醛和酮核磁共振谱
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制备醛： （盖特曼-科赫反应）
5、同碳二卤化物水解
6、羰基合成
烯烃 + CO + H2
催化剂：金属羰基化合物
增
加
一
个
碳
的
反
应
7、羧酸及其衍生物还原
9.3 醛、酮的物理性质
1. 状态
甲醛：气体； C2~C12：液体；>C12：固体 （甲醛41％水溶液——福尔马林）
2. 沸点
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
5. 核磁共振谱 醛基质子的化学位移在9~10范围； 与碳基相连的烷基，其-C上质子的化学位移在 2.0~2.7之间
9.4 醛、酮的化学性质
羰基缺电子碳有较高的反应活性；羰基的吸电子作
用的影响(-I，-C),使与其相连的-C上的氢被活化。所
以醛酮的化学性质主要是碳基的反应和-C上氢的反应
9.4.1羰基的加成反应 ——亲核加成反应
碳氧双键与碳碳双键的比较：
相同处
>C=C<
>C=O
都是含一个键一个键，易加成
不同处
易与缺电子的 亲电试剂作用
亲电加成
电子云偏向O,有极性
碳正离子活性大
易与富电子的 亲核试剂作用
亲核加成
亲核加成反应——由亲核试剂进攻而引起的加成反应
亲核加成反应历程：
例：合成： CH2=CH-CHO
CH2 CHCHO OH OH
H+
CH2=CH-CHO + 2CH3CH2OH
OC2H5 CH2=CH CH
OC2H5
KMnO4
OC2H5 CH2 CH CH
H+
CH2 CHCHO
冷 OH OH
OC2H5 H2O OH OH
例：
（2）用于合成纤维——维尼纶
聚乙烯醇
增链反应
（2）与亚硫酸氢鈉加成
反应历程：
饱和（40%）
白色结晶
鉴别
适用范围：醛、脂肪族甲基酮、少于八个碳的环酮
可逆性：
分离
间接法制备-羟基腈：
（3）与醇加成
(无水)
(无水)
不稳定 稳定
反应历程：酸催化：
质子化
半缩醛
缩醛wenku.baidu.com
举例：
CH3CH2CH2CHO + CH3CH2OH（干）HCl CH3CH2CH2CH OH OCH2CH3
.
9.4.1
加成反应
——羰基的亲核加成反应历程
（1）与氰化氢加成
（2）与亚硫酸氢鈉加成
（3）与醇加成
（4）与格利雅试剂加成
（5）与氨的 衍生物反应
9.4.2 -氢原子的反应 （1） -氢原子的活泼性（酸性） —— 酮–烯醇互变异构 （2）羟醛缩合反应 （3）卤化反应和卤仿反应
9.4.3 氧化和还原 （1）氧化反应 （2）还原反应 （3）Cannizzaro反应
教学计划
醛和酮
羧酸和取代羧酸 羧酸衍生物
有机含氧化合物
Β-二羰基化合物
硝基化合物和胺 重氮化合物和偶氮化合物
有机含氮化合物
杂环化合物
碳水化合物
蛋白质 核酸
考试与成绩评定方式： 学期总成绩包括平时成绩和期末考试成绩两部分组成： 期末成绩占70％ ：闭卷 平时成绩占30％。 平时成绩包括：期中考试、课堂练习、课后作业、考勤 情况、课堂提问等
（1）与氢氰酸的加成
(剧毒)
（-氰醇）
碱对反应有促进作用，酸对反应有抑制作用
反应历程：
决定反应速度
应用：——增加一个碳的反应
C O + HCN
OH C
CN
H2O H+orOH-
OH C
COOH
制备-羟基酸
有机玻璃的单体
—CN作为亲核试剂，负电荷在碳原子上，与之相似的 是炔基负离子也可与醛、酮发生亲核加成．用于制备炔 醇，且反应不可逆：
CH3CH2OH H+
OCH2CH3 CH3CH2CH2CH
OCH2CH3
丁醛缩二乙醇 或：1,1-二乙氧基丁烷
缩酮
CH3 CH3
C
O + 2CH3CH2OH
H+
CH3 CH3
C OCH2CH3 OCH2CH3
+ H2O
（不断除水）
缩醛对碱、氧化剂很稳定，但酸性条件下水解：
应用： （1）用于保护羰基
聚乙烯醇缩甲醛
应用生成缩醛的反应，使聚乙烯醇部分缩醛化, 以提高产品的耐水性。
（4）与格利雅试剂加成
甲醛+RMgX 伯醇 醛+RMgX 仲醇 酮+RMgX 叔醇
醛基做取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧 代”表示；酮基做取代基时，可用词头“氧代” 表示。例如：
2-氧代环己基甲醛
9.2 醛、酮的制法
1、醇的氧化和脱氢 2、烃的氧化 3、炔烃水合 4、傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 5、同碳二卤化物水解 6、羰基合成 7、羧酸及其衍生物还原
1、醇的氧化和脱氢 氧化： 伯醇醛 仲醇酮
第九章
醛和酮
醛和酮分子中都含有羰基官能团，它们都
是羰基化合物。
羰基： >C=O
醛——羰基碳原子上至少连有一个氢原子
醛基： H>C=O 或 –CHO
酮——羰基碳原子上同时连有两个烃基
R = R’ 单酮
酮基： >C=O
R≠R’ 混酮
醛酮的分类：
烃基不同：脂肪族、脂环族、芳香族醛酮 饱和醛酮、不饱和醛酮
bpoC
-0.5
49
56
97
沸点：醇 > 醛酮 > 烃
氢键
静电引力
C数 ， 沸点差距
3.溶解度 低级醛酮在水中溶解度较大 ——羰基的氧可以作为氢键的受体 C数 溶解度 醛酮都溶于有机溶剂
4.红外光谱 特征峰： 羰基C=O: 1680~1750cm-1伸缩振动（强） 醛基C–H: 2720cm-1伸缩振动（尖）
含羰基的数目不同：一元醛酮、 二元醛酮
酮——单酮、混酮
9.1 醛、酮的结构和命名
一、结构 键 键
羰基碳氧双键具有极性
二、命名
系统命名法
主链：“最长”原则 编号：“最近”原则 醛基总是第一位，其位次可省
可用希腊字母表示主链碳原子的位置：
芳香族、脂环族：
羰基在环内
羰基在环外
二元酮： 酮的衍生物命名法:
决定反应速度
sp2
比较——亲电加成反应
决定反应速度
sp3 X–
影响亲核加成反应因素： 电子因素：凡是增加羰基碳原子的正性有利于亲核加成 空间因素：空间障碍大不利于亲核加成
故：醛比酮易于反应
反应易难顺序：
试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：
O2N
CHO CH3
CHO
CHO
A
B
C
A> C >B
控 制 条 件
不饱和醇不饱和醛酮： 特殊氧化剂：丙酮—异丙醇铝（或叔丁醇铝） 三氧化铬—吡啶
脱氢：
2、烃的氧化 烯烃氧化：
工 业 制 法
芳环侧链氧化：
CH2CH3 MnO2
H2SO4 , H2O
COCH3
控制反应条件
3、炔烃水合 乙炔 乙醛 其它炔 酮
4、傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 ——是制备芳酮的常用方法
5、同碳二卤化物水解
6、羰基合成
烯烃 + CO + H2
催化剂：金属羰基化合物
增
加
一
个
碳
的
反
应
7、羧酸及其衍生物还原
9.3 醛、酮的物理性质
1. 状态
甲醛：气体； C2~C12：液体；>C12：固体 （甲醛41％水溶液——福尔马林）
2. 沸点
CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CHO CH3COCH3 CH3CH2CH2OH
5. 核磁共振谱 醛基质子的化学位移在9~10范围； 与碳基相连的烷基，其-C上质子的化学位移在 2.0~2.7之间
9.4 醛、酮的化学性质
羰基缺电子碳有较高的反应活性；羰基的吸电子作
用的影响(-I，-C),使与其相连的-C上的氢被活化。所
以醛酮的化学性质主要是碳基的反应和-C上氢的反应
9.4.1羰基的加成反应 ——亲核加成反应
碳氧双键与碳碳双键的比较：
相同处
>C=C<
>C=O
都是含一个键一个键，易加成
不同处
易与缺电子的 亲电试剂作用
亲电加成
电子云偏向O,有极性
碳正离子活性大
易与富电子的 亲核试剂作用
亲核加成
亲核加成反应——由亲核试剂进攻而引起的加成反应
亲核加成反应历程：
例：合成： CH2=CH-CHO
CH2 CHCHO OH OH
H+
CH2=CH-CHO + 2CH3CH2OH
OC2H5 CH2=CH CH
OC2H5
KMnO4
OC2H5 CH2 CH CH
H+
CH2 CHCHO
冷 OH OH
OC2H5 H2O OH OH
例：
（2）用于合成纤维——维尼纶
聚乙烯醇
增链反应
（2）与亚硫酸氢鈉加成
反应历程：
饱和（40%）
白色结晶
鉴别
适用范围：醛、脂肪族甲基酮、少于八个碳的环酮
可逆性：
分离
间接法制备-羟基腈：
（3）与醇加成
(无水)
(无水)
不稳定 稳定
反应历程：酸催化：
质子化
半缩醛
缩醛wenku.baidu.com
举例：
CH3CH2CH2CHO + CH3CH2OH（干）HCl CH3CH2CH2CH OH OCH2CH3
.
9.4.1
加成反应
——羰基的亲核加成反应历程
（1）与氰化氢加成
（2）与亚硫酸氢鈉加成
（3）与醇加成
（4）与格利雅试剂加成
（5）与氨的 衍生物反应
9.4.2 -氢原子的反应 （1） -氢原子的活泼性（酸性） —— 酮–烯醇互变异构 （2）羟醛缩合反应 （3）卤化反应和卤仿反应
9.4.3 氧化和还原 （1）氧化反应 （2）还原反应 （3）Cannizzaro反应
教学计划
醛和酮
羧酸和取代羧酸 羧酸衍生物
有机含氧化合物
Β-二羰基化合物
硝基化合物和胺 重氮化合物和偶氮化合物
有机含氮化合物
杂环化合物
碳水化合物
蛋白质 核酸
考试与成绩评定方式： 学期总成绩包括平时成绩和期末考试成绩两部分组成： 期末成绩占70％ ：闭卷 平时成绩占30％。 平时成绩包括：期中考试、课堂练习、课后作业、考勤 情况、课堂提问等
（1）与氢氰酸的加成
(剧毒)
（-氰醇）
碱对反应有促进作用，酸对反应有抑制作用
反应历程：
决定反应速度
应用：——增加一个碳的反应
C O + HCN
OH C
CN
H2O H+orOH-
OH C
COOH
制备-羟基酸
有机玻璃的单体
—CN作为亲核试剂，负电荷在碳原子上，与之相似的 是炔基负离子也可与醛、酮发生亲核加成．用于制备炔 醇，且反应不可逆：
CH3CH2OH H+
OCH2CH3 CH3CH2CH2CH
OCH2CH3
丁醛缩二乙醇 或：1,1-二乙氧基丁烷
缩酮
CH3 CH3
C
O + 2CH3CH2OH
H+
CH3 CH3
C OCH2CH3 OCH2CH3
+ H2O
（不断除水）
缩醛对碱、氧化剂很稳定，但酸性条件下水解：
应用： （1）用于保护羰基
聚乙烯醇缩甲醛
应用生成缩醛的反应，使聚乙烯醇部分缩醛化, 以提高产品的耐水性。
（4）与格利雅试剂加成
甲醛+RMgX 伯醇 醛+RMgX 仲醇 酮+RMgX 叔醇
醛基做取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧 代”表示；酮基做取代基时，可用词头“氧代” 表示。例如：
2-氧代环己基甲醛
9.2 醛、酮的制法
1、醇的氧化和脱氢 2、烃的氧化 3、炔烃水合 4、傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 5、同碳二卤化物水解 6、羰基合成 7、羧酸及其衍生物还原
1、醇的氧化和脱氢 氧化： 伯醇醛 仲醇酮
第九章
醛和酮
醛和酮分子中都含有羰基官能团，它们都
是羰基化合物。
羰基： >C=O
醛——羰基碳原子上至少连有一个氢原子
醛基： H>C=O 或 –CHO
酮——羰基碳原子上同时连有两个烃基
R = R’ 单酮
酮基： >C=O
R≠R’ 混酮
醛酮的分类：
烃基不同：脂肪族、脂环族、芳香族醛酮 饱和醛酮、不饱和醛酮
bpoC
-0.5
49
56
97
沸点：醇 > 醛酮 > 烃
氢键
静电引力
C数 ， 沸点差距
3.溶解度 低级醛酮在水中溶解度较大 ——羰基的氧可以作为氢键的受体 C数 溶解度 醛酮都溶于有机溶剂
4.红外光谱 特征峰： 羰基C=O: 1680~1750cm-1伸缩振动（强） 醛基C–H: 2720cm-1伸缩振动（尖）
含羰基的数目不同：一元醛酮、 二元醛酮
酮——单酮、混酮
9.1 醛、酮的结构和命名
一、结构 键 键
羰基碳氧双键具有极性
二、命名
系统命名法
主链：“最长”原则 编号：“最近”原则 醛基总是第一位，其位次可省
可用希腊字母表示主链碳原子的位置：
芳香族、脂环族：
羰基在环内
羰基在环外
二元酮： 酮的衍生物命名法:
决定反应速度
sp2
比较——亲电加成反应
决定反应速度
sp3 X–
影响亲核加成反应因素： 电子因素：凡是增加羰基碳原子的正性有利于亲核加成 空间因素：空间障碍大不利于亲核加成
故：醛比酮易于反应
反应易难顺序：
试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：
O2N
CHO CH3
CHO
CHO
A
B
C
A> C >B
控 制 条 件
不饱和醇不饱和醛酮： 特殊氧化剂：丙酮—异丙醇铝（或叔丁醇铝） 三氧化铬—吡啶
脱氢：
2、烃的氧化 烯烃氧化：
工 业 制 法
芳环侧链氧化：
CH2CH3 MnO2
H2SO4 , H2O
COCH3
控制反应条件
3、炔烃水合 乙炔 乙醛 其它炔 酮
4、傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应 ——是制备芳酮的常用方法