第十二章 醛酮和核磁共振
第12章 醛、酮和核磁共振谱(2011-1)
醛 aldehyde
酮 ketone
O
通式：
O H R C R'
R
C
O
O
官能团： 醛基
C H
酮基
C
O 含有 C
羰基
官能团
12.1 醛、酮的结构和命名 1. 羰基的结构
H
π
C O
HCHO
H
C、 O均为sp2杂化，成键原 子在同一平面。C、O未杂化 p轨道平行重叠，形成π键。 sp2
H H C O+R OH HCl H+/ROH OH H C OR C OR OR
半缩醛 缩醛 缩醛具有胞二醚的结构，对碱、氧化剂、还原剂都比较稳定， 但若用稀酸处理，室温就水解生成半缩醛和醇，半缩醛又立 刻转化为醛和醇。
在酸性条件下又会转变成原来的醛，故在有机合成中常用 此法来保护活泼的醛基：
伯醇 仲醇
这是合成醇的重要方法，但反应的选择性较差：
CH3CH CHCHO H2/Ni CH3CH2CH2CH2OH
巴豆醛
1-丁醇
(2) 其它金属还原剂还原 醛、酮的单分子还原
CH3(CH2)4COCH3 Na+EtOH 65% CH3(CH2)4CHCH3 OH
CH3(CH2)5CHO
Fe+AcOH 81% CH3(CH2)4CH2CH2OH
+
(CH3)2CHMgBr
(CH3)CCHCHCH(CH3)2 + CH3CH OH
CH2
但若用有机锂试剂则仍可得到加成产物：
O (CH3)3CCC(CH3)3 + (CH3)3CLi Et2O 60oC C(CH3)3 (CH3)3CCC(CH3)3(81%) OH
《有机化学》(徐寿昌)第12章 醛和酮 核磁共振谱
N
Pyridine
NH+-O
O Cr Cl
O
Pyridinium chlorochromate
O HO Cr OH
O
Chromic acid 8
醛酮的制备－炔烃的水合
9
醛酮的制备－酰基化反应
10
醛酮的制备－臭氧化反应
11
醛酮的物理性质－沸点
醛酮的羰基具有平面结构，分子容易相互接近。
73
反-3-苯基丁烯醛的核磁共振谱－复杂图谱
醛和酮
O
C
羰基(Carbonyl group)
O
O
RCH
醛(Aldehyde)
R C R'
酮(Ketone)
1
羰基的结构
C
O
2
乙醛的结构参数
3
羰基的极性
O – C +
O
C
H
H
= 2.27D
O
C
H3C
CH3
= 2.85D
4
醛酮的命名
O CH3 C H
乙醛 Ethanal(Acetaldehyde)
59
化学位移的计算
用四甲基硅烷（Tetramethylsilane, TMS, (CH3)4Si） 做标准物，其它质子的化学位移是两者之间的相 对差值。为了消除工作频率不同的仪器使相同的 质子有不同的吸收，化学位移定义为：
TMS 106 ppm 0
： 待测质子的化学位移 ： 待测质子的共振频率 TMS：TMS中质子的共振频率 0 ： 仪器的工作频率
70
丙酸异丙酯的核磁共振谱
singlet：单 峰 quartet：四重峰
doublet：二重峰 quintet：五重峰
第12章 醛和酮 核磁共振谱
CH 3CH=CH2 + CO + H2
CH 3 CH3CH2CH2CHO + CH3CHCHO 75% 25%
羰基合成的原料大多用双键在链端的末端烯烃，其 产物以直链醛为主。
12.3 醛、酮的物理性质
1. 物态
甲醛为气体，C12 以下脂肪一元醛酮为液体，C12以上的 脂肪酮为固体。 羰基极性——沸点 > 烃、醚 无氢键——沸点 < 醇。
H2 O H+
α -氰 醇 （ α -羟 基 腈 ）
H R C COOH OH
α-羟基酸
应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮 反 应 历 程
O + CN R H(R')
CN R (R')H C O快 H+
慢
δ-
CN R (R')H C O
δ-
CN R (R')H C OH
① HCN剧毒，弱酸。实验中现制现用：NaCN + H2SO4 ② 控制反应条件偏弱碱性： pH ≈ 8。
苯乙酮的红外光谱：
1686 cm-1为C=O键的伸缩振动，由于共轭作用吸收向 低频位移； 1559~1450 cm-1为苯环骨架伸缩振动，3060~3010 cm-1 为苯环上C—H键的伸缩振动。
12.4 醛、酮的化学性质
-活泼H的反应 (1) 烯醇化 (2) -卤代（卤仿反应） (3) 羟醛缩合反应
（饱和）
R
ONa C
R
OH C
H SO3H （ CH3）
H SO3Na （ CH3）
（白色）
α-羟基磺酸钠 溶于水，不溶于饱和NaHSO3溶液
第十二章 醛和酮 核磁共振谱 答案
第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7.CH 2OHC O H OH CH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 312.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮 4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮8. α-溴代丙醛9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛11. 1,3-环已二酮12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂8. Tollens试剂9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO411. ①HCN,②H2O/H+12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH+COOH CH 2OH3.CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHO CH 2OHHO HHCN OH-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57.O4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3OHZn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C H MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13.H 2C COCH 3H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17.CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象I +NaOHCHI 3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题1. 写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-CHCH 2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2. 写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
第十二章醛和酮核磁共振谱答案解析
第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7. CH 2OHC OH OHCH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 3 12.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮 8. α-溴代丙醛 9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛 11. 1,3-环已二酮 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂 8. Tollens试剂 9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO4 11. ①HCN,②H2O/H+ 12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.Br 2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH+COOH CH 2OH3. CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHOCH 2OHHO HHCN OH-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57. O4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3OHZn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C H MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13. H 2C COCH 3H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17. CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物 （1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象I +NaOHCHI3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题 1.写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-CHCH 2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2.写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
有机化学课后习题答案12第十二章醛和酮核磁共振谱(第5轮)答案
CH2
C
H (R')
X2 OH-
R CH
C
H (R')
X2 OH-
RC C H (R')
X
卤代反应
O
O
O
卤仿反应，Ｘ为碘原子时即碘仿
RC (H)
CH3
X2 OH-
RC (H)
CX3 OH-
RC (H)
O-+ CHX3
反应。用于鉴别乙醛、甲基酮以 及乙醇、甲基仲醇。
2RCH2CHO稀 OH-
OH R R CH CH CHO
135
CH2CH2CHO OH
H2C=N NH
CH3 C=N NH CH3
C O
NH2
7. 苄基丙酮
CH2 C CH2CH2CH3 O
10. 邻羟基苯甲醛
CHO OH
8. α-溴代丙醛
CH3 CH Br
11. 1,3-环已二酮
9. 对甲氧基苯甲醛 CHO
CHO
OCH3 12. 1,1,1-三氯-3-戊酮
134
一.用系统命名法命名下列化合物
CHO
1.
2.
OCH3
习题 A COCH3
OH
对甲氧基苯甲醛
间羟基苯甲酮
CHO
3.
OH
领羟基苯甲醛
4. O
Cl O
Br
5. O2N
CHO
6.
COCH3
2-氯-1,4-己二酮
3-溴-4-硝基苯甲醛
苯甲酮
CH2OH
CO 7. H OH
HO H CH2OH
(3R,4S)-1,3,4,5- 四 羟基-2-戊酮
C.1，3-二苯基-2-丙酮
第十二章 醛和酮 核磁共振谱 答案
第十二章 醛和酮、核磁共振谱习题A一.用系统命名法命名下列化合物二.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. 二苯甲酮3. 2，2-二甲基环戊酮COCH 3CH3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛 间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-己二酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7.CH 2OHC O H OH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环己基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 32CH 311. CH 3COCH 2COCH 312.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊二酮 4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO丙酮肟 4-羟基-2-丁醇4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮8. α-溴代丙醛9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHO310. 邻羟基苯甲醛11. 1,3-环已二酮12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /干燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂8. Tollens试剂9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO411. ①HCN,②H2O/H+12. ①C2H5MgBr/干醚,②H2O/H+1.CH=CHCHO2.COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4.CH=NOH5.OO6.COOH7.不反应8.COONH4,Ag9.CH2OH10.CHONO211.CHO12.CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式 1.2CH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH加热+COOH CH 2OH3. CH 3CHCHCHONaBH 42CH 3CHCHCH 2OH4.CHO 2OHHO HHCN-HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl干( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO1)C 2H 5MgBr 3+C 6H 5CH=C(OH)C 2H 51.O CH 2CH 32CH 2CH 3CHCH 2CH 3Zn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OHOHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +3.CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 32CH 2OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOHCO CH 3NaOH, Br 2；H 3O +7. O4H 3COHH 3C8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)1)C H MgBr 3+C 6H 5CH CH C OHCH(CH 3)2C 2H 59.CH 3OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2CH 310.Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO+COOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2+CHI 3CH 3CH 2COONa13.H 2C COCH 3LiAlH H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 33HOCH 2CH 2OHOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHO-CH=CHCHO17.CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2CNO 2NNHNO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC七.用化学方法区分下列化合物（1）丙酮与苯乙酮OO白色无现象（2）己醛与2-己酮 己醛己酮Ag(NH 3)2+无现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇32+无现象（4）乙醛与丙醛乙醛丙醛无现象CHI 3（5）乙酸与丙醛乙酸丙醛无现象32CO（6）戊醛与2，2-二甲基丙醛CHO37. 环己烯.环己酮.环己醇加溴水褪色为环己烯，再加钠，有气体产生为环己醇，剩下的是环己酮 8. 2–己醇.3–己醇.环己酮先加氢氧化钠和碘，有白色沉淀的是2–己醇；再加2,4-二硝基苯肼，有沉淀的是环己酮 八.机理题1. 写出苯甲醛与乙醛在碱性条件下反应的产物和机理-2CHOOH2CHOCH 3CHOCH=CHCHO2. 写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
12第十二醛和酮核磁共振谱(重点难点)
第十二章醛和酮核磁共振谱第十二章醛和酮核磁共振谱【重点难点】1.掌握醛、酮的系统命名法。
注意：不饱和醛、酮的命名；多元醛、酮的命名。
2.一些特殊化合物的命名。
（1）缩醛；（2）醛酮与氨的衍生物的加成产物的命名；（3）卤仿；（4）季戊四醇。
3.醛酮的制备方法。
（1）醇的氧化和脱氢①1︒ROH：氧化剂为Na2Cr2O7/H+、CrO3/吡啶、异丙醇铝/丙酮，产物为醛。
②2︒ROH：氧化剂为KMnO4、K2Cr2O7、MnO2、CrO3/吡啶，产物为酮。
③3︒ROH：不反应。
④此反应可用于鉴别伯、仲、叔醇。
⑤伯仲醇脱氢分别生成醛、酮。
（2）羰基合成：由乙烯制备丙醛。
（3）同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮。
（4）酰氯的还原：制备醛。
（5）芳烃的氧化：氧化剂为CrO3/乙酸酐。
用途：制备芳香族醛、酮。
（6）芳环上的酰基化：①酰基化试剂：酰氯、酸酐；②无多取代、支链化，芳环上有强吸电子基时，不反应；③用途：制备芳酮、直链烷基苯；④甲酰化：CO+HCl/AlCl3。
（7）炔烃水合：①条件：HgSO4/稀H2SO4；②加成符合Markovnikov规则；中间产物烯醇重排成醛、酮③用途：由乙炔制备乙醛，其它炔制备酮。
4.醛酮的化学性质（1）亲核加成1班级 学号 姓名2O CN— ，增长碳链C 232用途：引入双键用途：制备各种醇硝基苯肼鉴别醛酮范围内的醛酮H 5R R'(H)O可引入可用于鉴别适用可用于保护可利用2,4-二注意：①反应历程——亲核加成； ②各反应的适用范围；C O Ar'Ar C O Ar R C OR'R CH 3C O Ar CH 3C OR CH 3CCH 3O ArCHO RCHO CH 3CHO HCHO ＞＞＞＞＞＞＞＞＞③醛酮亲核加成反应的活性次序为：（2）α-H 的活泼性稀RCH 2C C COHRCH 2C OH C H RC O H OH-2RCH 2C OH①羟醛缩合a 反应条件：稀碱/△；b 产物：α,β-不饱和醛；c 反应发生在α-C 上，当碳原子数大于3时，产物带支链；d 用途：增长碳链；e 交叉的羟醛缩合：RCH 2C O HOH-稀CHO +CH C CHO②卤仿反应R C OCH 3R C OO -+CHX 3(Ar)用途：用碘仿反应鉴别甲基酮、R CH CH 3OH乙醛、；制备减少一个碳原子的羧酸。
第12章 醛和酮 核磁共振
◆该反应是有机合成中增长碳链的有效方法. ◆ 羟基腈是重要的有机合成中间体。氰基-CN能 水解成羧基，能还原成氨基。
-甲基丙烯酸甲酯
H3+O [H]
(CH3)2CCOOH OH (CH3)2CCH2NH2 OH
-羟基酸 β -羟胺
完成下列反应：
伽特曼-科赫反应
与HCN加成水解
氯甲基化反应
②与饱和亚硫酸氢钠加成
醛酮与氨衍生物的反应是——加成-脱水反应. 氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸催化下进行， 其历程和醇对羰基的加成相类似。
◆醛酮与氨衍生物的反应，也常用来对羰基化合物的 鉴定和分离： （ 1 ）生成物为具有 一定熔点 的固体，从溶液中 沉淀 出来。可利用这类反应来鉴别醛酮； （ 2 ）它们在稀酸作用下可水解成原来的醛酮，因此 可利用来分离、提纯醛酮。
CH3
O CH3CCH2CH2CH2CH2COOH H2SO4 O O3 Zn/H2O CH3CCH2CH2CH2CH2CHO CH3 NaOH CH3 CH2 HCl Cl △ EtOH ＋
KMnO4
12.2.5 芳烃侧链的氧化 芳烃侧链上的-活泼,易被氧化. 控制条件(选择适当的催化剂 )可生成相应的芳醛和 芳酮。
总结——醛、酮加成反应都是亲核加成；在加成反应过 程中，羰基碳原子由原来 sp2 杂化的三角形结构变成了 sp3杂化的四面体结构： C=O + NuSlow
O- fast C Nu SP3四面体
C
OH Nu
SP2三角形
反应活性影响因素如下： 1.对反应物和亲核试剂而言，空间体积越小，越有利于 加成，空间体积越大，位阻越大. 2.羰基连有吸电子基时，羰基碳正电性增加，有利于Nu进攻. 吸电子基越多，越有利于加成. 3.羰基连有与之共轭的基团时，羰基加成速度减小. 4.试剂亲核性越强，越有利于加成.
第十二章醛和酮核磁共振谱
··1 第十二章 醛和酮 核磁共振谱学习要求1、掌握醛、酮的命名方法,结构特征及波谱特征。
2. 掌握醛酮中羰基的亲核加成反应（与醇、氢氰酸、亚硫酸钠、格林那试剂，魏悌希试剂、氮及其衍生物的加成）及其运用。
3． 掌握α—H 的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用；卤仿反应的条件和在鉴别及合成上的应用。
4、理解羰基亲核加成反应的历程。
5. 理解核磁共振谱的一般原理。
6．理解>C=C 和>C=O 双键的结构差异以及在加成反应上的不同点。
7．理解醛酮化合物的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范围。
8．理解醛酮化合物的氧化反应、与托伦试剂和斐林试剂反应的结构要求及应用 9．理解康尼查罗反应的条件和交错康尼查罗的应用。
10了解饱和一元醛酮的常用制备方法。
11了解饱和醛酮的UV 、IR 和1NHMR 的特征吸收峰。
12了解饱和一元醛酮的代表物。
13.了解金属氢化物。
计划课时数 6课时重点：醛酮的亲核加成反应，α—H 的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用；卤仿反应的条件和在鉴别及合成上的应用，核磁共振谱的一般原理。
难点：亲核加成反应的历程。
教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。
引言醛和酮都是分子中含有羰基官能团（>C=O ）的化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，羰基同时与两个烃基相连的称为酮。
RC R'OR C R'OR C HO ( RCHO )( )醛酮··2§12.1 醛、酮的结构，分类，同分异构和命名12.1.1醛、酮的结构醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。
羰基是用一个双键和氧相连的原子团（>C=O ）。
羰基碳原子是SP 2杂化的，其中一个SP 2杂化轨道与氧原子的P 轨道重迭形成σ键，氧的另一个P 轨道与碳原子的P 轨道侧面重迭形成π键，C=O = σ+π 与 相似C=O 双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是一个极性基团，具有偶极矩，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
第十二章 醛和酮 核磁
醛、酮分子中含有官能团羰基，故称为羰基化合物。
羰基和两个烃基相连的化合物叫做酮，至少和一个氢原子相连的化合物叫做醛，可用通式表示为：酮醛酮分子中的羰基称为酮基。
醛分子中的 称为醛基，醛基可以简写为—CHO ，但不能写成-COH 。
羰基化合物广泛存在于自然界，它们既是参与生物代谢过程的重要物质，如甘油醛 (HOCH 2CHOHCHO ）和丙酮酸 (HOOCCOCH 3)是细胞代谢作用的基本成分，又是有机合成的重要原料和中间体。
12．1 醛、酮的分类结构和命名12．1．1醛、酮的分类根据羰基所连烃基的结构，可把醛、酮分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮等几类。
例如：脂肪醛 脂肪酮 脂环酮 芳香醛 芳香酮根据羰基所连烃基的饱和程度，可把醛、酮分为饱和与不饱和醛、酮。
例如：饱和醛 不饱和醛 不饱和酮 不饱和酮根据分子中羰基的数目，可把醛、酮分为一元、二元和多元醛、酮等。
例如：二元醛 二元酮 多元酮OHC CHOR 1C R 2R C Ar C Ar 1Ar 2(H) RArC OC OHHO CH O C CH 3 CH 3CHO CH 3CCH 3O OCH 2CHCHO CH 2CHCCH 3CH 3CH 2CHO CH 323O OOO O >C=C OH碳原子数相同的饱和一元醛、酮互为位置异构体，具有相同的通式：C n H 2n O 。
12．1．2 醛、酮的结构羰基碳原子是sp 2杂化的，三个sp 2杂化轨道分别与氧原子和另外两个原子形成三个σ键，它们在同一平面上，键角接近120°。
碳原子未杂化的p 轨道与氧原子的一个p 轨道从侧面重叠形成π键。
由于羰基氧原子的电负性大于碳原子，因此双键电子云不是均匀地分布在碳和氧之间，而是偏向于氧原子，形成一个极性双键，所以醛、酮是极性较强的分子。
羰基的结构如图所示。
羰基的结构示意图12．1．3 醛、酮的命名少数结构简单的醛、酮，可以采用普通命名法命名，即在与羰基相连的烃基名称后面加上“醛”或“酮”字。
第十二章醛和酮核磁共振谱答案
第⼗⼆章醛和酮核磁共振谱答案第⼗⼆章醛和酮、核磁共振谱习题A⼀.⽤系统命名法命名下列化合物⼆.写出下列化合物结构式1. 2-丁烯醛2. ⼆苯甲酮3. 2，2-⼆甲基环戊酮COCH 3CH3CH 3CH=CHCHOC O4. 3-（间羟基苯基）丙醛5. 甲醛苯腙6. 丙酮缩氨脲1.CHO OCH 32.COCH 3OH3.CHOOH对甲氧基苯甲醛间羟基苯甲酮领羟基苯甲醛4.OO Cl5.O 2NBrCHO6. COCH 32-氯-1,4-⼰⼆酮3-溴-4-硝基苯甲醛苯甲酮7.CH 2OHC O H OH CH 2OH HO H8.CHCHO CH 39. CH 3CO CHCH 2CHO CH 3(3R,4S)-1,3,4,5-四羟基-2-戊酮2-环⼰基丙醛 3-甲基-4-氧代戊醛10.CH 3CHCH 2COCH 2CH 3CH 2CH 311. CH 3COCH 2COCH 312.Cl CHCHO (CH 3)2CCH5-甲基-3-庚酮2,4-戊⼆酮 4-氯-4-甲基-2-戊烯醛13. CH 3CN CH 3OH14. CH 3COCH 2CH 2OH 15. (CH 3)2 CHCH 2CHO 丙酮肟 4-羟基-2-丁醇 4-甲基丁醛CH2CH2CHOOH H2C=NNH CH3CH3C=N NH CONH27. 苄基丙酮8. α-溴代丙醛9. 对甲氧基苯甲醛CH2CH2CH2CH3CO CH3CH CHOBrCHOOCH310. 邻羟基苯甲醛11. 1,3-环已⼆酮12. 1,1,1-三氯-3-戊酮CHO OH OOO ClClCl三.写出苯甲醛与下列试剂反应的主要产物：1. CH3CHO/稀NaOH,△2. 浓NaOH3. 浓OH, HCHO4. NH2OH5. HOCH2CH2OH /⼲燥HCl6. KMnO4/H+,△7. Fehling试剂8. Tollens试剂9. NaBH4/H3O+10. HNO3/H2SO411. ①HCN,②H2O/H+12. ①C2H5MgBr/⼲醚,②H2O/H+1. CH=CHCHO2. COO-,CH2OH3.CH2OH,HCOO-4. CH=NOH5.OO6.COOH7. 不反应8.9.CH2OH10.CHONO211.CHOCN12. CHCH2CH3OH四.选择合适的氧化剂或还原剂，完成下列反应五.完成下列反应式1.Br 2NaOHCH 2COCH 3CH 2COONa+ CHBr 32. CHO240%NaOH加热+COOH CH 2OH3.CH 3CHCHCHONaBH 4H 2OCH 3CHCHCH 2OH4.CHO CH 2OHHO HHOCN CH 2OHHOH H NC OH CH 2OH HOH5.O +HCl⼲( )2C 2H 5OH OC 2H 5OC 2H 56. C 6H 5CH CHCHO 1)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH=C(OH)C 2H 57. OLiAlH 4H 3COHH 3C1.CO CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CHCH 2CH 3OH[ ][ ]Zn-Hg,HCl ；H 2,Ni2.O[ ]OH[ ]OHH 2,Ni ；NaBH 4,H 3O +CHO[ ]COOHAg(NH 3)2+, H 3O +4. CH 3CHCH 2CH 2 OH[ ]HOOCCH 2CH 2COOH CO CH 3NaOH, Br 2；H 3O + 8.C 6H 5CH CH C OCH(CH 3)21)C 2H 5MgBr 2) H 3O +C 6H 5CH CH C OH CH(CH 3)2C 2H 59.CH 3C OCH 2CH 3H 2NCONHNH 2C 2H 5C=NNHCONH 2 CH 310.加热Zn-Hg/浓HClCH 2COCH 3CH 2CH 2CH 311.CHO浓NaOHCOOH CH 2OH12. CH 3COCH 2CH 3I 2NaOH+CHI 3CH 3CH 2COONa13.H 2C COCH 3LiAlH 4H 2CCHCH 3OH14.CHO(1)LiAlD 4(2)H 2OCDHOH15.COCH 3OCH 3HOCH 2CH 2OH⼲HClOCH 3OO CH 316.CHO+CH 3CHOOH -CH=CHCHO17.CH 3CH 2C OCH 2CH 3+NO 2H 2NNH NO 2CH 3CH 2C H 3CH 2C NO 2六.选择题1-5 DBCAA 6-10 BCCBA 11-15 C,D,AB,A,A 16-20 DDBDD 21-23 BCC 七.⽤化学⽅法区分下列化合物（1）丙酮与苯⼄酮OONaHSO 3⽩⾊⽆现象（2）⼰醛与2-⼰酮⼰醛⼰酮Ag(NH 3)2+Ag ⽆现象（3）苯甲醇与苯甲醛苯甲醛苯甲醇Ag(NH 3)2+Ag ⽆现象（4）⼄醛与丙醛⼄醛丙醛⽆现象I 2+NaOH）⼄酸与丙醛⼄酸丙醛⽆现象N aHCO 3/H 2OCO 2（6）戊醛与2，2-⼆甲基丙醛CHO CHONaHSO3较慢出现⽩⾊较快出现⽩⾊7. 环⼰烯.环⼰酮.环⼰醇加溴⽔褪⾊为环⼰烯，再加钠，有⽓体产⽣为环⼰醇，剩下的是环⼰酮 8. 2–⼰醇.3–⼰醇.环⼰酮先加氢氧化钠和碘，有⽩⾊沉淀的是2–⼰醇；再加2,4-⼆硝基苯肼，有沉淀的是环⼰酮⼋.机理题1. 写出苯甲醛与⼄醛在碱性条件下反应的产物和机理OH-CHCH 2CHOOH-H 2O稀CHOCH 3CHOCH=CHCHO2. 写出丙酮与氢氰酸加成反应式并写出其机理。
第十二章 醛酮和核磁共振
第十二章 醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 3(CH 3)2CH C OCH 2CH 3C O CH 3(1) 3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮CH 3OC OHCHOC OCH 2Br (4)(5)(6)（4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛（3，7-二甲基-6-辛烯醛） （6）а-溴代苯乙酮CH 2=CH C OCH 2CH 3(7)CH 3CH 2CH 3C OC O(10)（7）1-戊烯-3-酮 （10）2，4-戊二酮2.写出下列化合物的构造式：解：(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O（7）苄基丙酮 （8）α－溴代丙醛CH 2CH 23OCH 3CHCHOBr4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：解：（1）NaBH 4在氢氧化钠水溶液中。
（2）C 6H 5MgBr 然后加H 3O +CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHC 6H 5OH（3）LiAlH 4 ,然后加水 （4）NaHSO 3 （5）NaHSO 3然后加NaCNCH 3CH 2CH 2OHOHCH 3CH 2CHSO 3NaCH 3CH 2CHCNOH（6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢OH CH 3CH 2CHCHCHO3CH 3CH 2CH=CCHOCH 3CH 3CH 2CH 2OH（9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸银氨溶液Br CH 3CHCHOCH 3CH 2COONH 4CH 3CH 2CHO CH 2CH 2（12） NH 2OH （13）苯肼CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？CHOCH3+HCHONaOHaqCHOCH 3KMnO 4CH 3COOHCH 3CHO+CH 3CHOCH 3CH=CHCHO(1)CH3CHONaOHaqCH 3COONa +CH 3CH 2OH(2)CH 3CH 2OH+HCOONa(3)(4)CHOCH 3KMnO +HOOCCOOH(5)-7. 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。
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第十二章 醛酮和核磁共振1.命名下列化合物：CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 3(CH 3)2CH C OCH 2CH 3C O CH 3(1) 3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基酮CH 3OC OHCHOC OCH 2Br (4)(5)(6)（4）间甲氧基苯甲醛 （5）柠檬醛（3，7-二甲基-6-辛烯醛） （6）а-溴代苯乙酮CH 2=CH C OCH 2CH 3(7)CH 3CH 2CH 3C OC O(10)（7）1-戊烯-3-酮 （10）2，4-戊二酮2.写出下列化合物的构造式：解：(1) 2－丁烯醛 (2) 二苯甲酮 (3) 2，2－二甲基环戊酮COCH 3CH 3CH 3CH=CHCHOC O（7）苄基丙酮 （8）α－溴代丙醛CH 2CH 23OCH 3CHCHOBr4.写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物：解：（1）NaBH 4在氢氧化钠水溶液中。
（2）C 6H 5MgBr 然后加H 3O +CH 3CH 2CH 2OHCH 3CH 2CHC 6H 5OH（3）LiAlH 4 ,然后加水 （4）NaHSO 3 （5）NaHSO 3然后加NaCNCH 3CH 2CH 2OHOHCH 3CH 2CHSO 3NaCH 3CH 2CHCNOH（6）稀碱 （7）稀碱，然后加热 （8）催化加氢OH CH 3CH 2CHCHCHO3CH 3CH 2CH=CCHOCH 3CH 3CH 2CH 2OH（9）乙二醇，酸 （10）溴在乙酸中 （11）硝酸银氨溶液Br CH 3CHCHOCH 3CH 2COONH 4CH 3CH 2CHO CH 2CH 2（12） NH 2OH （13）苯肼CH 3CH 2CH=NOH CH 3CH 2CH=NNH5. 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？CHOCH3+HCHONaOHaqCHOCH 3KMnO 4CH 3COOHCH 3CHO+CH 3CHOCH 3CH=CHCHO(1)CH3CHONaOHaqCH 3COONa +CH 3CH 2OH(2)CH 3CH 2OH+HCOONa(3)(4)CHOCH 3KMnO +HOOCCOOH(5)-7. 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写出反应式。
解：CH 3COCH 2CH 3CH 3COCH 2CH 32CH 3COCH 2CH 33OHCH 3C SO 3Na CH 2CH 3HCI 3+CH 3CH 2COO -(1)CH 3CH 2CH 2CHO 3OHCH 3CH 2CH 2CHSO 3Na (2)CH 3CH 2OH 2HCI 3+HCOO -CHO3CHSO 3Na OH(3)(4)（5）两个反应都不发生（6）能发生碘仿反应，但不能与饱和的亚硫酸氢钠反应。
CH 3COI 2,NaOHCOO -+HCI 3(6)(7)(8)CH 3CH(OH)CH 2CH 2CH 3I 2,NaOHHCI 3+CH 3CH 2CH 2COO -CNaHSO C HOSO 3Na8. 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。
解：（1）CF 3CHO > CH 3CHO > CH 3COCH 3 > CH 3COCH=CH 2。
（2）CH 2ClCHO > BrCH 2CHO > CH 3CH 2CHO > CH 2=CHCHO 。
9. 用化学方法区别下列各组化合物。
解：（1）苯甲醇和苯甲醛。
分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。
（2）己醛与2－己酮。
分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。
（3）2－己酮和3－己酮。
分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮能和饱和亚硫酸氢钠生成沉淀，而后者不能。
（4）丙酮与苯乙酮。
分别加入饱和亚硫酸氢钠，丙酮能和饱和亚硫酸氢钠生成沉淀，而后者不能。
（5）2－己醇和2－己酮。
2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－己醇不能。
（6）1－苯乙醇和2－苯乙醇。
1－苯乙醇能反应卤仿反应，而2－苯乙醇不能。
10. 完成下列反应：CH 3CH 2CH 2CHOOHCH 3CH 2CH 2CHCHCHOC 2H 5LiAlH 42OHCH 3CH 2CH 2CHCHCH 2OHC 2H 5OH2OHOOHO K 2CrO ,H +OH -(1)OH -(2)(CH 3)2CHCHOBr ,CH COOH(CH 3)2CCHOCH CH OH(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2(CH 3)2CCH(OC 2H 5)2BrMg 1,(CH 3)2CHCHO23+(CH 3)2CHCHCH 3C CH 3CHOOH(3)Mg(C 2H 5)2OOCH3MgBr252OMgBrCH3H3O+CH3(4)1) 2)26H O/HO-CH3OH11. 以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。
CH3CH=CH2,CH CH CH3CH2CH2COCH2CH2CH3CH3CH=CH2+HBr ROORCH3CH2CH2BrCH CH+2NaNaC NaC CNaNa+2CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2C CCH2CH2CH3 H O,HgSO,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH3(1)OH H2SO4CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH3CH3CH=CH2,CH3CH2CH2COCH3CH3CH=CH2+HBr CH3CHCH3Mg,(C H)O CH3CHCH3 (2)CH3CH3C=CCH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2COCH3CH3CH3CH CCH3CH2CH2CH3H3O+CH2=CH2+O2PdCl2,CuClCH3CHOBrCH2CH2CHO+CH3OHHClBrCH2CH2CH(OCH3)2Mg,(C2H5)2O BrMgCH2CH2CH(OCH3)2(3)CH2=CH2,BrCH2CH2CHOOHCH3CHCH2CH2CHOCH CHO H3O+CH3CHCH2CH2CHOOH2C 2H 5OH [O]CH 3CHOCH 3CH=CHCHO 2C 2H 5OHCH 3CH=CHCH(OC 2H 5)2F 3CCOOOHCH 3CHCHCHOC 2H 5OC 2H 5O C 2H 5OHCH 3CHCH CHOC 2H 5OC 2H 5O (4)12.化合物（A ）C 5H 12O 有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成（B ）(C 5H 10O)，无旋光性。
化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到（C ）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测化合物（A ）,(B),(C)的结构。
解：（A ）,(B),(C)的结构：(A ):CH 3CHCHCH 3CH 3OH(B)CH 3C CHCH 3CH 3(C):CH 3CH 2CH 2C CHCH 3CH 3CH 3OH13. 化合物（A ）(C 9H 10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm -1处有强吸收峰，NMR 谱如下：δ1.2(3H) 三重峰 δ3.0(2H)四重峰 δ7.7(5H)多重峰求（A ）的结构。
解：（A ）的结构式为：(A):CIR1690cm -1已知（B ）为（A ）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下：δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰。
求（B ）的结构。
解：（B ）的结构式：14. 某化合物的分子式为C 6H 12O ，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反应，在Pt 催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。
解：该化合物的结构式为：CH 3CH 2CCHCH 3CH 3O CH 3CH 2CCHCH 3CH 3OH ,PtOH H 2OCH 3CH 2CH 3CH 2CHCHCH 3CH 3CH 33O 3Zn,H 2OCH 3CH 2CHO+CH 3CCH 316.化合物A 具有分子式C 6H 12O 3,在1710cm -1处有强的IR 吸收峰，A 用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。
与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A 先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。
A 的NMR 数据如下： δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰δ 4.7(1H)三重峰， 试推测A 的结构。
解：A 的结构及根据如下：CH 3C CH 2CHOCH 3OCH 3O(A):CH 3C CH 2CH3OCH 3OI ,NaOHHCI 3+NaOOCCH 2CH(OCH 3)2CH 3C CH 2CHOCH 3OCH 3OH 2O,H 2SO 4CH 3C OCH 2CHOAg(NH 3)2OHCH 3C CH 2COONH 4O+AgC CHIR 1715cm18.下列化合物的NMR 图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。
解：各化合物结构式如下：1.C 2H 6O2.C 4H 63.C 4H 84.C 5H 125.C 2H 4Cl 26.C 8H 181.CH 3OCH 32.CH 3C CCH 33.4.CH 3CH 3CH 3C CH 36.C CH 3CH 3CH 3C CH 3CH 3CH 35.ClCH 2CH 2Cl。