中石油试题

中国石油大学（北京）物理化学考研真题（2006-2014）物理化学考试大纲课程名称：物理化学科目代码：862适用专业：化工所有专业参考书目：《物理化学》（上、下册）（第五版）高等教育出版社，2009，天津大学；（物理化学实验教材可由下列教材中任选一种）《物理化学实验》石油大学出版社吴肇亮等；《基础化学实验》（上、下册）石油工业出版社，2003，吴肇亮等硕士研究生物理化学课程考试大纲一、概述物理化学课程主要包括热力学原理和应用、化学动力学基础、相平衡基础、表面胶化和统计力学基础部分。

其中前三部分为主要内容。

考生应比较牢固地掌握物理化学基本概念及计算方法，同时还应掌握物理化学一般方法，并具备结合具体条件应用理论解决实际问题的能力。

在物理化学实验的相关内容中，要求掌握常用的物理化学实验方法和测试技术。

在有关的物理量计算和表述中，应注意采用国家标准单位制（SI制）及遵循有效数运算规则。

在涉及数值的计算中应注意物理量单位的运算及传递。

二、课程考试的基本要求理论部分：下面按化学热力学、统计热力学初步、化学动力学、电化学、界面现象和胶体化学六个部分列出基本要求。

基本要求按深入程度分“了解”、“理解”(或“明了”)和“掌握”(或“会用”)三个层次。

（1）化学热力学1．热力学基础理解下列热力学基本概念：平衡状态，状态函数，可逆过程，热力学标准态。

理解热力学第一、第二、第三定律的叙述及数学表达式。

明了热力学能、焓、熵、Helmholtz函数和Gibbs函数等热力学函数以及标准燃烧焓、标准生成焓、标准摩尔熵、标准生成Gibbs函数等概念。

掌握在物质的P、V、T变化、相变化和化学变化过程中计算热、功和各种状态函数变化值的原理和方法。

在将热力学一般关系式应用于特定系统的时候，会应用状态方程(主要是理想气体状态方程，其次是Van der Waals方程)和物性数据(热容、相变热、蒸汽压等)。

掌握熵增原理和各种平衡判据。

明了热力学公式的适用条件。

理解热力学基本方程和Maxwell关系式。

了解用热力学基本方程和Maxwell关系式推导重要热力学公式的演绎方法。

2．相平衡理解偏摩尔量和化学势的概念。

会从相平衡条件推导Clapeyron和Clapeyron—Clausius方程，并能应用这些方程于有关的计算。

掌握Raoult定律和Henry定律以及它们的应用。

理解理想系统(理想溶液及理想稀溶液)中各组分化学势的表达式。

理解逸度和活度的概念。

了解逸度和活度的标准态。

理解相律的意义。

掌握单组分系统和二组分系统典型相图的特点和应用。

能用杠杆规则进行计算。

能用相律分析相图。

3．化学平衡明了标准平衡常数的定义。

了解等温方程的推导。

掌握用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法。

会用热力学数据计算标准平衡常数。

了解等压方程的推导。

理解温度对标准平衡常数的影响。

会用等压方程计算不同温度下的标准平衡常数。

了解压力和惰性气体对化学反应平衡组成的影响。

了解同时平衡原理。

(2)统计热力学初步了解独立子系统的微观状态，能量分布和宏观状态间的关系。

明了统计热力学的基本假设。

理解Boltzmann能量分布及其适用条件。

理解配分函数的定义、物理意义和析因子性质。

掌握双原子分子移动、转动和振动配分函数的计算。

理解独立子系统的能量、熵与配分函数的关系。

(3)化学动力学明了化学反应速率、反应速率常数及反应级数的概念。

掌握通过实验建立速率方程的方法。

掌握一级和二级反应的速率方程及其应用。

理解对行反应、连串反应和平行反应的动力学特征。

理解基元反应及反应分子数的概念。

掌握由反应机理建立速率方程的近似方法(稳定态近似法、平衡态近似法、速控步骤法)。

了解链反应的机理和特点及支链反应与爆炸的关系。

了解多相反应的步骤，了解催化作用、光化学反应、溶液中反应的特征。

掌握Arrhennius方程及其应用。

明了活化能及指前因子的定义和物理意义。

了解简单碰撞理论的基本思想和结果。

理解经典过渡状态理论的基本思想、基本公式及有关概念。

(4)电化学了解电解质溶液的导电机理。

理解离子迁移数。

理解表征电解质溶液导电能力的物理量(电导率、摩尔电导率)。

理解电解质活度和离子平均活度系数的概念。

了解离子氛的概念，掌握Debye-Huckel极限公式。

理解原电池电动势与热力学函数的关系。

掌握Nernst方程及其计算。

掌握各种类型电极的特征和电动势测定的主要应用。

理解产生电极极化的原因和超电势的概念。

(5)界面现象理解表面张力和表面Gibbs函数的概念。

理解弯曲界面的附加压力概念和Laplace公式。

理解Kelvin公式及其应用。

了解铺展和铺展系数。

了解润湿、接触角和Young方程。

了解溶液界面的吸附及表面活性物质的作用。

理解Gibbs吸附等温式。

了解物理吸附与化学吸附的含义和区别。

掌握Langmuir单分子层吸附模型和吸附等温式。

(6)胶体化学了解胶体的制备方法。

了解胶体的若干重要性质(Tyndall效应、Brown运动、沉降平衡、电泳和电渗)。

明了胶团的结构和扩散双电层概念。

了解憎液溶胶的DLVO理论。

理解电解质对溶胶和高分子溶液稳定性的作用。

了解乳状液的类型及稳定和破坏的方法。

物理化学实验部分：物理化学实验的特点是利用物理方法研究化学系统变化规律。

实验中常用多种物理测量仪器，因此应注意基本测量技术的基本原理和方法。

物理化学实验包含下列内容：1．热力学部分量热、相平衡和化学平衡实验2．电化学部分用电位差计测量电池的电动势。

3．化学动力学部分测定反应速率常数、反应级数及活化能。

4．界面现象与胶体部分表面张力的测定。

考生对以下物理化学实验中常用的基本测量技术与控制技术应加以掌握或有所了解：1．温度的测量与控制水银温度计和热电偶温度计的使用和校正。

Beckman温度计和热敏电阻温度计的使用。

桓温浴的装配和使用。

2．气压计的使用和校正。

U型汞压计的使用与校正。

3．电学测量电位差计的原理及正确使用。

标准电池、检流计、参比电极的使用。

自动平衡记录仪、电导仪的使用，常见电极的使用，盐桥原理。

4．光学测量Abbe折射仪的原理及使用。

06物化真题一.选择题1.在常温下，Dolton分压定律最有可能适用于下列哪一体系？a.N2/O2b.H2O(g)/乙醇c.N2/O2(g)d.N2/乙醇2.根据内能含义可以推测，1mol H2O的s，l，g三相的内能大小次序为：a.U m(s)＞U m(l)＞U m(g)b.U m(g)＞U m(l)＞U m(s)c.U m(g)＞U m(s)＞U m(l)d.U m(l)＞U m(g)＞U m(s)3.根据热力学定义，下列哪一体系为封闭体系？a.体系域环境无物质交换b.体系于环境无热的交换c.体系于环境无热和功的交换d.体系于环境无物质交换且不作其他功Hθ：4.下列哪一反应的Δr H mθ等于H2(g)的ΔC ma.2H2(g)+O2(g)→2H2(g)b.H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)c.H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)d.2H2(g)+1/2O2(g)→2H2O(l)5.热力学常用的方向判据中，可应用ΔS≥0作为方向判据的条件为：a.ΔN=0,W’=0,T=Cb.ΔN=0,W’=0,(p,V)=Cc.ΔN=0,W’=0,(T,p)=0d.ΔN=0,W’=0,Q=06.特鲁顿(Trouton)规则可以表达为：非极性化合物在正常沸点时，Δvap H m/T b≈88J·mol-1·K-1。

该规则的热力学基础为：非极性化合物在正常沸点蒸发时，≈88J·mol-1·K-1a.C p,m≈88J·mol-1·K-1b.Cθ，mpc.ΔS m≈88J·mol-1·K-1d.ΔSθm≈88J·mol-1·K-17.下图是四种单组份系统相图，其中哪一个可能是水的相图？b. c.d.8.根据表面活性剂的定义可知，表面活性剂溶液c ～δ曲线为图中：a.Ⅰb.Ⅱc.Ⅲd.Ⅳ9.某化学反应具有r A =kc A c 2B c 5.0C 的动力学方程，则当c A,0≤c B,0,c C,0时，反应级数将为：a.n=3.5b.n=2.5c.n=1d.n=010.通常导致溶液稳定的主要因素为：a.胶体粒子粒度较小b.胶体粒子表面带电c.胶体粒子的溶剂化保护作用d.胶体粒子与溶剂的密度差较小二．简答题1.请说明恒压反应热和恒容反应热的概念，并说明恒压反应热和恒容反应热之间的关系。

恒压、W ，=0条件下的反应热称恒压反应热p Q ，摩尔恒压反应热则记为m p Q ,；恒容、W ，=0条件下的反应热称恒容反应热V Q ，摩尔恒容反应热则记为m V Q ,；若初态相同、恒温摩尔反应热之间的关系为：m p Q ,－m V Q ,=RTg B )(∑ν若初态相同(T 1)、终态各不相同时，摩尔反应热m p Q ,与m V Q ,之关系不可用上式，可用状态函数法求之。

2.请说明理想气体和理想溶液的概念，上述两种理想体系在自然界中是否能真实存在。

理想气体可有纯气体或混合气，其微观模型是：分子不占有体积，分子间无相互作用的位能；其宏观行为是：pVT 性质圴服从pV=nRT 。

理想溶液即现在称为理想液态混合物，其微观模型是：不同组分分子体积相同，分子间相互作用的位能相同(如A-A ，B-B ，A-B 之间)；其宏观行为是：任一组分B 任一浓度下蒸气压均服从拉乌尔定律B B B x p p *=。

此两种理想体系在自然界均没有真实存在，但均有真实的体系在一定条件下、在一定误差范围内可以近似看作理想体系。

如常温常压下的H 2(g)或空气可看作理想气体；苯和甲苯的液态混合物可看作理想溶液。

3.请说明物种数(S )和组分数(C )的概念，并说明他们之间的相互关系。

物种数(S )指系统中物质的种类数。

组分数(C )也叫独立组分数，。

关系为C=S-R-R’。

其中R 为物种之间的独立反应数；R’为其它限制条件数，即物种浓度之间除相平衡及化学平衡之外的限制条件数。

4.请说明原电池和可逆电池的概念。

原电池是利用两电极上分别发生氧化反应和还原反应使化学能转变为电能的装置。

可逆电池是指电池充、放电时进行的化学反应与热力学过程都是可逆的一类电池。

即要求达到：①电池充、放电进行的化学反应为可逆反应；②放电电流无限小，过程无限缓慢；③符合其它热力学过程可逆要求。

5.请说明什么是过热液体，产生过热液体的原因是什么。

按相平衡条件，应当沸腾而不沸腾的液体是过热液体，例如在101.325kPa 下，超过100℃的水。

产生过热液体的原因是因为新相(大的蒸气泡)生成的困难，具体有3个原因：①液底压力因静压力大于液面压力；②新生成的气泡，由于弯曲液面的蒸气压小于同温度的蒸气压；③新生成的气泡，因表面张力产生附加压力。