合成2氯5三氯甲基吡啶新方法
2_氯_5_氯甲基吡啶的合成
代科学仪器，２００４，（４）：６５－６６．
Ｄ ｅｔｅｒｍ ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｒｓｅｎｉｃ ｉｎ Ｆｏｏｄｓ ｂｙ Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ
Ｄ ｉｇｅｓｔｉｏｎ－ Ａｔｏｍ ｉｃ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ Ｓｐｅｃｔｒｏｍ ｅｔｒｙ
第９期
付 涛 耿海波：２－ 氯 －５－ 氯甲基吡啶的合成
·２１·
蒸馏可得无色液体即为 ２－ 亚甲基 －４－ 氰基丁醛
（Ⅱ）。然后在四口圆底烧瓶中加入所得 ２－ 亚甲
基 －４－ 氰基丁醛和 ５ ｍＬ 二氯甲烷，在水浴下将氯气
通入溶液中，通氯速度以均匀鼓泡为宜，通氯完毕后，
搅拌溶液反应 １０ ｍｉｎ，将过量余氯和溶剂减压除去，
得甲苯的最佳用量为 ＣＣＣ 的 ３．４ 倍左右。
３．２ 反应条件的优化选择
以正交实验的方法优化 ２－ 氯 －５－ 氯甲基吡啶的反应
条件，采用的是三因素三水平 Ｌ（９ ３３）正交表［４］，如表 ２。
表 ２ Ｌ（９ ３３）正交表
水平 温度 ／℃ 滴加时间 ／ｈ （ＰＣｌ５）：ｎ／ＣＣＣ
１
８５
３～４
１∶１
３～４
１∶１
５～６
１．６∶１
５～６
１∶１
７～８
１．６∶１
３～４
１．３∶１
收率 ／％ ８０．３ ８２．６ ７８．２ ８０．４ ７８．８ ８０．６ ８１．９ ７９．８ ７７．１
由实验结果可知：随着反应温度的升高，反应收率逐渐
增大，可见温度是反应的一个关键因素。超过 ９０ ℃以后，反
应收率提高的已不是很大，而且溶剂甲苯的沸点较
真空精馏精制2-氯-5-氯甲基吡啶
９ ％ ． ｔ ｅ ｎ ｔｎ ｃ ｎ ｅ ｔ ｔ ｎ ｃ ｎ ｂ ｒ ｔ ａ ９ 。％ ａ ｄ ｔ ｅ ｙｅ ｄ ａｅ ｃ ｎ ｅ ｃ ａ ｏ ｅ ０ ． ８ ｈ ｉ ｓ ｔ ｏ ｃ ｎｒ ｉ ａ ｅ ｍｏ ｅ ｈ ｎ ９ ４ ａ ａｏ ｎ ｈ ｉｌ ｒ ｔ ａ ｒ ａ ｈ ｂ ｖ ７ ％ Ｔ ｅ ｅ ｉ ｎ ｆ ｗｏ ｌ ｓ ｖ ｃ ｕ ｈ ｄ ｓｇ ｏ ｔ ｆ ｋ ａ ｕ ｍ ｃ ｌ ｃ ｏ ｃ ｎ ｅ ｕ ｅ ｐ ｒ ｔ ｎ ｉ ａ ｄ ｖ ｉ ｔ ｅ ｏ ｉ ｇ ｈ － ａ ｏｌ ｔ ｒ ａ ｒ ｄ ｃ ｏ ｅ ａ ｉ ｔ ｅ ｏ ｍｅ ｎ ａ ｏ ｄ ｈ ｃ ｋ ｎ ｐ ｅ ｎ ｍｅ ｏ ｏ Ｕ ｎ ａｔ ｒ ｈ ｖ ｐ ｒ ｆ ２－ ｈ ｏ ｏ — ｃ ｌｒ ｍｅｈ ｌ ｙ ｉ ｉ ｅ ｏ ｄ ｎ ａ ｅ ｄ ｒ ｇ ｈ ｎ ｉ ｇ ｏ ｎ ｎ ｆ ｆ ｉ ｇ ｆ ｔ ｅ ａ ｏ ｏ ｃ ｌ ｒ — ｈ ｏ ｏ ｔ ｙ ｐ ｒ ｎ ｃ ｎ ｅ ｓ ｔｄ ｕ ｎ ｃ ａ ｇ ｎ ｉ ｅ ５ ｄ ｉ
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Ｋｅ ｒｓ － ｈｏ ｏ ５ ｃ ｌｒｍｅｈ ｌ ｐ ａｄｎ ；ｖ ｃ ｕ ｄｓｉ ａｉｎ ｗｏ ｆ ｓ ａ ｕ ｍ ｏｌｃｏｓ ｙ ｗｏ ｄ ：２ ｃ ｌｒ－ － ｈｏｏ ｔｙ ｙ ｉｅ ａ ｕ ｍ ｉｔｌｔ ；ｔ ｌ ｋ ｖ ｃ ｕ ｃ ｌ ｔｒ ｌ ｏ ａ ｅ
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2-氯-5-氯甲基吡啶合成工艺
2-氯-5-氯甲基吡啶合成工艺
2-氯-5-氯甲基吡啶的合成方法如下：
原料：
2-氯吡啶（1mol）、氯甲酸（1.5mol）、无水醋酸（300mL）
步骤：
1.将2-氯吡啶、氯甲酸和无水醋酸混合在500mL圆底烧瓶中，并加入磁力搅拌子，在80℃下搅拌融化。
2.继续在80℃下搅拌反应24小时。
3.反应结束后，将反应液冷却至室温。
滤下产物并用冷无水乙
醇洗涤。
将产物在低温干燥器中干燥。
4.得到白色固体，即2-氯-5-氯甲基吡啶。
反应方程式：
2-氯吡啶 + 氯甲酸→ 2-氯-5-氯甲基吡啶 + 乙酸
注意事项：
1.反应需要在密闭条件下进行，以避免产生气体。
2.操作时需佩戴化学手套和防护眼镜，以避免与化学品接触。
3.反应液须在通风橱中搅拌和处理，避免产生有毒气体。
4. 反应时需严格控制反应温度，避免温度过高，产生副反应或分解。
5. 滤取产物时应尽量避免产物与过滤器接触，以减少产物损失。
6. 干燥产物时应避免长时间暴露在空气中，以避免产物受潮或氧化。
7. 操作完毕后应清洗实验器具和操作区域，避免化学品残留和污染。
8. 在实验过程中若出现意外情况，应停止操作并及时采取相应的安全防护措施。
9. 在操作中应仔细阅读和遵守化学品的安全操作指南，了解化学品的相关性质、危害和处理方法。
10. 2-氯-5-氯甲基吡啶属于危险化学品，在使用和储存过程中应采取相应的安全措施和管理措施，避免对人身和环境造成影响。
11. 在实验室内进行化学反应时需保持室内干燥、通风、温度适宜，并配备必要的消防、扑救设备和急救药品。
2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法[发明专利]
![2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/00f43c3849649b6649d7475f.png)
专利名称：2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法专利类型：发明专利
发明人：樊小彬,银亮,熊亮,吕鑫江,杨阳,范晶申请号：CN201310261224.3
申请日：20130626
公开号：CN103288718A
公开日：
20130911
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法。
本发明提供了2-氯-5-三氟甲基吡啶的制备方法，其包括以下步骤：在密闭体系中，催化剂存在的条件下，将2-氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢进行反应，得到2-氯-5-三氟甲基吡啶；所述的催化剂为三氧化二锑和/或五氧化二锑。
本发明还提供了化合物2的制备方法，其包括以下步骤：在碱存在的条件下，将化合物3与氨进行反应，得到化合物2。
本发明的制备方法，原料廉价易得，成本低，反应副产物少，后处理简单，操作安全，环境友好，适合于大规模工业化生产。
申请人：联化科技股份有限公司,山东省平原永恒化工有限公司,辽宁天予化工有限公司
地址：318020 浙江省台州市黄岩区江口经济开发区永椒路8号
国籍：CN
代理机构：上海智信专利代理有限公司
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2-氯-5-三氯甲基吡啶的定向合成与结构测定
（ｎ ｔ ｍｅ ｔ ａｙ ｉ ｎｅ， ｕｈ ｓ ｉｅｓｔ ｆ ｉｎ ｅａ ｄＴ ｃ ｎ ｌｇ ， ｉｎ ａ ｇ６ １ ０ Ｓｃ ｕ ｎ Ｃｈｎ ） Ｉｓｒ ｕ ｎ ｌｓｓＣｅ ｔｒＳｏ ｔｗｅｔ Ａｎ Ｕｎｖ ｒｉ ｏ ｅ ｃ ｎ ｅ ｈ ｏｏ ｙ Ｍ ａ ｙ ｎ ２ ０１ ， ｉｈ ａ ， ｉａ ｙ Ｓｃ Ａ ｂ ｔ ａｃ ：２ Ｃｈ ｏ ｏ－ － ｉｈｌ ｒ ｅ ｈ ｐｙｒｄ ｎ ａ ｅ ｒ ｄ ａ ｏｐｔｎ ｍ ｅｈｙｌ ｉ ｉ ｅ ａ ａ ｍ ａｅ ｉｌｂ ｈｏｔ － ｓ ｒ ｔ － ｌ ｒ － ｔ ｃ ｏ ｏｍ ｔ ｙｌ ｉ ｉ ｅ ｗ ｓｐｒ ｐａ ｅ ｄ ５－ｒ ｉ ｇ ３－ ｔ ｐｒｄ ｎ ｓｒ ｗ ｔｒａ ｙ ｐ ｏ－ ｃ ｅ ｉ ａ ｈｌ ｉ ｔ ｈ ｍ ｃ ｌ ｏｒｎａｉ ｃ ｏｎ． Ｔｈｅｍ ｅ ｈ ｎｉｍ ｈ ｏｃ ｅ ｉ ａ ｈｌ ｉ ｔｏ ｎｄｔ ｅ ｒ ａ ｉ ｎ ｃ ｎｄ ｔｏ ｆ ｃ ｉ ｉ ｌ ｒ ｃ ａ ｓ ｏｆｐ ｏｔ ｈ ｍ ｃ ｌｃ ｏｒｎａｉ ｎ ａ ｈ ｅ ｃｔｏ ｏ ｉｉ ｎｓａｆｅ ｔｎｇ ｙ ｅｄ ｗｅ ｅ ｓｕ ｅ ｂｙ ｔ ｒ ｅ ｃ ｒｍｅ ｈ ．Ｔｈｅｏｐ ｉ ｌｃ ｄｉｉ ｉｈ ｙ ｅ ｄ ｏ １ ａ ｅ ａ ｏ ｌ ｔｄｉｄ ｈｅｋ ｏ ｎｅ ｋｅ ｔ ｏｄ ｔｍａ ｏｎ ｔ ｏｎｓｗ ｔ ｉ ｌ ｆ５３．％ ｒ ｓｆ ｌｏｗｓ ｅ ｃ ｉ ｉ ｅ ：１ ｈ ｏｆｒ ａ ｔｏｎ ｔｍ ． ０
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农药中间体2,3二氯5三氟甲基吡啶的合成工艺研究道
浙江工业大学硕士学位论文农药中间体２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶的合成工艺研究摘要２，３．二氯．５一三氟甲基吡啶为一种具有较高应用价值的含氟吡啶类有机中间体，是生产及创制多种高效农药的关键中间体。
本课题以１，１，１．三氟三氯乙烷为起始原料，经四步反应合成２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶，与传统的吡啶类衍生物卤代合成法相比，具有原材料成本低，操作条件简单，收率较好的优点，具有较高的研究开发应用价值。
通过优化实验，探索出各步反应较佳的合成工艺条件。
，１１，１，卜三氟－２，２－－”氯一３一二甲胺基一３一三甲基硅氧基丙烷的较佳合成工艺条件：三甲基氯硅烷、锌粉、ＤＭＦ与１，１，１．三氟三氯乙烷的投料配比为１．２：１．２：１３：１，反应温度５—１０℃，保温时间２ｈ。
反应收率约６０％，产品含量约９０％。
２３，３，３．三氟．２，２．二氯丙醛的较佳合成工艺条件：１，１，１．三氟一２，２．二氯．３．二甲胺基．３．三甲基硅氧基丙烷与浓硫酸投料配比为１：１，室温滴加● 浓硫酸，５０℃保温反应３ｈ。
反应收率约８７％，产品含量约９５％。
０一‟ ３５，５，５．三氟．２，４－二氯．４．甲酰基戊腈的较佳合成工艺条件：３，３，３．三蚺０：、·：二；… 氟．２，２．二氯丙醛、丙烯腈、乙腈与氯化亚铜投料配比为：ｉ÷Ｏ．２：１．２：１．５：Ｏ．０１，反应温度为１２０℃，反应时间３０ｈ。
反应收率约６５％，产品含量９３％以上。
浙江工业大学硕士学位论文４２。
３．二氯．５．三氟甲基吡啶的较佳合成工艺条件：以氯化氢作催化剂，ＤＭＦ作溶剂，在５０℃滴加５，５，５一三氟－２＾二氯．４．甲酰基戊腈，滴加完毕后搅拌反应１ｈ，升温至９０℃反应ｌｈ。
反应收率约６３％，产品含量９８％以上。
经过优化，各步反应的工艺条件均获得了一定的改进提高，取得了良好的结果，达到了降低成本，简化工艺的目的。
各步反应收率均达到或超过文献报道值。
产物及各步反应中间体质量满足要求，结构均经取、１ＨＮＭＲ、ＧＣ．ＭＳ表征确认。
2-氯-5-甲基吡啶制备标准
2-氯-5-甲基吡啶制备标准
2-氯-5-甲基吡啶是一种重要的有机合成中间体，在化学、医药等领域有广泛的应用。
下面将介绍2-氯-5-甲基吡啶的制备标准。
制备原料：
2-氯-5-硝基吡啶、甲醇、氢氧化钠、氯化亚铜、乙腈、过氧化氢、硫酸
制备步骤：
1.将2-氯-5-硝基吡啶加入甲醇中，加入适量的氢氧化钠，加热回流反应4小时。
2.将反应液冷却至室温后，加入氯化亚铜并搅拌反应30分钟。
3.加入乙腈并继续搅拌反应30分钟。
4.加入过氧化氢，继续搅拌反应30分钟。
5.将反应液进行酸化处理，用硫酸调节pH值至酸性，过滤得
到产物。
6.对产物进行结晶和干燥处理，得到纯净的2-氯-5-甲基吡啶。
制备注意事项：
1.反应过程中需注意安全，避免接触皮肤和吸入有害气体。
2.反应液温度需控制在适宜范围内，避免产生危险反应。
3.反应中需保持搅拌均匀，保证反应充分进行。
4.产物的结晶和干燥处理需注意温度和时间控制，避免影响产物质量。
总结：
2-氯-5-甲基吡啶的制备标准是一项复杂的有机合成过程，需要严格控制反应条件和操作规范，才能得到高纯度的产物。
在实际制备过程中，还需根据具体情况进行优化和改进，以提高产物收率和质量。
农药中间体2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成研究
农药中间体2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成工艺研究2015年4月目录一、项目研究的意义 (3)1.1、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的简介 (3)1.2、应用综述 (3)1.3、合成工艺评述 (4)二、小试工艺概述 (6)2.1、2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛的合成 (6)2.2、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成： (6)三、成本核算 (6)四、原料和中间体 (7)4.1、原料规格 (7)4.2、关键原料简介 (7)五、计划和目标 (8)5.1、时间计划 (8)5.2、目标 (9)六、小结 (9)七、申请立项 ..................................................... 错误！未定义书签。
附表I：............................................................... 错误！未定义书签。
一、项目研究的意义1.1、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的简介2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶，分子式C 6H 12Cl 2F 3N ，CAS.NO.69045-84-7。
纯品为无色透明油状液体，具有薄荷香味。
密度：1.549g/cm 3，MW ：216，MP .=8-9℃，BP .=176℃（80℃，20mmHg ），FP .=79℃。
结构式如下：NClCl CF 3图1、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的结构式1.2、应用综述2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是非常有应用价值的含氟吡啶类农药中间体，由它合成的农药 (如图1) ,一类如高效氟吡甲禾灵、氯氟乙禾灵、吡氟氯禾灵等除草剂 ,它们具有药效高 ,毒性低 ,污染小等特点 ; 另一类如氟啶脲、氟啶胺等苯甲酰脲类杀虫剂,作用机理独特 ,具有高效、低毒、对环境友好等显著特点。
由2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成的农药已经是全球除草剂、杀虫剂的骨干品种，市场前景广泛。
2-氯-5-甲基吡啶的合成
2-氯-5-甲基吡啶的合成
2-氯-5-甲基吡啶的合成主要有以下步骤：
1. 以苄胺为原料，经过与丙醛反应，再与乙酰化试剂反应，经三级蒸馏纯化后与固体光气和DMF在溶剂中生成的Vilsmerier试剂反应。
2. 得到的粗品通过调整pH值，分出副产物氯苄。
3. 减压蒸馏得到2-氯-5-甲基吡啶，产品纯度大于98%，总收率78%以上。
此合成方法反应条件温和，工艺过程简单，对环境友好，溶剂易回收套用，适合应用于工业化生产。
此外，还有其他合成方法，如以3-甲基吡啶2N氧化物为原料的氯化法、2-氨基-5-甲基吡啶氯化法、环合氯化法、3-甲基吡啶直接氯化法等。
如需了解2-氯-5-甲基吡啶的更多合成方法，建议咨询化学专业人士或查阅化学研究文献。
吡啶化合物的合成技术与应用进展_徐兆瑜
一般而言，含 N、O 等杂原子的刚性芳香环分子 结构具有优异的热稳定性、化学稳定性；有的还具有 良好的极性和介电性能。它与苯环结构相类似，苯环 上卤素取代化合物的合成方法， 基本上都可以应用 于吡啶环上卤化物的合成上。 但由于吡啶环上含有 氮原子， 故吡啶环上卤素取代化合物的合成和特性 与苯环上的卤素化合物相比，存在较大的差异，难度 大。 一般情况下，4 位的反应活性较高，弱的亲核试 剂在温和的条件下就可以取代；其次是 2、6 位；最难 取代是 3，5 位， 需要像甲氧基这样强的亲核试剂方 能取代。
2－氯－3－氟－吡 啶 是 一 种 重 要 的 医 药 中 间 体 ， 是 治疗细菌感染性疾病药物依诺沙星的合成原料，又 可用来合成治疗心血管疾病的药物 N-（Pyri－2－yl） thiazolamines。 另外，用 2－氯－3-氟吡啶制备羟基化 2，2－联吡啶，在生物工程上有着广泛的用途。
如 ： 在 500mL 四 口 园 底 烧 瓶 中 ， 加 入 175mL
40％（1.05mol）的氟硼酸，在搅拌下分多批加入 38.6g （0.3mol）2－氯－3－氨 基 吡 啶 ， 冰 盐 浴 冷 却 至－10～5℃，滴 加 21.6g 亚 硝 酸 钠 （0.315mol）配 成 饱 和 水 溶 液, 控制温度在-10～-5℃，继续反应搅拌 1h, 有大量 白色固体析出。将重氮盐反应液置于冰箱中过夜，使 重氮盐充分沉淀。真空抽滤，所得沉淀依次用无水乙 醚、无水乙醇洗至几乎无色，置真空烘箱中烘干即得 重氮盐。
合成方法一般有两种，一是从煤焦油中提取，二 是从氨和甲醛、乙醛合成。 过去我国一直采用前者， 产量仅数百吨, 市场需求主要依靠进口， 最大的进
-4-
专家论坛 精细化工原料及中间体
2-甲氧基-4-甲基吡啶制备方法
2-甲氧基-4-甲基吡啶制备方法
2-甲氧基-4-甲基吡啶是一种有机化合物，可以通过以下步骤制备：
1. 合成2-氯-4-甲基吡啶：将4-甲基吡啶和氯化亚砜加入二氯甲烷中，在室温下搅拌反应2小时，然后加入盐酸至pH=1，并用氯仿提取反应产物。
提取液用水洗涤，干燥，得到2-氯-4-甲基吡啶。
2. 合成2-甲氧基-4-甲基吡啶：将2-氯-4-甲基吡啶和甲醇钠加入二氯甲烷中，在室温下搅拌反应2小时，然后加入盐酸至pH=1，并用氯仿提取反应产物。
提取液用水洗涤，干燥，得到2-甲氧基-4-甲基吡啶。
需要注意的是，在合成过程中应注意操作安全，避免接触皮肤和吸入气体。
同时，反应产物应进行适当的纯化和检测，以确保其质量和纯度。
2_氯_5_甲基吡啶的合成及其新的提纯方法
第2期
宣日成, 等: 2-氯-5-甲基吡啶的合成及其新的提纯方法
·2 11 ·
先将 2-氯-5-甲基吡啶转化成为相应的 CuCl2 配合物, 再经水解, 可得到纯度为 99. 1% 的 2-氯5-甲基吡啶( 收率 73. 6% ) 。
参考文献:
[ 1] 谢心宏. 新型杀虫剂吡虫啉[ J ] . 农药, 1998, 37 ( 6) : 40- 42. [ 2] 张一宾. 新型内吸杀虫剂- ni tenpyram[ J] . 农药译丛, 1997, 19 ( 2) : 63- 64. [ 3] 宣日成, 郑 巍, 刘维屏. 吡虫啉的合成方法[ J] . 农药, 1998, 37 ( 10) : 11- 14. [ 4] 章玉苹, 黄炳球. 吡虫啉的研究现状与进展[ J] . 世界农药, 2000, 22( 6) : 23- 28. [ 5] A gam bar C A , O rrell K G . T rif luoroacet at e com plexes of cobalt ( Ⅱ) , nickel ( Ⅱ) , an d copper ( Ⅱ) w ith p yridine-t ype lig-
2-氯-5-三氟甲基吡啶(2,5-CTF)的合成
羟 戊禾灵 是美 国 Ｓ ｕ ｅ 公 司 １ ８ ｔ ｆｒ ａ ９ ３年开 发 的 芽
后 除草 剂 ， 防除 大豆 田 中一年 生 杂 草 ， 与 盖 草 能 、 可
烯 禾定 等混用 。工艺 如下 ：
一
铵） 的作 用下 与 Ｋ Ｆ反 应生 成 目标产 物 ， 工艺如 下 ：
２ １ ２ 氟化 合成 ．．
原 料 经 氯 化 生 成 ２一氯 一５一三 氯 甲基 吡 啶 后
再 氟化 。以氟 化 盐 （ 氟 化 锑 ） 三 为氟 化 剂 ， 率 可 收
达 ５ ％ ， 艺如 下 ： ０ 工
叫 ｃ。 ａ３
三 一
。 。／
ｃ
以氟 化氢 为氟 化剂 ］在 Ｓ Ｃ 化 下 收率 可 ， ｂ Ｉ催
以氟化 氢为 氟化 剂 ， ＡＦ／ ｒＦ催化 下 Ｊ 目 在 １，ＣＯ ，
以防除 芽后双 子 叶作 物 田中 的狭 叶 杂 草 ， 阔 叶作 的狭 叶杂 草 。工艺 如下 … ： 对 物安全 。在 ２０ ０ １年 全 球 销 售 量 高 达 ２ ８亿 美 元 。 ． Ｋ０
随着精 稳杀得 在 中 国有 效 登记 即将 到期 ， 内许 多 国
—
Ｈ ／Ｈ Ｏ ， ￣ － Ｏ
有原料易得 ， 工艺简单 的优点 ， 目前 工业生产 中的主导工艺。 是 关键词 ： 氯 一５一三氟甲基吡啶 ； ２一 甲基吡啶衍生物 ； 氟吡啶农药 中间体 ； 含 卤代毗啶化合物
１ １ 生物化 学 品 ．
０ 前 言
２３一 酰胺 基 一 三 氟 甲基 吡 啶作 为磷 脂 酶 ， 二 ５一
Ｃ ２４０ Ｃ １， ０ ｏ
ｌ ３
ｒ Ｎ
Ｎ
合成2_3_二氯_5_三氟甲基吡啶的研究进展
3 卤交换法 卤交换法是先合成 2 ,32二氯252三氯甲基吡
啶 ,简称 2 ,3 ,52DCTC ,然后再经氟交换合成 2 ,3 , 52DCTF。氟交换反应已经工业化了[25] ,收率可达 98 %左右 ,所以重点研究的是 2 ,32二氯252三氯甲 基吡啶的合成 。
311 2 ,32二氯252三氯甲基吡啶的合成 31111 由 22氯252三氯甲基吡啶合成
[ 9 ] Bessard Y, Stucky G, Roduit J P. Process for preparing pyridinecarboxylic esters[ P] . US :6169183 ,2001201202.
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2004 年
4 结论 综上所述 ,合成 2 ,3 ,52DCTF 有发展前景的路
线主要有两种 :一种是先合成 22氯252三氟甲基吡 啶 ,然后氯化 。此路线工艺简单 ,分离是关键 。另 一种是先合成 2 ,32二氯252三氯甲基吡啶 ,然后氟 交换 。此路线转化率较好 ,但对反应条件 、设备要 求高 。
[ 4 ]Sakamoto N , Yanadgi Y K,Matsuo N. Synthesis and reactivity of pyridypydidone derivatives[J ] . J . Org. Chem . ,2000 ,65 : 122521226.
[5 ]任伟成. 含氟农药和中间体 [J ] . 有机氟工业 ,1996 ,4 : 28241.
2004 年
近 20 年以 2 ,3 ,52DCTF 为中间体的吡啶类衍生物农药 ( 3 :近 10 年开发的新农药品种)
吡啶类下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用和分析
吡啶类下游产品２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的应用和分析1、概述吡啶类化合物主要有吡啶、２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶及其它们的衍生物，是生产高附加值精细化工产品的重要有机原料，广泛应用于农药、医药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。
尤其是作为农药中间体发展特别迅速，近年来国内外含有吡啶基团的农药发展很快，不仅有高效的杀虫剂、除草剂，而且开发出来高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有的农药系列，而这些系列吡啶衍生产品不仅对于已有的农药的开发与生产非常要，并且对于新农药的创制也具有非常重要的意义。
2、生产现状作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，目前世界总生产能力约为１０万ｔ／ａ，其中合成法生产吡啶占总产量的９０％以上。
２０００年以前我国没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力小，不足２００ｔ／ａ，杂质多，严重制约了下游产品的开发与生产。
２０００年比利时Ｒｅｉｌｌｙ公司与南通醋酸化工厂合作建立了１．１万ｔ／ａ的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面，为我国大力开发吡啶下游产品提供了可靠的原料保证，因此近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。
目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯代吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂Ｎ－乙基吡啶酮系列；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的３－甲基吡啶系列，江苏威耳化工有限公司的２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶等等。
2-氯-5-三氯甲基吡啶相对分子质量
2-氯-5-三氯甲基吡啶（2-Chloro-5-trichloromethylpyridine）是一种有机化合物，化学式为C6H2Cl4N，相对分子质量为226.89 g/mol。
1. 基本概况2-氯-5-三氯甲基吡啶是一种棕色至深棕色的固体，可以溶解在有机溶剂中，如乙醚、丙酮和乙腈等。
它是一种常用的杀菌剂和杀虫剂的原料，也被广泛应用于农业、医药和工业生产中。
2. 分子结构2-氯-5-三氯甲基吡啶的分子结构包括一个吡啶环和一个氯甲基基团。
吡啶环上的2号位连接有一个氯原子，5号位连接有一个三氯甲基（Trichloromethyl）基团。
这种特殊的结构使得它在杀菌和杀虫方面具有独特的作用机制。
3. 物理性质2-氯-5-三氯甲基吡啶在常温下为固体，具有特殊的气味。
它的熔点约为57-58°C，沸点约为245°C。
在空气中稳定，不易挥发，可以长时间保存。
4. 化学性质2-氯-5-三氯甲基吡啶是一种具有活性的化合物，它可以与其他化合物发生化学反应，如取代反应、加成反应等。
由于它含有氯原子和三氯甲基基团，因此具有一定的毒性和腐蚀性，需要在使用和储存时小心操作。
5. 应用领域由于2-氯-5-三氯甲基吡啶具有很强的杀菌、灭虫和消毒作用，因此被广泛应用于农业生产中的农药制剂，如杀菌剂、杀虫剂和除草剂等。
它也被用作医药中间体和工业产品的原料。
6. 安全注意事项在使用2-氯-5-三氯甲基吡啶时，需要注意其毒性和腐蚀性，避免接触皮肤和呼吸道。
在储存和运输过程中，应避免与氧化剂和酸性物质混合，避免发生火灾和爆炸。
7. 总结2-氯-5-三氯甲基吡啶作为一种重要的有机化合物，在农业、医药和工业领域发挥着重要作用。
了解其基本性质和应用特点，可以更加科学地使用和处理该化合物，确保生产和使用的安全性和有效性。
在科研和生产实践中，对2-氯-5-三氯甲基吡啶的研究和应用将继续扩展，为人类社会的可持续发展做出更多贡献。
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1 试验部分 1.1 试剂和仪器
WRS-2 型微机熔点仪(温度计校正) CarloErba 元素分析仪 岛津 FTIR-8101 型红外光谱仪 用 KBr 压片 R205 型旋转蒸发仪 SHB-III(A)循环水式多 用真空泵 78HW-1 型恒温磁力搅拌器 紫外灯 北 京 3-甲基吡啶为工业品 氯气和氮气由江油特种 气体厂购得 柱层析硅胶为青岛海洋化工厂产品 其它试剂也均为分析纯
原料比 氯气:3- 甲基吡啶 7:1 7:1 7:1 8:1 8:1 8:1 9:1 9:1 9:1
3 结束语
本实验改进了传统的气相法生产 2-氯 -5- 三氯 甲基吡啶 以新颖的液相法代之 不仅简化了操作 过程 且反应条件温和 适于工业化生产 对于其 它吡啶类化合物的氯化亦有一定的参考价值
参考文献
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[1] 冯晓亮, 徐林祥. 2- 氯-5- 氯甲基吡啶的合成方法及其在农药合成中 的应用 [J]. 浙江化工, 2001, 32(2):51~52. [2] 廖泽栋, 刘智凌, 徐满才. 高效盖草能合成工艺路线综述 [A]. 第 三届农药交流会论文集 [C]. 2003 [3] 陈卫东 , 许坚 , 钱旭红 . 2- 氯-5- 甲基吡啶的制备 [J]. 化学世界 , 1996, 37(1): 31~33. [4] Gallenkamp Bernd, Knops Hans-Joachim. Process for the preparation of 2-chloro-5-methylpyrid ine [P]. US 4897488, 1990 [5] Kaufmann Dieter, Gallenkamp Bernd. Process for the preparation of substitu ted 2-chloropyridines [P]. DE 3839332, 1990 [6] Kaufmann Dieter, Gallenkamp Bernd. Process for the preparatio n of substituted 2-chloro pyridines [P]. US 5010201, 1991 [7] Kaufmann Dieter, Jelich Klaus, Braden Rudolf, et al. Process for the
表1
试验号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
preparation of substituted 2-chloropyridines [P]. EP 0438691, 1991 [8] Studer Philipp, Werbitzky Oleg. Process for the productio n of 2-chloro-5-chloromethyl–pyridine [P]. US 6022974, 2000 [9] Nishimura Yasunobu, Itou Yukikazu, Morino Asao, et al. Method of side- chain chlorination of 2-chloro-methyl pyridine [P]. EP 557967, 1993 [10] Chan Lai Chun, Mete Anto Nio. Butenone compounds, their preparation and their use as pesticides [P]. EP 425030, 1989 [11] Werbitzky Oleg, Studer Phillipp. Process for the production of 2-chloro-5-chloro methyl-pyridine [P]. EP 569947, 1993 [12] 谭国洪, 柴生勇. 2-氯-5- 氯甲基吡啶及吡虫啉的合成 [J]. 化学世界, 2000, (4): 205~208 [13] Lantzsch Reinhard. Process for the preparation of 5-sub stituted 2-chloropyridines [P]. EP 0546418, 1993
HCl
+
+
.
Cl2 k3 Cl N CHCl2
H
+ +
Cl2 Cl
k3
HCl
+
Cl
Cl
+
N
CHCl2
+
CCl2
Cl
Cl
.
k4
Cl2
Cl
+
Cl N CCl 2
.
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱk2
Cl
+ HCl
N CCl3
1.2.2 侧链光氯化 光氯化反应中 氯分子受到激发 变为 2 个氯 自由基 不管是侧链氯化 或是环上氯化 都应为 自由基反应 通过实验证明 侧链氯化是一个逐步 取代的过程 先是氯取代 1 个氢 随着氯化反应程 度的加深 再变为二氯取代 最终 3 个氢全部被氯 所取代 可能的基元反应式如下
3-甲基吡啶氯化正交实验
氯气流速 L/(kg· h) 16 18 20 16 18 20 16 18 20 反应温度 反应时间 产率 h (%) 130 140 150 140 150 130 150 130 140 6 8 10 10 6 8 8 10 6 46 51 49 62.4 76 66 76.7 64.2 76.7
+
N
.
k2 H Cl HCl CH3 N
CH3
.
k2
CH3
.
N
+
CH3
.
Cl
N
+ +
Cl
Cl2
.
k4
k3 Cl2
Cl
+
N
Cl
收稿日期 2004-06-03 修回日期 2004-08-30 作者简介 关槐 1979 女 硕士研究生 主要从事吡啶类化合物的卤化反应研究
万方数据
2004 年 10 月
关槐 等 合成 2-氯-5-三氯甲基吡啶新方法
2 结果与讨论
3-甲基吡啶氯化是一个典型的连串反应 产物 中既有未反应完全的 3-甲基吡啶 也有其各种氯化 物及其同分异构体 笔者分别作了原料比 气体流
.
. + Cl
2
+
Cl
万方数据
10
现 代 农 药
第3卷 第5期
速 温度及反应时间对产物分布的影响 (见表 1) 通 过正交实验 确定最佳工艺条件为: 原料配比 (氯 · h) 反 气): (3-甲基吡啶)=8:1 氯气流速 18 L/(kg 应温度 140 反应时间 8 h
改进了传统的气相法生产 2-氯-5-三氯甲基吡啶
以较新颖的液相合成方法成功地
合成出 2-氯-5-三氯甲基吡啶 提高了产率 减少了反应时间 且条件较为温和 在化工生产中 具有一定的指导意义 对于其他吡啶类化合物的氯化亦有一定的参考价值 关键词 3-甲基吡啶 液相法 2-氯-5-三氯甲基吡啶
0 引言
在化学农药的最新发展中 杂环化合物占据了 重要的地位 在世界新农药的专利中 90%是杂环化 合物[1] 其中 2- 氯-5-三氯甲基吡啶是一种重要的 农药和医药中间体 在高效盖草能的关键中间体 2,3-二氯 -5-三氟甲基吡啶合成中具有重要意义 还 可以作为合成农药定虫隆和吡虫隆的重要中间体[2] 有着广阔的市场前景 同时 由于吡啶环电子结构 的特殊性 其定位氯化有相当大的技术难度 3-甲 基吡啶的定位氯化技术开发成功对吡啶衍生物的定 位氯化反应有着重大的指导意义 国内虽有多家研 究所和厂家在这方面进行了研究 但一直没有取得 根本性的突破 早在上世纪 70~80 年代 美国就开始研究 2-氯 -5-三氯甲基吡啶的合成 并不断对合成路线进行改 进 直到现在也没有停止这方面的研究工作 从公 开的文献报道看 其合成路线主要有 3-甲基吡啶[2-7] 吡啶 烟酸氯化[8-12] 及直接环化[13-15] 等方法 合成 工艺大都以气相法为主 反应温度要求较高 一般 为 300~400 左右 且反应过程和反应物的配比不 易控制 使反应过程中产生大量的副产物 所需的 目标产物产率降低 又由于各物质性质相近 给分 离提纯带来很多困难 采用分步氯化法 使得总产 率大大降低 一般约在 40%左右 本文采用光氯化 法 使原料在液态下进行反应 使反应的过程 反 应物的比例较易控制 从而减少了副产物的产生 提高了产率 如在反应中加入光引发剂(如偶氮二异 丁腈) 则可以加速反应的进行 是一种较理想的合 成 2-氯-5-三氯甲基吡啶的方法
Cl2 hr k1 2 Cl CH3 Cl CH3 k2 Cl N
.
Cl2 k3
Cl
+
N Cl
+
Cl
.
k4
Cl Cl 2
+
N
Cl
1.3 装置流程
.
HCl
+
Cl N CH3
+
CH2Cl
.
Cl2 k3 CH2Cl
Cl
N
+
Cl
N
+
CHCl
Cl
.
HCl
Cl
+
Cl N CHCl
1 氯气钢瓶 2, 4, 11 安全瓶 3, 12 流量计 5 恒温浴 6 电炉 7 反应器 8 回流冷凝管 9 紫外灯 10 温度计 13 吸收瓶