高分子化学与物理

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6、 在自由基聚合反应中，当产物大分子两端均带有引发剂的残基，表明是发生（偶合 终止） ，当（产物大分子）一端带有引发剂的残基表明是发生（歧化） 终止反应。 7、 苯乙烯进行乳液聚合时，成核的主要方式是（胶束成核） ，醋酸乙烯酯进行乳液聚 合时，成核的主要方式是（均相成核） 。 8、 丙烯定向聚合常用的催化剂是（ TiCl3 ） ，助催化剂是（AlEt3） 9、 聚合物的降解有热降解、机械降解、水解、 （生物降解）和氧化降解，热降解有（解 聚） 、无规断裂和取代基的消除反应。 10、 路易斯酸通常作为（阳离子型）聚合的引发剂，路易斯碱通常作为（阴离子型） 聚合的引发剂。 11、 在聚合过程中，加入十二碳硫醇的目的是（调节分子量） ，其原理是发生链转移反 应。 12、 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为（Ziegler—Natta 型） 、 （ π --烯丙基型）和烷 基锂型 13、 橡胶的交联反应通常是利用橡胶的大分子链上的（双键）反应而实现，因而又称 为（橡胶的硫化） 。 14、 共聚物组成微分方程
[ M1 ] ⋅ r1 [ M1 ] + [ M 2 ] 是表示（共聚物瞬时组成）与 d [ M 2 ] [ M 2 ] r2 [ M 2 ] + [ M1 ]
=
d [ M1 ]
（单体组成间的）定量关系。 15、 在自由基聚合反应中，当双基偶合终止时，v=1/2 DP ,当歧化终止时 v= DP 16、 取代基极性即 e 值大小是单体参加（共聚）合反应活性的决定因素，取代基共轭 程度的大小是单体参加（均聚反应）活性的决定因素 17、 可进行阴离子聚合的烯类单体，其取代基都是（吸电子基团） ，而可进行阳离子聚 合的烯类单体其取代基都是（供电子基团） 。 18、 乳液聚合反应进入恒速期的标志是（胶束消失） 。 19、 聚合速率快，得到的聚合物分子量高，又可在较低的温度下聚合的方法是（乳液 聚合） ，得到产品纯度高的聚合物方法是（本体聚合） 。 20 、常用的 Z—N 催化剂为（TiCL4—AtEt3）或（TiCL3—AtEt3） 21、 在离子聚合过程中，活性中心离子近旁存在反离子，它们之间的结合随溶剂和温 度不同，可以是共价键、紧密接触离子对、溶剂隔离离子对和自由离子。 22、影响聚合物反应活性的化学因素主要有溶剂效应、自由离子效应和温度效应。 23、 异丁烯和少量异戊二烯选用 SnCl4+H2O 为引发剂，在二氯甲烷中反应，该反应属于 阳离子聚合，其产物为丁基橡胶。
Ｂ
聚合物分子量增大，其熔体粘度升高 Ｄ 聚合物分子量的特征之一是它的均 ：Ｄ Ｄ 聚四氟乙烯
Ｃ聚合物是分子量不同的同系物的混合物
38、在聚合物的热降解过程中，单体回收率最高的是 Ａ Ｃ Ａ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 丁二烯 Ｂ 甲基丙烯酸甲酯 Ｃ 苯乙烯 Ｄ 聚苯乙烯 Ｂ 聚乙烯 Ｃ 聚丙烯酸甲酯
二、 填空题、选择题
1、 在自由基共聚反应中，当 r= r2 = 0 时可得到（交替）共聚物，当 r= r2 = 1 时可得到 1 1 （理想恒比）共聚物。 2、 常用的自由基聚合引发剂包括（偶氮类） （过氧类）和（氧化还原）引发体系三大 类。 3、 分子量的多分散性有两种表示方法，分别是（分子量分布指数）和（分子量分布曲 线） 4 、导致引发剂效率降低的主要因素是引发剂的（诱导分解）和溶剂的（笼蔽效应） 。 5、 聚合物的化学反应主要有三种基本类型一种是分子量不变的化学反应，另一种是分 子量变大的化学反应，如（交联、接枝、嵌段 、扩链） ，还有一种是分子量变小的 化学反应，如（降解、解聚） 。
33、发生调聚反应的条件是：Ｂ
34、乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中但聚合机理不同，是因为：Ａ Ｂ聚合温度不同所致
35、用自由基聚合反应所获得的聚乙烯带有一些短支链，原因是：Ｄ
36、下列四种类型的聚合反应中，以分子量分布较窄为特征的是：Ａ 阳离子聚合 37、关于聚合物分子量叙述错误的是一性
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24、PA610 的重复单元是：A A –NH（CH2）4-NHCO（ＣＨ２）８ＣＯ－ Ｃ Ａ －ＮＨＣＯ（ＣＨ２）６ＮＨ－ 苯醌 Ａ Ａ Ａ 理想共聚 单体球滴 阴离子聚合 Ｂ 氧 Ｂ Ｂ Ｂ Ｃ 交替共聚 ：Ｂ Ｃ 水相溶解的单体中 ：Ａ Ｃ自由基聚合 Ｄ配位聚合 Ｄ 引发剂溶解的水相中 胶束内 硝基苯 ：Ａ Ｃ 无规共聚 Ｄ 嵌段共聚 Ｄ Ｂ －ＮＨ（ＣＨ２）６ＮＨ－ Ｄ －ＣＯ（ＣＨ２）８ＣＯ－
一、 名词解释：
1.单体： 带有某种官能团并具有聚合能力或者能形成高分子化合物中结构单元的低分子 化合物。 2.重复单元：聚合物中活性组成相同的最小重复单位，也叫重复结构单元。 3.平均聚合度：单位数量的聚合物中含有单体的分子数。 4.引发效率：引发剂分解后，用来引发单体聚合的那部分引发剂占引发剂分解或消耗总 量的分数。 5.半衰期：是指引发剂分解至起始浓度一半所需的时间。 6.动力学链长：将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数。 7.链转移常数：是链转移速率常数与链增长数率常数之比。 8 竞聚率：均聚与共聚链增长数率常数之比。 9 本体聚合：是指单体加有少量引发剂的聚合。 10 悬浮聚合：单体以小液滴状悬浮在水中的聚合。 11 乳液聚合：单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状的聚合。 12 溶液聚合：单体和引发剂溶于适当的溶剂中聚合。 13 三相平衡点：是指乳化剂处于分子溶解、胶束和凝胶三相平衡时的温度。 14 临界胶束浓度：乳化剂开始形成胶束时的浓度。 15:反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分数。 16 官能团等活性： 不同链长的端基官能团的反应能力和参加反应的机会相同即官能团的 活性与分子大小无关。 17 体型缩聚： 对 2-3 或 2-4 官能团的体系除了按线型方向聚合外侧基也能缩聚先形成支 链，进一步形成体型结构。 18 活性聚合：阴离子聚合在适当的条件下，可以不发生链终止或链转移反应，活性链直 到单体耗尽仍可保持聚合活性。 19 异构化聚合：在阳离子聚合过程中，伴有分子内重排现象叫做异构化聚合。 20 配位聚合： 是指烯烃单体的碳-碳双键， 在过渡金属催化剂活性中心上进行配位活化， 然后在过渡金属-碳键上插入，从而实现链增长。 21 定向聚合：能够产生有规立构的聚合反应称为定向聚合 22 遥爪聚合物： 分子链两端都带有活性官能团的聚合物， 两个官能团遥遥位于分子链两 端，就像两个爪子，故称为遥爪聚合物。 23 降解：是使分子量变小的化学反应的总称。 24 聚合物老化：聚合物在使用过程中，受众多环境因素的综合影响，性能变差，主要是 降解或交联的结果。 25 高分子单体：是指带有双键端基的齐聚物。
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不能溶于溶剂，这种高聚物称热固性聚合物。 48．均缩聚：只有一种单体，它含有两个可能发生缩合反应的官能团，发生缩聚反应。 混缩聚：两种分别带有不相同官能团的单体进行的缩聚反应，其中任何一个单 都不能进行均缩聚。 49.接枝聚合物：指通过接枝共聚制备的高聚物。 50.化学计量聚合：在阴离子聚合反应过程中，严格控制反应条件，要得到接连单分散聚 合物为目标的聚合反应。 51.诱导期：初级自由基被阻聚杂质所终止，无聚合物产生，聚合速率为零。 53.乳化作用：某些物质能降低水的表面张力，有增溶作用，对单体珠滴有保护作用， 能使水和单体组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用称 为乳化作用。 乳化剂： 具有乳化作用的物质，称为乳化剂。是一种表面活性剂。 54.单体单元：与单体的化学组成完全相同，只是化学结构不同的结构单元。 55.调节反应： 生成调聚物的过程称为调节反应（当链转移浓度很高，且 Cs 很大，只 能得到相对较低相对分子质量的聚合物，这样的聚合物称为调聚物。 56.模板聚合物：在聚合体系中能控制聚合反应的高分子链称为高分子模板，用高分子 模板与单体聚合物称为铸型反应，或模板聚合，产物称为模板聚合物。 59.不饱和聚酯：是指大分子主连中含有双键、含有酯基的聚酯。 60.聚合度：聚合物分子中，所含重复结构单元的数目。 61.高分子化合物：由众多分子或分子团主要以共价键组成的相对分子量在 1 万以上的 化合物。 62.概率效应：高分子链上的相邻基团进行无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最 高转化率受到概率的限制，称为概率效应。
（ＣＨ３）２ＮＣ６Ｈ５＋ＢＰＯ
Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）２ＣＯＯＨ＋ＦｅＳＯ４ Ｒｐ＞＞Ｒｔｒ，Ｒａ≈Ｒｐ Ｒｐ＞＞Ｒｔｒ，Ｒａ＜Ｒｐ 聚合场所不同所致 分散剂不同所致 大分子链间的转移反应 向单体间的链转移反应 阴离子聚合 Ｂ Ｂ向引发剂的链转移反应 Ｄ大分子内的链转移反应 Ｃ ：Ｄ 自由基聚合 Ｄ 缩聚 Ｂ Ｄ Ｒｐ＜＜Ｒｔｒ，Ｒａ≈Ｒｐ Ｒｐ＜＜Ｒｔｒ ，Ｒａ＜Ｒｐ Ｃ搅拌速率不同所致
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26 接枝共聚： 通过化学反应在某一聚合物主链上接上结构组成不同的支链这一过程称之 为接枝共聚。 27.笼蔽效应： 在溶液聚合反应中， 浓度较低的引发剂分子和初级自由基始终处于含大量 分子的高黏度聚合物溶液的包围之中， 一部分初级自由基无法与单体分子 接触而易向引发剂或溶剂发生链转移。 28.自动加速效应：当自由基聚合进入中期以后，随 xM 的增加，Rp 自动加快的现象。 29.邻近基团效应： 高分子链上的原有基团及反应后形成的新基团的位阻作用、 静电作用、 协同作用及参与作用均可改变邻近基团活性，称为邻位基团效应。 30.凝胶点：开始出现凝胶瞬间的反应程度。 31.聚合上限温度：聚合和解聚处于平衡状态，这一临界温度称为聚合上限温度。 32.引发剂诱导分解： 自由基向引发剂分子发生链转移反应， 其结果是消耗一分子引发剂 而自由及数目增加。 33.扩链反应： 是指适当的方法将相对分子质量只有几千的低聚物连接起来， 使相对分子 质量成倍或几倍增高，这是聚合物主链增长的过程。 34.聚合物相似转变：聚合物与低分子量化合物作用，仅限于基团（侧基、端基）的转变 而聚合度基本不变的反应，称作聚合物相似转变。 35.结构单元：由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分。 36.相对分子质量的多分散性： 聚合物通常有一系列相对分子质量不等的大分子同系物组 成的混合物用以表达聚合物的相对分子质量大小并不等规。 38.歧化终止：两个大分子自由基，其中一个向另一个得到一个电子，末端形成单键，另 一个形成双键，最终得到两个大分子。 39.碳链高分子：主链完全由碳原子组成。 40.杂链高分子：主链除含有碳原子外还有 O、N、S 等杂原子。 41.阻聚剂：阻聚是指阻止或终止聚合反应进行，具有阻聚功能的物质称为.阻聚剂。 缓聚：指使聚合反应以较低速率进行，具有阻聚功能的物质称为缓聚剂。 42.自由基聚合等活性理论：链自由基的活性与链长无关，即各步链增长速率常数相等。 43.立构等规度：立构等规聚合物占聚合物总量的百分数。 44.缩聚反应的平均官能度：每一个分子平均带有的基团数。 45.熔融缩聚：是指单体、催化剂和相对分子质量调节剂投入反应中，加热熔融逐步形成 高聚物的过程。 界面缩聚：指在两种互不相容、分别溶解两种单体的溶液的界面附近进行的缩聚。 46.热塑性聚合物：可溶于适当的溶剂中，加热时可熔融塑化，冷却时则固化成型，可重 复加工成型。 47.热固性聚合物：加热时发生交联反应，形成网状或体型结构，再加热时熔融塑化，也