业上合成尼龙-6的重要原料之一，其合成路径可以表示如下：其中A 、B 互为同分异构体，B 含有酰胺键，请在上图中画出A 、B 及尼龙6的结构。
2．尼龙-66可由己二酸和己二胺缩聚形成，画出其结构。
3．下列分子量相同的尼龙-6和尼龙-66的关系说法正确的是A ．聚合度相同B ．互为同分异构体C ．为同一物质D ．性质差异较大 4．尼龙与分子量相近的聚乙烯相比更容易结晶，试分析原因。
解答： 1．2．催化剂3．+2、+3、+34．随着pH 的增大，反应的速率先增加后减小；当pH 为7时，反应速率达到最大。
解答：1．2．3．B4．尼龙可以形成分子间氢键，而聚乙烯不行，故尼龙熔沸点更高，容易结晶析出。
实际上聚乙烯的熔点分布于从900C到1300C的范围，而尼龙的熔点范围为1900C-3500C。
第十一题已知分子A 的结构如下，回答有关问题：1．指出分子A中手性碳原子的构型。