第12章 醛酮和核磁共振

OH CH3CH2CH C6H5
4. 丙醛 + NaHSO3
OH
CH3 CH2 NaHSO3 CHO
CH3CH2CH
SO3Na
3. 丙醛 + LiAlH4 , 然后加水
(1) LiAlH4 CH3 CH2 CHO (2) H2O
CH3CH2CH2 OH
5. 丙醛 + NaHSO3, 然后加NaCN
CH3 CH3 CH CH CH3 OH (A) CH3 CH3 C CH CH3 O (B) CH3 CH3 CH3 CH2CH2C OH (C) CH CH3
十三、化合物（A）(C9H10O)不起碘仿反应，其红外光谱表明 在1690cm-1处有强吸收峰，NMR谱如下： δ1.2(3H) 三重峰,δ 7.7(5H)多重峰,δ3.0(2H)四重峰 求（A）的结构
O CH 3 CHCH 3 CH3
3－甲基－2－丁酮
C
四、 写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 1. 丙醛 + NaBH4, 在氢氧化钠水溶液中。
NaBH4 CH3 CH2 CHO NaOH aq CH3CH2CH2 OH
2. 丙醛 + C6H5MgBr, 然后加H3+O
(1) C6H5 MgBr CH3 CH2 CHO (2) H3O +
CH3 CH3CH2 C CH CH3 O Pt, H2 CH3 CH3CH2 CH CH CH3 OH Zn, H2 O H2 O CH3 CH3CH2 CH=C CH3 O CH3CH2 HC O O CH3 CCH3 CH3 CH2 CHO CH3 CO CH3

O3
十五、有一化合物A分子式为C8H14O，A可使溴水迅速褪色，可以 与苯肼反应，A氧化生成一分子丙酮及另一化合物B，B具有酸性， 与NaOCl反应生成一分子氯仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结 构。 解：A,B的可能结构式及反应如下：
O O [O] CH3CCH3 + HOOCCH2CH2CCH3 O NaOCl (B)
CH3
CH3C = CHCH2CH2 C CH3 (A)
HOOCCH2CH2 COOH + HCCl3
十六、化合物A具有分子式C6H12O3,在1710 cm-1处有强的IR吸收 峰，A用碘的氢氧化钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作 用不发生银镜反应，然而A先用稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用 有银镜反应。A的NMR数据如下： δ2.1(3H) 单峰 δ3.2(6H)单峰 δ 2.6(2H)多重峰 δ 4.7(1H)三重峰，试推测A的结构。 解：A的结构及根据如下：
OH
MgBr O C CH3
4
C
CH3
源自文库
H3O +
OH C CH3
七、 下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢 钠水溶液加成？写出反应式。 1.
CH3COCH2CH3
I2 , NaOH
CH 3COCH2CH3
HC I3
OH
CH2CH2COO
CH3COCH2CH3
NaHSO3
CH3C
CH2CH3

CH3CH2CH
CH3 C CHO
8. 丙醛 + 催化加氢
H2 , Cat
CH3CH2CH2 OH
CH3 CH2
CHO
9. 丙醛 + 乙二醇，酸
OH OH CH2 CH2 CH3 CH2 CHO H+
CH3CH2 O O
10. 丙醛 + 溴在乙酸中
Br2, HOAc CH3 CH2 CHO
CH3 CH CHO Br
O CH3 C (A) I 2 , NaOH O HO C + CH2 CH HCI3 OCH3 OCH3 CH3 CH2CH O OCH3 OCH3 CH3 C CH2 CHO
Ag(NH3)2OH
O C CH2 COONH4 + Ag
δ= 2.6(2H)多重峰 O CH3 C CH2 CH
三、 写出分子式为C5H10O的醛酮的同分异构体，并命名之。 戊醛
CH3CH2CH2CH2CHO
CH3
3－甲基丁醛 2－甲基丁醛
CH3CHCH2CHO
CH3 CH3CH2CHCHO
CH3 CH 3CCHO CH 3
O CH3 C CH2CH2CH3
2，2－二甲 基丙醛 酮： 2－戊酮 3－戊酮
O CH3 CH2 C CH2CH3
五、 对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ 1
CH3CHO CH3 CHO 5 % NaOH aq
CH3 CH CH CHO
40 % NaOH aq
2
CH3
CHO

CH3 CH3
COOH CH2 OH
HCOH
3
CH3
CHO 40 % NaOH aq

CH3
CH2 OH + HCOONa
KMnO4
O2 PdCl2 CuCl
CH3 OH HCl BrCH2CH2 CH OCH3 OCH3 OMgBr CH3CHCH2CH2 CH OCH3 OCH3 H3 O +
Mg, (C2H5 )O CH3 CHO + BrMgCH2CH2 CH OCH3 OCH3
3
CH3CH2OH CH3CH O CHCH
NaHSO3 CH3CH2 COCH2CH3
OH CH3CH2 CCH2 CH3 SO3Na
6.
O CH3C
O CH3C I2, NaOH
HC I3
COO
O NaHSO3 CH3C
CH3 C SO3Na OH
7.
CH3CH(OH)CH2CH2CH3
I2, NaOH CH3CH(OH)CH2CH2CH3
ClCH2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO
九、 用化学方法区别下列各组化合物。
1. 苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能。
2．己醛与2－己酮。
分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2－己酮不能。
3．2－己酮和3－己酮。
分别加入饱和亚硫酸氢钠，2－己酮生成结晶 (1－羟基磺酸 钠), 而后者不能。
(CH3)2 CCHO Br OEt
2 EtOH HCl
(CH3)2 CCH Br OEt OEt
Mg, (C2H5)O
(CH3)2 CCH Br OEt CH3 (CH3)2 CHCH CCHO CH3
(1) (CH3)2 CHCHO (2) H2O
OH
4
O CH3 MgBr
CH3
OMgBr
H3O
HC I3 CH3 CH2CH2COO
8.
C O
NaHSO3 C O
C OH SO 3Na
八、 将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 1
CH3 CHO CH3COCH3 CF3 CHO CH3COCH = CH2
CF3 CHO
CH3 CHO
CH3COCH3
CH3COCH = CH2
2
ClCH2CHO, BrCH2CHO, CH2=CHCHO, CH3CH2CHO
OC2H5 OC2H5
[O] CH3 CHO 5% NaOH aq
CF3COOOH OC2H5 CH3CH CHCH OC2 H5

CH3 CH
CH CHO
C2H5 OH HCl
十二、化合物（A）C5H12O有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用 下生成（B）(C5H10O)，无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应， 水解后得到（C）,(C)经拆分可得到互为镜像的两个异构体，是推测 化合物（A）,(B),(C)的结构。 解：（A）,(B), (C)的结构：
4．丙酮与苯乙酮。
解：与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮 容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 5．2－己醇和2－己酮。 解： 2－己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2－ 己醇不能(α －甲基酮可以与亚硫酸氢钠发生反应生成晶体) 。 6．1－苯乙醇和 2－苯乙醇。 解：1－苯乙醇能反应卤仿反应，而 2－苯乙醇不能。
δ=3.0(2H)四重峰 O H C CH2 CH3
1690 cm -1 δ =7.7(5H)多重峰
δ=1.2(3H) 三重峰
已知（B）为（A）的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在 1705cm-1处有强吸收，核磁共振谱如下： δ 2.0(3H)单峰， δ3.5(2H)单峰，δ 7.1(5H)多重峰 求（B）的结构。
4
CH3
CHO
CH3
COOH
KMnO4
5
CH3
CHO
HOOC
COOH
H+
六、 苯乙酮在下列反应中得到什么产物？
NO2
O HNO3 CH3 H2SO4
O C CH3
1 2 3
O
C
O C CH3
O C O+ HCCl3
Cl 2 NaOH (1) NaBH4
O C CH3
CH CH3
(2) H2O
MgBr
OCH2CH3
8
CH3CH2CH OCH2CH3
二乙醇缩丙醛
9
O
NOH
O CH2 C CH3
环己酮肟
10
CH3
C
2，4－戊二酮
11
(CH3)2C
N
NH NO2
丙酮－2，4－二硝基苯腙
NO2
二、 写出下列化合物的构造式
1. 2－丁烯醛
CH3 CH
O C
CH CHO
2. 二苯甲酮
O
3. 2，2－二甲基环戊酮
NaHSO3 CH3 CH2 CHO
CH 3CH2CH
OH
SO3Na
NaCN
CH3CH2 CH CN
OH
6. 丙醛 + 稀碱
OH CH3 CH2 CHO
CH3 CH3CH2CH OH CH CHO
7. 丙醛 + 稀碱，然后加热
-
OH CH3 CH2 CHO
CH3 CH3CH2CH OH CH CHO
11. 丙醛 + 硝酸银氨溶液
AgNO3 NH3 H2O CH3 CH2 CHO
CH3 CH2
COONH4
12. 丙醛 + NH2OH
CH3 CH2
NH2OH CHO
CH3 CH2
CH=NOH
13. 丙醛 + 苯肼
NH2NH C6H5 CH3 CH2 CHO
CH3 CH2
CH=NNH C6H5
+
CH 3
OH

十一、以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 1
CH3 CH
HBr ROOR CH3 CH2 CH2 Br NaC
CH2
CH
CH
Na CNa
CH3CH2CH2CH2COCH2CH2 CH3
HgSO4 H2SO4 CH3 CH2 CH2 C CCH2 CH2 CH3
2
CH3 CH CH2
HBr CH3 CH CH3 Br
CH3CH2CH2COCH3
CH3 CH3
C=C
CH3 CH2CH2CH3
H+ H CH3 CH3 C

OH CH3 C CH2CH2 CH3
Mg (CH3CH2)O (1) CH3CH2 CH2COCH3 CH3 CH CH3 MgBr (2) H2O
2
OH CH2 CH2 BrCH2CH2 CHO CH3CHCH2CH2CHO
第十二章 醛酮和核磁共振
一、 命名下列化合物：
1
CH3 CHCH2CHO CH3CH2
3－甲基戊醛
O
2
(CH3)2CH
C
CH2CH3
2－甲基－3－戊酮
O
3
C
CH3
甲基环戊基甲酮
O
4
CH3O
C
H
3－甲氧基苯甲醛
5
7－甲基－6－辛烯醛
CHO
O
6
C
CH3
苯乙酮
O
7
CH2
CH
C
CH2CH3
1－戊烯－3－酮
SO3Na
2.
CH3CH2CH2CHO
OH
CH3CH2CH2CHO NaHSO3
CH3CH2 CH2CHSO3Na
不能发生卤仿反应，没有α －CH3
3.
CH3CH2OH
CH3CH2OH I2, NaOH
HCI3 HCOO
4.
CHO
OH
CHO NaHSO3
CH SO3 Na
5. CH CH COCH CH 3 2 2 3
十、 完成下列反应 1
5% NaOH aq CH3CH2CH2CHO
OH CH3CH2CH2CH CHCHO CH3CH2
OH
(1) LiAlH 4 (2) H2O
CH3CH2CH2CH CHCH2OH CH3CH2
2
OH H2 , Ni
OH
O
K2 Cr2O7
O OH
5% NaOH aq
3
Br2, HOAc (CH3 )2CHCHO
O H CH2 C CH3
δ=3.5(2H)
δ=2.0(3H)单峰 1705 cm -1
δ= 7.1(5H)
单 峰
十四、某化合物的分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但 是不能发生银镜反应，在Pt催化下进行加氢反应得到醇，此醇 脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体，其中之一能起银 镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使 费林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为
C
CH3 CH3
4．3－(间羟基苯基)丙醛
CH2CH2CHO
OH
5. 甲醛苯腙
CH2
N
NH
6. 丙酮缩氨脲
CH3 C CH3 N NH
O C NH2
O
7.
苄基丙酮
CH2
C
CH2CH2CH3
8. α－溴代丙醛
CH3
CH Br
CHO
9.
三聚甲醛
H2 C O
O C H2
CH2 O
10.
邻羟基苯甲醛
CHO OH