氧化钙、氧化镁的测定 EDTA容量法
120101耐火材料分析 EDTA容量法测定氧化钙、氧化镁
1 方法提要试样用混合熔剂熔融，以稀盐酸浸取，以六次甲基四胺二次分离铁、铝、钛等干扰离子，过滤沉淀，滤液定容。
分取部分滤液，调节PH值≥12.5，以钙指示剂为指示剂，EDTA标准溶液滴定钙，另取同量滤液，在PH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，EDTA 标准溶液滴定钙镁合量，差减法求出氧化镁含量。
本规程适用于镁质耐火材料中氧化钙、氧化镁的测定。
2 主要试剂2.1 混合熔剂：无水碳酸钠与硼酸以2+1比例混合，研细备用。
2.2 盐酸（1+1）。
2.3 三乙醇胺（1+4）。
2.4 蔗糖溶液(2％)。
2.5 氢氧化钾溶液（30％）。
2.6 六次甲基四胺溶液（30％）。
2.7 六次甲基四胺溶液（1％）。
2.8 硫化钠溶液(10％)。
2.9 盐酸羟胺溶液(10％)。
2.10 氨性缓冲溶液（PH=10）：称取氯化铵67.5g，溶于200mL水中，加氨水570mL，用水稀释至1000mL。
2.11 钙指示剂：1g钙指示剂与100g氯化钠混合后研细。
2.12 酸性铬蓝K—萘酚绿B：0.2g酸性铬蓝K与0.4g萘酚绿B与60g 氯化钠研细混匀备用。
2.13 EDTA标准溶液[C（EDTA）=0.005mo1/L，0.02 mo1/L]。
3 分析步骤称取试样0.2000g置于盛有混合熔剂6g的铂坩埚中（将大部分先放入铂坩埚中，将试样加入与熔剂混匀，且不要将试样沉入低部，然后将剩余小部分盖于上面），将坩埚放入瓷坩埚内，一起放入马弗炉中在1050～1100℃熔融30～45min，取出，冷至室温，放入盛有沸水50mL，盐酸(1+1)40mL的250mL的烧杯中，加热浸取，溶解完毕，用水洗净坩埚取出，继续加热至溶液呈透明状取下，冷至室温，向溶液中投入一小块刚果红试纸，用氢氧化钾溶液（30％）中和去大部分酸（刚果红试纸变为蓝紫色），加六次甲基四胺溶液（30％）（刚果红试纸呈红色），过量20mL，在约70℃保温5～10min，氢氧化物沉淀用中速定性滤纸过滤，用热六次甲基四胺溶液（1％）洗涤烧杯2～3次，沉淀5～6次，滤液移入250mL容量瓶中，冷却，稀至刻度，混匀。
水泥中氧化钙、氧化镁的测定(
水泥中氧化钙、氧化镁的测定水泥中氧化镁含量是影响水泥性能的品质指标之一,也是判断水泥是否合格的重要依据因此准确测定水泥中氧化镁的含量十分重要各水泥化验室都必须对成品水泥的氧化镁含量进行测1测试方法样品的熔融；称取约0.5g试样，精确至0.0001g，置于银坩埚中，加入67g氢氧化钠，在650700的高温下熔融20min取出冷却，将坩埚放入已盛有100mL近沸腾水的烧杯中，盖上表面皿，于电热板上适当加热，待熔块完全浸出后，取出坩埚，用水冲洗坩埚和盖，在搅拌下一次加入2530mL盐酸，再加入1mL硝酸用热盐酸（1+5）洗净坩埚和盖，将溶液加热至沸，冷却，然后移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀此为溶液E2氧化钙的测定：从溶液E中吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中入7mL氟化钾，搅拌并放置2min以上，加水稀释至约200mL，加入5mL三乙醇胺（1+2）及少许的钙黄绿素－甲基百里香酚蓝－酚酞混合指示剂（CMP），在搅拌下加入氢氧化钾溶液至出现绿色荧光后再过量58mL，此时溶液在pH13以上，用[c(EDTA)=0.015mol/L]EDTA标准滴定液滴定至绿色荧光消失并呈现红色氧化镁的测定：从溶液E中吸取25.00mL溶液放入400mL烧杯中加水稀释至约200mL，加1mL酒石酸钾钠溶液，5mL三乙醇胺（1+2），搅拌，然后加入25mLpH10缓冲溶液及少许酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂，用c（EDTA）=0.015mol/LEDTA标准滴定溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色CaO和MgO含量的测定和含量的测定由于Fe3+，3+干扰Ca2+，2+的测定，Al Mg 须将它们预先分离。
为此，取试液100mL于200mL -1 烧杯中，滴入（1+1）氨水至红棕色沉淀生成时，再滴入2 mol·L HCl溶液使沉淀刚好溶解。
然后加入25mL尿素溶液，加热约20min，不断搅拌，使Fe3+，Al3+完全沉淀，趁热过滤，滤液用250mL烧杯承接，用1%NH4NO3热水洗涤沉淀至无Cl-为止（用AgNO3溶液检查）。
EDTA容量法测定铁矿石中氧化钙和氧化镁
EDTA容量法测定铁矿石中氧化钙和氧化镁在pH5.5时，铝和铁与乙酸钠反应生成可溶性的乙酸铝和乙酸铁，煮沸时水解，生成碱式乙酸盐沉淀而与钙、镁分离。
Fe3+＋3C2H3O2－＋2H2O→Fe(OH)2C2H3O2↓＋2HC2H3O2Al3+＋3C2H3O2－＋2H2O→Al(OH)2C2H3O2↓＋2HC2H3O2此法优点是碱式乙酸盐对钙、镁离子的吸附较少，并可避免引入大量铵盐而影响钙的测定。
沉淀必须控制在pH5.5左右，若pH＜4则沉淀不完全。
除用乙酸盐沉淀分离外，亦可用六次甲基四胺—铜试剂分离铁、铝、钛及有色金属等干扰元素，再进行钙和镁的测定。
用六次甲基四胺—铜试剂分离法，沉淀对钙、镁的吸附小，并分离了铁（Ⅲ）、钛（Ⅳ）、铬（Ⅲ）、铝、锌、铜、银、镉（Ⅱ）、汞（Ⅱ）、铅、铋（Ⅲ）、镍和钴（Ⅱ）等干扰，避免了用氰化钾居毒试剂。
在沉淀分离条件下，锰（Ⅱ）小于1毫克时，可通入空气将锰（Ⅱ）氧化至锰（Ⅲ）后可与铜试剂反应。
如果采用氧化剂氧化时，宜采用氨水—乙酸钠分离法。
一、氧化钙的测定将分离铝和铁等干扰元素后的溶液，调节至pH13，以酸性铬蓝K—萘酚绿B为指示剂，用EDTA 标准溶液滴定钙。
（一）试剂：酸性铬蓝K—萘酚绿B混合指示剂，1∶2 称取50毫克酸性铬蓝K与100毫克萘酚绿B，溶于0.5毫升pH10的氢氧化铵—氯化铵缓冲溶液中，用水稀释至30毫升，摇匀，备用（一周内使用）。
钙标准溶液，1毫升含1毫克氧化钙。
EDTA 标准溶液，0.02M。
EDTA 标准溶液的标定：吸取钙标准溶液20毫升（含20毫克氧化钙），置于250毫升烧杯中。
加水50毫升、1∶1三乙醇胺溶液 5毫升、20%氢氧化钾溶液10毫升、混合指示剂2滴，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。
T＝W/ V式中 T——EDTA 标准溶液对氧化钙的滴定度（克/毫升）；W——取氧化钙标准溶液的量（克）；V ——滴定消耗 EDTA 标准溶液的毫升数。
煤灰中氧化钙和氧化镁含量测定方法的优化
煤灰中氧化钙和氧化镁含量测定方法的优化摘要：我厂煤气化装置采用的是荷兰Shell煤气化技术，气化炉对煤质要求非常严格，因此选择合适的煤至关重要。
日常分析中，除了对煤进行工业分析外，还需要进行煤灰成分分析。
因为煤灰中硅铝比及钙镁等含量的高低，直接影响气化炉的长周期运行。
经过试验，我对煤灰中氧化钙和氧化镁含量的测定方法进行了优化，既提高了分析数据准确度和精密度，又缩短了分析时间。
关键词：煤灰成分、分析数据准确率、EDTA络合滴定法、原子吸收分光光度法、沉淀法+ EDTA络合滴定法1 煤灰成分分析的重要性我厂煤气化装置采用的是荷兰Shell煤气化技术，是以煤炭为原料，采用空气、氧气、二氧化碳和水蒸气为气化剂，在高温条件下进行化学反应将煤或煤焦中可燃部分转化为可燃气体即粗煤气，煤作为煤气化装置的主要原料，是决定生产能否平稳运行的主要因素。
煤的选择除需要了解煤的工业分析外，还需要了解煤中矿物质的组成，因为根据煤灰成分，大致可以推测原煤的矿物组成；也可以初步判断煤灰灰熔点的高低，进而推测煤灰的结渣性，预防煤在燃烧和气化过程中，由于堵渣而影响气化炉的正常运行。
2 煤灰中氧化钙和氧化镁测定方法的优化和比较现行国家标准GB/T 1574-2007《煤灰成分分析方法》中氧化钙和氧化镁含量测定有两种方法，分别是EDTA络合滴定法和原子吸收分光光度法，在试验过程中，我们发现以上两种方法都存在一定的缺陷，所以，经过反复试验，我们对EDTA络合滴定法进行了改进，得到了第三种分析方法，即沉淀法+EDTA络合滴定法。
本文主要是通过对这三种分析方法进行比较，选择出最优的分析方法。
三种方法的具体试验过程如下：2.1 EDTA络合滴定法2.1.1方法原理：氧化钙的测定：以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、锰等离子，在pH≥12.5的条件下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。
氧化镁的测定：以三乙醇胺、铜试剂掩蔽铁、铝、钛及微量的铅、锰等离子，在pH≥10的氨性溶液中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙、镁合量。
氧化钙、氧化镁的测定
（一）直接EDTA容量法1.方法提要：于分离硅酸的溶液中，用三乙醇胺掩蔽铁、铝等元素，用氰化钾掩蔽镍、铜等元素，调节ph≥12，加入K-B指示剂，以EDTA滴定，由紫红到蓝色，计算钙含量；对于镁的滴定，是在另一份溶液中，调节PH=10，如上述用掩蔽剂消除干扰元素影响，加入K-B指示剂，用EDTA滴定，计算钙、镁含量。
以差减法求得镁含量。
滴定终点不是纯蓝色，因为铁含量高，铁与氰化物形成铁氰化物，使溶液呈现黄褐色，所以终点应是由棕色转变为青绿色。
本法可测定0.5%以上钙、镁。
2.主要试剂；①、氢氧化钠溶液，15%②、三乙醇胺溶液，1：2③、K-B混合指示剂，（1：1.3）水溶液，放置不能过久。
④、标准EDTA溶液，0.005M，（0.2%）⑤、标准氧化钙溶液，1ml含0.5㎎CaO，配置法及其标定发见硅酸盐岩石分析（常量法）（116页）⑥、氢氧化铵——氯化铵缓冲溶液，（PH=10），配置法及其标定发见硅酸盐岩石分析（常量法）⑦、氰化钾溶液，20%⑧、甲基红指示剂，0.1%⑨、硫酸镁溶液，1ml含1㎎MgO3.分析手续分别吸取已分离硅酸的溶液10ml于150毫升烧杯中。
（1）钙的测定；取其一份溶液，用水稀释至40毫升左右，加三乙醇胺5毫升，氢氧化钠3毫升，边加边搅，再滴加甲基红1滴及氰化钾溶液3滴，搅匀后，加入酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂2滴，以标准EDTA滴定至蓝绿色。
（2）钙、镁含量的测定；取另一份溶液，以水稀释至40毫升左右，加入三乙醇胺5毫升及缓冲溶液10毫升，氰化钾溶液5滴，搅匀，加入酸性铬蓝K-萘酚绿B 指示剂3滴，用标准EDTA溶液滴至蓝绿色，即为终点。
计算法见硅酸盐岩石分析（常量法）（116页）4.注意事项；1.钙、镁测定均使用了剧毒试剂氰化钾，分析者在进行操作时，必须注意安全，严防中毒。
（处理废液见481页）2.如果样品钙，镁含量很低在滴定接近终点时，可以加入2毫克镁盐，使终点清晰好看。
矿物类原料化学分析方法EDTA 容量法测定氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量
辽宁丰华实业有限公司企业标准石粒、电熔莫来石、粘土、矾土、镁橄榄石、膨润土、白土、水泥、镁铝碳砖化学分析方法EDTA 容量法测定氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量1 范围本标准规定了测定石粒、电熔莫来石、粘土、矾土、镁橄榄石、膨润土、白土、水泥、镁铝碳砖中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量的原理、试剂、试样、分析步骤、结果计算、允许偏差。
本标准适用于石粒、电熔莫来石、粘土、矾土、膨润土、白土、水泥、镁铝碳砖中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝含量的测定。
测定范围：氧化钙5.00％～50.00％；氧化镁2.00％～70.00％；三氧化二铝 2.00％～60.00％。
2 规范类引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。
凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用本标准，然而鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本用于本标准。
GB/T 8170 数值修约规则3 原理试样经混合熔剂熔融后，用盐酸浸取，加入硝酸氧化，在氯化铵存在下，用氨水沉淀铁、铝、钛、锰等使之与钙、镁分离。
沉淀溶解后，用强碱使铝与铁、钛、锰分离，向含铝的溶液中准确加入 EDTA 标准溶液，以硫酸铜标准溶液返滴过量的 EDTA 标准溶液，根据硫酸铜标准溶液的体积计算出三氧化二铝的含量。
吸取分离铁、铝、钛、锰后的滤液，调节 pH 值大于 12，以 EDTA 标准溶液滴定钙，调节另一份溶液 pH 值等于 10，以 EDTA 标准溶液滴定钙镁的合量，由 EDTA 标准溶液的消耗量计算出氧化钙、氧化镁的含量。
4 试剂4.1 混合熔剂：2 份无水碳酸钠与 1 份硼酸研细，混匀。
4.2盐酸（1+1）。
4.3 盐酸（5+95）。
4.4 硝酸，ρ约 1.42g/mL。
4.5氯化铵饱和溶液。
4.6氨水（1+1）。
4.7过硫酸铵（固体）。
4.8氯化铵洗液（20g/L）：称取 2g 氯化铵溶于 100mL 水中。
EDTA容量法测定氧化钙
EDTA 容量法测定氧化钙、氧化镁合量1 方法原理试样用氢氧化钠熔融，抽取于盐酸中。
在pH=10的溶液中，以三乙醇胺—酒石酸钾钠掩蔽铁、铝、钛，以PAR 铜盐为指示剂，以EDTA 标准溶液滴定氧化钙、氧化镁合量。
加入溴麝香草酚蓝作底色，以改善终点。
2 试剂2.1 盐酸：1+1。
2.2 氢氧化钠：粒状。
2.3 三乙醇胺—酒石酸钾钠混合液：称取200 g 酒石酸钾钠，溶解于水中，加入100 mL 三乙醇胺，用水稀释至1000 mL ，混匀。
必须检查该试剂是否有钙空白，如果有空白，应在试剂中加入适当的EDTA ，使试剂空白为零。
2.4 溴麝香草酚蓝溶液：5 g/L ，以乙醇配制。
2.5 氨水：1+1。
2.6 硫酸铜—EDTA 溶液：称取2.50 g 结晶硫酸铜（CuSO 4·5H 2O ）和3.72 g 乙二胺四乙酸二钠盐，置于烧杯中，溶解于水中，加入100 mL 三乙醇胺，用水稀释至1000 mL ，混匀。
2.7 吡啶 —（2—偶氮—4）间苯二酚（PAR ）溶液：1 g/L ，以乙醇配制。
2.8 EDTA 标准溶液：0.01783 mol/L 。
此溶液1 mL 相当于1 mg 氧化钙。
3 分析步骤3.1 测定3.1.1 分取50.00 mL 试液于500 mL 锥形瓶中，加入50 mL 水，20 mL 酒石酸钾钠—三乙醇胺混合液（3.3），2滴溴麝香草酚蓝指示剂（3.4），以氨水（3.5）中和至溶液呈蓝色，加入1.0 mL 硫酸铜—EDTA 溶液（3.6），再加入15 mL 氨水（3.5），加入6滴PAR 指示剂（3.7），以EDTA 标准溶液（3.8）滴定至溶液由紫红色转变为蓝绿色即为终点。
4 分析结果的表述氧化钙和氧化镁的合量以百分比表示，按以下公式计算：ω（CaO 合）=100001.00m V 式中： m 0——分取试液相当于试料量，g ；V ——滴定时消耗EDTA 标准溶液的体积，mL ；0.001——1 mL EDTA 标准溶液（0.01783mol /L ）相当于氧化钙的量，g 。
EDTA滴定法测定氧化钙、氧化镁
本方法适用于镍转炉渣、二期转炉渣、电炉渣、贫化电炉渣、闪速炉渣、镍焙砂、自热炉渣、卡尔多炉渣等物料中氧化钙、氧化镁的测定。
测定范围：氧化镁0.10～20.00%，氧化钙0.10～10.00%。
本标准遵守GB1467—78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。
1、方法提要：试样用六次甲基四胺控制溶液PH值。
用二乙胺基二硫代甲酸钠与重金属生成内络盐沉淀消除干扰。
用酸性铬兰K-萘酚绿B混合物作指示剂，在PH=10时，用EDTA标准溶液滴定氧化钙、氧化镁合量。
在PH>12时，用EDTA标准溶液滴定氧化钙的量。
用差减法求得氧化镁的含量。
2、试剂：2.1盐酸(ρ=1.19g/ml)；2.2 硝酸(ρ=1.42g/ml)；2.3 氨水（1+1）；2.4 盐酸(1+1)；2.5 硫酸(1+1)；2.6 氟化氢铵（AR）；2.7 氢氧化钠溶液（30%）；2.8 二乙胺基二硫代甲酸钠(铜试剂)；2.9 六次甲基四胺溶液（30%）；2.10 缓冲溶液(P H=10）：称取54g氯化铵溶于200ml水中，加350ml氨水（浓）用水稀释至1000ml,摇匀。
2.11 混合指示剂：称取0.2g萘酚绿B及0.1g酸性铬兰K,放入盛有100g氯化钠的研钵中,研细。
2.12 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准溶液。
3、分析步骤：3.1称样量：称取0.5000g 样品。
3.2测定：3.2.1 将试样(4.1)置于400ml 烧杯中,加少量水湿润，加入15ml 盐酸(2.1)，低温加热溶解片刻，加入5ml 硝酸(2.2), 加入0.5g 氟化氢铵,加热溶解至小体积，然后再加入5ml 硫酸(2.5), 蒸发至硫酸烟冒尽, 冷却。
加入5ml 盐酸(2.4),用水吹洗表皿及杯壁,加热使盐类完全溶解,冷却。
移入250 ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
3.2.2 移取溶液(3.2.1)100.00ml ，置于400ml 烧杯中,用氨水（2.3）调至刚出现沉淀，加入15ml 六次甲基四胺溶液（2.9）,摇匀。
铁矿石(烧结矿)中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝的测定
铁矿石（烧结矿）中氧化钙、氧化镁、三氧化二铝的测定：EDTA配位滴定法1. 方法提要：于PH＝6 的近中性溶液中用六次甲基四胺分离铁、铝、钛、钒等；调节PH＝9左右，用铜试剂沉淀铜、锰、锌等。
于一份溶液中加入氢氧化钠（钾），使PH≥12时，以钙指示剂为指示剂，滴定氧化钙；于另一份试液中加入氨性缓冲溶液，调节PH＝10时，以铬黑T指示剂，滴定钙镁合量，差减测得氧化镁的含量。
沉淀经强碱分离铁、钛，加入过量的EDTA，调节PH＝3～4.5，以亚硝基红盐为指示剂，用硫酸铜标准溶液滴定过量的EDTA以测得铝的含量。
2 . 主要试剂：过氧化钠：固体盐酸：ρ=1.19 ; 1+1氨水：ρ=0.89 ; 1+1六次甲基四胺：30 %铜试剂：（乙二胺硫代甲酸钠，简称DDTC）；取10克铜试剂溶于1+4的氨水中。
氯化铵：2 %氢氧化钠（钾）：20 % ; 50 %氨性缓冲液：67g氯化铵溶于570 ml水中，加入430 ml氨水。
硫化钠：1 %氯化镁：1 %钙指示剂：甲：0.05 g氧化镁经数滴盐酸溶解后，加水稀释至25 ml。
乙：0.25 g钙试剂（简称NN）溶于25 ml三乙醇胺中,以甲液混合。
铬黑T（简称EBT）指示剂：0.9 g铬黑T溶于150 ml无水乙醇中。
氢氧化钠––氯化钠: 53 g氢氧化钠溶于1000 ml水中，加20g氯化钠。
酚钛溶液：1％；称取1 g酚酞溶于1000 ml无水乙醇中。
醋酸缓冲溶液：77 g乙酸胺溶于941 ml水中，加入59 ml冰醋酸。
亚硝基红盐：1％EDTA标准溶液：0.0075 mol/L ；0.05 mol/L硫酸铜标准溶液：0.025 mol/L3. 操作步骤：称取于105℃干燥箱中干燥1h的分析试样0.2000g ，于盛有1.0000g过氧化钠的铁坩埚中，于800℃±10℃的箱形高温炉内熔解1分30秒,取出稍冷，沸水浸取于400 ml的烧杯中，洗净坩埚及玻棒，加入盐酸（ρ=1.19）20 ml ，电炉上加热煮沸约1分钟，取下用1+1的氨水调节PH=6左右（若过量可用1＋1盐酸回滴），加入六次甲基四胺20 ml并煮沸1～2 min, 再用快速滤纸过滤于200 ml的容量瓶中，用2 ％的氯化铵洗涤烧杯及漏斗5～6次，冷却后加铜试剂10 ml,稀释至刻度，摇匀。
水泥厂化验室氧化钙及氧化镁的测定
水泥厂化验室氧化钙及氧化镁的测定D⒐⒊１分析步骤吸取100mL测定氧化钡后的溶液（B）于400mL烧杯中，加水稀释至约250mL，加3mL三乙醇胺（1＋2 ）及适量甲基百里香酚蓝指示剂，在搅拌下加氢氧化钾溶液（200g／L）至溶液出现稳定的蓝色后，再过量3mL，然后用［c（EDTA ）＝0.015mol／L］EDTA标准滴定溶液滴定至蓝色消失并呈现无色或淡灰色。
D⒐⒊２结果表示氧化钙的质量百分数X CaO 按(D9.3)计算:T CaO ×V1 ×5X CaO ＝——————×100 .................（D9.3）m×1000式中: X CaO —氧化钙的质量百分数,％;T CaO —每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数mg／mL；V1 —滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；m—试料的质量，g。
D⒐４氧化镁的测定D⒐⒋１分析步骤吸取100mL测定氧化钡后的溶液（B）于400mL烧杯中，用水稀释至约250mL，加入1mL 酒石酸钾钠（100g／L）和3mL三乙醇胺（1＋2），搅拌，然后加入20mLpH10氨水－氯化铵缓冲溶液，加入适量的酸性铬蓝K萘酚绿B混合指示剂（简称KB），以EDTA标准滴定溶液［c（EDTA ）＝0.015mol ／L ］滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。
D⒐⒋２结果表示氧化镁的质量百分数X MgO 按式（D9.4）计算:X MgO ×（V2 －V1 ）×5X MgO ＝——————————-×100.................(D9.4)m×1000 式中: X mgO—氧化镁的质量百分数,％;T mgO—每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化镁的毫克数，mg/mL；V1 —滴定钙时消耗EDTA标准溶液的体积，mL； V2—滴定钙、镁时消耗EDTA标准溶液的体积，mL；m—试料的质量，g。
氧化钙氧化镁的测定－EDTA容量法
FCLYSREKS0020氧化钙、氧化镁的测定－EDTA容量法F_CL_YS_RE_KS_0020氧化钙、氧化镁的测定－EDTA容量法1. 范围本法适用于稀土精矿中4%～20%的氧化钙、氧化镁的测定。
2. 原理试样以盐酸、硝酸分解，高氯酸冒烟，稀盐酸提取。
不溶残渣经氢氟酸除硅，焦硫酸钾熔融，提取后与主液合并。
在氯化铵存在下，用氢氧化铵使钙、镁与稀土、铁、锰、钛、磷等沉淀分离。
在pH12～14，以钙试剂为指示剂EDTA滴定钙量；另在pH10，以铬黑T为指示剂，EDTA滴定钙、镁合量，从而得到镁量。
3. 试剂3.1 盐酸：ρ约1.19，1+1，1+99洗液。
3.2 硝酸：ρ约1.42。
3.3 高氯酸：ρ约1.67。
3.4 焦硫酸钾。
3.5 氯化铵。
3.6 氢氧化铵：ρ约0.90。
3.7 氯化铵一氢氧化铵洗液：每100mL20g/L氯化铵中加5～6mL氢氧化铵（1+1）。
3.8 过氧化氢：30%。
3.9 盐酸羟胺。
3.10 三乙醇胺：200g/L水溶液。
3.11 氢氧化钾：400g/L水溶液。
3.12 钙试剂指示剂：1g钙试剂与99g干燥氯化钠研细混匀。
3.13 氨性缓冲液：pH10；67g氯化铵溶于水中，加氢氧化铵570mL，用水稀释到1L。
3.14 铬黑T指示剂：0.25g铬黑T与2.5g盐酸羟胺溶于50mL乙醇中。
3.15 EDTA标准溶液：0.01～0.015mol/L。
4. 分析步骤4.1 测定次数独立进行两次测定，取其平均值。
4.2 空白实验随同试料的分析步骤做空白实验。
4.3 试料的测定准确称取0.3～0.5g试样于150mL烧杯中，加15～20mL盐酸（3.1），在电热板上加热溶解，加入5～10mL硝酸（3.2），继续加热，随时摇动。
加入4mL高氯酸（3.3），加热冒浓厚白烟，并蒸至近干。
取下稍冷。
加入约5mL盐酸（3.1）（1+1）湿润，并吹洗少量水，加热提取，必要时加几滴过氧化氢（3.8），用热水稀释至约40mL。
氧化钙氧化镁的测试方法
氧化钙氧化镁含量的测定1.范围本推荐方法用EDTA滴定高炉渣中氧化钙、氧化镁的含量。
本方法使用于高炉渣中质量分数大于1%的氧化钙、氧化镁含量的测定。
2.原理试料经混合溶剂熔融后，以盐酸浸取。
在氯化铵存在下，加氨水使钙、镁与铁、铝等分离。
移取一份溶液调节PH为12～14，加钙指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定钙，计算出氧化钙的质量分数；另取一份溶液调节PH为8～10，加铬黑T指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定钙、镁含量。
由钙、镁含量与钙含量的差值即为镁含量。
由此计算出氧化镁的质量分数。
3.试剂分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。
碳酸钠-硼酸混合溶剂取2份无水碳酸钠和一份的硼酸，研细、混匀。
铜试剂过硫酸钾或过硫酸铵抗坏血酸盐酸，ρ约1.19g／mL氨水，1+1六次甲基四胺溶液，200g/L氢氧化钠溶液，200g/L三乙醇胺溶液，1+4氯化铵-氨水缓冲溶液，PH 10称取67.5g氯化铵，溶解于200mL水中，加570mL氨水，用水稀释至1000m L，混匀。
储存于塑料瓶中。
3.11甲基橙溶液，1g/L3.12钙指示剂称取1g钙指示剂与100g干燥的氯化钠，至于研钵中，研细混匀。
储存于棕色瓶中。
3.13铬黑T指示剂称取0.5g铬黑T于50g干燥的氯化钾，研磨、混匀，储存于磨口瓶中备用。
3.14氧化钙标准溶液，1.00mg/mL称取1.7848g于105℃烘过2h的基准碳酸钙（质量分数大于99.9%），精确至0.0001g。
置于250m L烧杯中，加约50mL水，盖上表面皿，小心从烧杯口滴入20m L盐酸（1+1），并加热使其溶水稀释至刻度，混匀。
此溶液1mL含1.00mg 氧化钙。
3.15 EDTA标准滴定溶液，c(EDTA)=0.010mol/L3.15.1 配置称取3.72gEDT A，溶于200m L水中，加2滴氢氧化钠溶液（200g/L）,移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
生料中氧化钙、氧化镁快速测定
生料中氧化钙、氧化镁快速测定一、仪器：分析天平（万分之一）磁力搅拌器400ml烧杯电炉表面皿二、溶液：盐酸（1+1）氟化钾溶液（20g/l）三乙醇胺溶液（1+2）CMP指示剂PH10缓冲溶液KB指示剂EDTA标准滴定溶液一、氧化钙的测定方法：1、准确称取0.0500g试样，置于400ml烧杯中。
2、加入少量水并摇动烧杯，使试样分散，慢慢加入5ml盐酸（1+1），盖上表面皿。
3、把盛试样烧杯置于电炉上，加热至沸并保持微沸2分钟，使试样充分溶解，取下用水冲洗表面皿。
4、加5ml氟化钾溶液（20g/l）摇匀静置2min后，加水稀释至200ml。
5、加5ml三乙醇胺溶液（1+2）及适量的CMP混合指示剂，在搅拌下加入5～8ml氢氧化钠溶液（20g/l），出现绿色荧光。
此时溶液酸度在PH13以上，用EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光完全消失并呈现红色。
结果计算：Tcao×VcaoCaO= ——————×100Mcao×20其中：CaO——氧化钙含量，％Mcao——试样质量，mgTcao——EDTA标准溶液滴定对氧化钙的滴定度，mg/mlVcao——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml二、氧化镁的测定方法：1、准确称取0.0500g试样，置于400ml烧杯中。
2、加入少量水并摇动烧杯，使试样分散，慢慢加入5ml盐酸（1+1），盖上表面皿。
3、把盛试样烧杯置于电炉上，加热至沸并保持微沸2分钟，使试样充分溶解，取下用水冲洗表面皿。
4、加5ml氟化钾溶液（20g/l）摇匀静置2min后，加水稀释至200ml，用氨水（2：1）调节PH10。
5、加5ml三乙醇胺溶液（1+2），加入5～7mlPH10缓冲溶液，加入少许KB指示剂，溶液充分搅拌，呈紫红色。
用EDTA标准滴定溶液，快速滴定并搅拌，后慢加并搅拌，溶液有紫红色转为纯兰色为终点。
结果计算：Tmgo×（Vmgo－Vcao×Mmgo÷Mcao）MgO= ——————————————————×100Mmgo×20其中：MgO——氧化钙含量，％Mmgo——试样质量，mgTmgo——EDTA标准溶液滴定对氧化钙的滴定度，mg/ml Vmgo——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml Mcao——试样质量，mgVcao——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml。
出口矾土检验方法 用EDTA直接测定氧化钙和氧化镁量
出口矾土检验方法EDTA容量法测定氧化钙和氧化镁量Methods for inspection of bauxite for export—Determination of calcium oxide and magnesium oxide content—EDTA titrationSN/T 0481.4—95代替ZB Q25 007—901 主题内容与适用范围本标准规定了高铝矾土中氧化钙、氧化镁量的测定方法，其测定范围小于1%。
2 方法提要试样用混合溶剂熔融后，以硝—硫混合酸浸取。
加三乙醇胺隐蔽铝、铁、钛等元素，用氢氧化钾调节pH值为12～13，以钙黄绿素为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙量。
另取一份浸取液，调节ph≈10，用酒石酸钾钠和三乙醇胺联合隐蔽铝、铁、钛等元素，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙和镁，从钙、镁的合量中扣除钙及空白量即为镁量。
3 试剂3.1 混合溶剂：1份无水碳酸钾(或无水碳酸钠)与1份无水硼砂混匀研细保存于磨口瓶中。
3.2 硝酸(ρ约1.42g/mL)。
3.3 硫酸(ρ约1.84g/mL)。
3.4 硝酸—硫酸混合溶液(硝酸:硫酸:水=100:12：188)。
3.5 三乙醇胺(1+1)。
3.6 氢氧化胺(1+1)。
3.7 酒石酸钾钠(10%)。
3.8 氢氧化钾(25%)。
3.9 氢氧化铵—氯化铵缓冲液(pH≈l0)：称取67.5g氯化铵溶于水中，加570mL氢氧化铵，然后用水稀至1 000mL。
3.10精密试纸，pH9～10或pH9.5～13.0。
3.11 钙黄绿素—百里酚酞混合指示剂：称取0.1g的钙黄绿素，0.2g的百里酚酞与10g氯化钾混匀研细。
3.12 酸性铬蓝K—萘酚绿B混合指示剂(1+2.5)：称取0.3g酸性铬蓝K与0.75g萘酚绿B和50g已于105℃烘过的硝酸钾混合研细，存于磨口瓶中。
3.13 氧化钙标准溶液(0.001 0g/mL)：称取1.784 8g已于140℃烘2h的碳酸钙(基准试剂)于烧杯中。
白云石中CaO、MgO的测定，EDTA容量法
白云石中CaO、MgO的测定，EDT A容量法一、样品的制备称取样品0.1000g于塑料坩埚中，用少许水润湿后滴加1+1 H2SO4 7-8滴，加HF10ml左右，在低温炉上加热至H2SO4烟冒尽，取下冷却后加1+1 HCl 4ml，加少量水，上电炉上溶解盐类后取下，冷却后，灌入100ml容量瓶中，定容后，摇匀待用。
二、试剂①三乙醇胺液1:4 (1+1亦可)②钙黄绿素指示剂：称硫酸钾100g，钙黄绿素0.5g，**酚酞0.75g，混合用瓷研钵磨匀后备用。
③酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂：称取0.1g酸性铬蓝K和0.3g萘酚绿B溶于100ml先煮沸后冷却的H2O中。
④EDTA标准溶液⑤甲基橙指示剂⑥20% KOH⑦硫化铵-氢氧化铵缓冲液：PH=10称取67.5氯化铵溶于200ml水中，加入氢氧化铵5700用水稀释至1000ml。
三、CaO的测定取预先制备好的溶液20ml，置于250ml烧杯中，加入50ml水，加1+1三乙醇胺溶液2ml，加20%KOH溶液20ml，加0.1g钙黄绿素指示剂，用EDTA标液滴定之荧光绿色消失，用黑色为背景。
同时带空白。
计标：CaO%=T V/ms*100四、CaO、MgO含量的测定：取预先制备好的溶液10ml，与250ml烧杯中，加少量水稀释，加入1+1三乙醇胺2ml，甲基橙指示剂1滴，用20%KOH溶液调至溶液刚变黄，加入PH10的缓冲溶液及酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂6滴，用EDTA标液滴定近终点时，应缓慢滴定溶液由紫色变为纯蓝色即为终点。
此结果即为钙镁的含量，家去钙量即为镁量。
同时需带空白。
计标：先减去消耗CaO的毫升数，再减去空白，计标。
EDTA对MgO的滴定度的计标：用对CaO的滴定度乘以MgO的分子量，除以CaO的分子量。
（TCaO=0.0003149g/ml TMgO=0.0003149*Mg分子量40.31/CaO分子量56.08=0.0002263g/ml）。
氧化钙氧化镁的测定EDTA容量法
氧化钙、氧化镁的测定EDTA容量法氧化钙、氧化镁的测定EDTA容量法3.10.1方法提要分取部分滤液，以三乙醇胺掩蔽残余元素干扰，在PH≥12.5加钙指示剂，以EDTA标准溶液直接滴定钙，此时镁生成氢氧镁沉淀，不干扰钙的测定。
分取部分滤液，发三乙醇胺掩蔽干扰元素，在PH10时，以铬黑T 为指示剂，经EDTA标准溶液滴定镁3.10.2主要试剂1)三乙醇胺：1+32)氢氧化钠溶液：20%3)钙指示剂：称取钙指示剂0.5g，加入氯化钠50g，于研钵中研细混匀后使用。
4)铬黑T指示剂：称取铬黑T指示剂0.5g，加入氯化钠50g，于研体中研细混匀后使用。
5)氨水一氯化铵缓冲溶液。
PH=106)EDTA标准溶液：0.02M。
称取EDTA7.45g溶于汞后，于量瓶中用水稀释至1升摇匀。
称定方法：吸取0.02M锌标准溶液25mL于250mL锥形杯中，加水25mL，氨水一氯化铵缓冲溶液10mL。
铬黑指示剂约0.1g，摇匀，立即用EDTA(0.02M)溶液滴定，至试液由紫红色转为亮色即为终点。
0.02M锌标准溶液配法：准确称取纯锌1.3076g于250mL烧杯中，加入(1+1)盐酸25mL，加热溶解后于量瓶中用水稀释至1L，摇匀。
EDTA标准溶液克分子浓度（m）＝25×0.02/V式中：V一标定时用EDTA标准溶液的毫升数3.10.3分析方法吸取测定二氧化硅所剩余的试液20mL于锥形瓶中，加水20mL，三乙醇胺溶液(1+3)10mL，摇匀，加10mL氢氧化钠溶液(20%)，少许钙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色为终点，(其耗用量为V1)，于试液中滴加(1+1)盐酸至红色并过量１～２滴，摇匀锥形杯，使附在杯壁上的氢氧化镁沉淀溶解，然后加氨水一一氯化铵冲溶20mL，铬黑T0.1g，继续用EDTA标准溶液滴定，至试液由红色转为纯蓝色即为终点(其耗用量为V2)。
计算：V1×M×0.05608氧化钙%＝---------------×100GV2×M×0.04032氧化钙%＝---------------×100G式中：V1一第一次滴定时耗用EDTA标准溶液毫升数。
氧化钙及氧化镁的测定
氧化钙及氧化镁的测定硫化钠—铜试剂分离EDTA络合滴定法一、方法原理：在微氨性溶液中，有硫化钠及铜试剂存在下，铜、铅、锌、钴、镍、铁、锰、镉、铬、铋等生成硫化物沉淀和铜试剂的沉淀物，钙镁留于溶液中，残留的痕量金属离子可采用L-半胱氨酸掩蔽，微量锰借助盐酸羟胺还原为低价态而消除干扰。
本法适用于一般有色金属矿物及岩石中1%以上氧化钙和氧化镁的测定。
二、试剂配制：1、氢氧化钠溶液500g/L2、氨水-氯化氨缓冲溶液PH=10称取67.5g氯化氨溶于200ml水中，加入570ml氨水，用水定容至1L，混匀。
3、钙试剂：称取0.2g2-羟基-3-萘酸与20g硫酸钾混合，研磨后保存于磨口瓶内。
4、铬黑T指示剂：5g/L称取0.25g铬黑T溶于50ml乙醇中。
5、钙标准溶液：1mg/ml称取2.4970g基准碳酸钙（经200℃烘于2小时并于干燥器中冷却至室温）于250ml烧杯中，用50ml（1+4）盐酸加热溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却，移入1000ml容量瓶中，以水定容。
6、镁标准溶液1mg/ml称取1.6583g基准氧化镁（预先在850℃灼烧1小时并于干燥器中干燥冷却至室温）于250ml 烧杯中，加入20ml （1+1）盐酸加热溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却，移入1000ml 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，备用。
7、乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）标准溶液 0.02mol/L7.1配制:称取8g 乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）溶于1000ml 水中，若混浊需过滤。
7.2标定：7.2.1移取10.00ml 钙标准溶液，10.00ml 镁标准溶液于250ml 锥形瓶中，加入25ml 水，5ml 40g/L 盐酸羟胺，5ml 三乙醇胺（1+4），4ml 10g/L L-半胱氨酸，10ml 200g/L 氢氧化钠溶液，0.08-0.1g ，钙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色，即为终点。
7.2.2EDTA 标准溶液的浓度为：VC EDTA ⨯=040078.001.0 mol/L 式中：0.040为钙的摩尔质量 g/molV 为标定消耗EDTA 标液的体积 ml三、分析步骤称取0.2000g 试样于250ml 聚四氟乙烯烧杯中，以少量水润湿后加5ml 硝酸，10ml 氢氟酸，3ml(1+1)硫酸，加热溶解并蒸至白烟冒尽，取下冷却，加5ml 盐酸，用水吹洗杯壁，加热至微沸，使盐类溶解，洗入250ml 烧杯中，加10ml 500g/L 氯化铵，加热至微沸，用500g/L 氢氧化钠溶液中和至氢氧化物沉淀，并有微氨味，（PH 值为7.2左右）在不断搅拌下，加入5ml 100g/L 硫化钠溶液，加热至沸，取下迅速冷却至室温，移入预先盛有5ml 30g/L 铜试剂溶液的200ml 容量瓶中，定容。
耐火材料中氧化钙_氧化镁含量的测定
式计算 : w ( CaO ) = TCaO (VCaO - VCaO /0 ) /m 1
式中 : TCaO 为 EDTA 标 准 溶 液 对 氧 化 钙 的 滴 定 度 , g·mL - 1 ; VCaO为滴定 CaO 时所用 EDTA 标准溶液的 体积 , mL; VCaO /0为滴定空白时所用 ED TA 标准溶液的 体积 , mL; m 1 为分取的试样量 , g。 4. 2 直接滴定氧化镁时氧化镁量的计算
5. 2 结果的验证
精密度试验和准确度试验的结果分别见表 1 和
表 2。
试样
测量 组分
表 1 精密度试验结果
测量值 / %
平均 值 /%
极差
标准 偏差
50 水泥
CaO
34. 26 34. 38 34. 43 34. 21 34. 32 0. 22 0. 076 3
34. 30 34. 27 34. 31 34. 40
移取适量待测溶液于锥形瓶中 ,加 5 mL 三乙醇 胺溶液 ,加约 10 mL 氯化铵 - 氢氧化铵缓冲溶液 (使 介质的 pH 值 = 10) ,加约 0. 02 g K - B 混合指示剂 , 以 EDTA 标准溶液滴定至红色消失变成蓝色为终点 , 所用 EDTA 标准溶液的体积记为 V合 。
4 结果计算
160 NAIHUO CAILIAO /耐火材料 2007 /2
以沸水及盐酸浸取将冷后溶液移入容量瓶中分析溶液的制备从容量瓶中取适量溶液置于烧加一小片刚果红试纸用氢氧化钾溶液中和至试液出现沉淀试纸变红后加盐酸至沉淀溶解试纸刚变为蓝紫色次甲基四胺溶液加热至全部沉淀刚好浮于液面上冷后进行过滤用六次甲基四胺溶液和热水洗沉淀滴定氧化钙移取适量待测溶液于锥形瓶中ml三乙醇胺溶液10ml氢氧化钾溶液使介质的ph12最好在1213之间混合指示剂edta标准溶液滴定至红色消失变成蓝色为终点所用edta标准溶液的体积记为vcaoedta滴定氧化镁移取适量待测溶液于锥形瓶中ml三乙醇胺溶液10ml氯化铵介质的ph加足量egta溶液使钙完全络edta标准溶液滴定至红色消失变成蓝色为终点所用edta100ml溶液中含有25100mledta乙二胺四乙酸二钠1972年生il
水泥厂化验室氧化钙氧化镁的测定
水泥厂化验室氧化钙氧化镁的测定1 氧化钙的测定1.1 方法提要在PH=13以上的强碱性溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，用CMP（钙黄绿素甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂）为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。
1.2 分析步骤称取约0.0500g试样于400ml的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，加入10ml 1：1盐酸，煮沸1分钟，稍冷，用少量蒸馏水冲洗杯壁，加入7ml KF（150 g/L)溶液，搅拌并放置2min以上，用水稀释至200ml，加入5ml 1:2三乙醇胺，搅拌后加入少许CMP指示剂，在搅拌下加入KOH(200g/L)溶液至出现绿色荧光后再过量5—7ml，用0.015mol/L EDTA标准溶液滴定至溶液荧光消失呈现红色为止。
氧化钙的百分含量按下式计算：T CaO×V1X CaO= ×100M1×1000式中：T CaO———每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数；V1——滴定时消耗EDTA标准溶液的毫升数；M1——称取测定氧化钙时试样的质量。
2 氧化镁的测定2.1 方法提要在PH=10的溶液中，以三乙醇胺为掩蔽剂，用酸性铬蓝K —萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。
此方法测定的结果是钙镁合量，差减法求得氧化镁的含量。
2.2 分析步骤称取约0.0500g生料试样于400ml的烧杯中，用少量蒸馏水润湿，加入10ml 1：1盐酸，煮沸1分钟，稍冷，用少量蒸馏水冲洗杯壁，加入7ml KF（150 g/L)溶液，搅拌并放置2min以上，用水稀释至200ml，在搅拌下加入5ml（1:2）三乙醇胺、 10 ml 2:1氨水、25ml氨水—氯化铵缓冲溶液（PH10）及适量的K—B指示剂搅拌，用0.015mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液呈纯兰色。
氧化镁的百分含量按下式计算：T MgO×（V2—V1×M2/ M1）X MgO= ×100M2×1000式中：T MgO———每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数，mg/ml;V1 ——滴定钙时消耗EDTA标准溶液的毫升数，ml；V2——滴定钙、镁合量时消耗EDTA标准溶液的毫升数，ml；M2——称取测定氧化镁时试样的质量，g。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
氧化钙、氧化镁的测定 EDTA容量法
3.10.1 方法提要
分取部分滤液，以三乙醇胺掩蔽残余元素干扰，在PH≥12.5加钙指示剂，以EDTA标准溶液直接滴定钙，此时镁生成氢氧镁沉淀 ，不干扰钙的测定。
0.02M锌标准溶液配法：准确称取纯锌1.3076g于250mL烧杯中，加入(1+1)盐酸25mL，加热溶解后于量瓶中用水稀释至1L，摇匀。
EDTA标准溶液克分子浓度（m）＝25×0.02/V
式中：
V一标定时用EDTA标准溶液的毫升数
3.10.3 分析方法
吸取测定二氧化硅所剩余的试液20mL 于锥形瓶中，加水20mL，三乙醇胺溶液(1+3)10mL，摇匀，加10mL 氢氧化钠溶液(20%)，少许钙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定至溶液由红色变为蓝色为终点，(其耗用量为V1)，于试液中滴加(1+1)盐酸至红色并过量１～２滴，摇匀锥形杯，使附在杯壁上的氢氧化镁沉淀溶解，然后加氨水一一氯化铵冲溶20mL，铬黑T 0.1g，继续用EDTA 标准溶液滴定，至试液由红色转为纯蓝色即为终点(其耗用量为V2)。
附注：
本法可适用于钨铁中钨的测定。
分取部分滤液，发三乙醇胺掩蔽干扰元素，在PH 10时，以铬黑T为指示剂，经EDTA标准溶液滴定镁
3.10.2主要试剂
1) 三乙醇胺： 1+3
2) 氢氧化钠溶液：20%
3) 钙指示剂：称取钙指示剂0.5g，加入氯化钠50g，于研钵中研细混匀后使用。
4) 铬黑T指示剂：称取铬黑T指示剂0.5g，加入氯化钠50g，于研体中研细混匀后使用。
3.11.1 试验部分
试剂仪器
1) 硫酸混酸(1+1)；
2) 盐酸溶液(2+3)；
3) 三氯化钛溶液：TiCl一一0.40N；TiCl4一一0.16N；
三氯化钛溶液的配制与标定：
取2.0mL市售TiCl3 溶液，加入30mL HCl(2+3)，以0.1N重铬酸钾标液标定，待紫色变绿后加入4滴N一一苯代邻位氨基甲酸指示剂，滴定紫色为终点，计算出三氯化钛浓度度。
G一称样重量g
附注：
1) 加入试剂的程序不能颠倒，否则无滴定终点。第一次滴定时，加入指示剂后试液不呈红色，则可再加入氢氧化钠溶液2mL～3mL
2) 钙指示剂不宜多加，以免影响镁的终点辨认。
3.11 钨蓝差示光度法测定钨精矿中的钨
钨精矿中钨的测定，一般用重量法，准确度较高，但手续繁杂，操作条件差，用TiCl3还原磷钨杂多酸成蓝色络合物，在七十年代初，国内就有人利用这些原理对测定钢中钨做过详细研究，本文据此并利用差光度法的原理，对精钨矿中钨的测定进和研究。
计算：
V1×M×0.05608
氧化钙%＝---------------×100
G
V2×M×0.04032
氧化钙%＝---------------×100
G
式中：
V1一第一次滴定时耗用EDTA标准溶液毫升数。
V2一第二次滴定时耗用EDTA标准溶液毫升数。
M一EDTA标准溶液克争子浓度。
取2.0mL市售TiCl3 溶液，加入30mL HCl(2+3)，加入金属铝片约0.1g左右，待作用完毕后，冷却，再以重铬钾标液滴，待紫色变绿色加入4滴N一一苯代邻位氨基甲酸指示剂，滴至紫色为终点，即为四氯化钛浓度，取以上准确标定过的一定量的溶液，调整配制成TiCl3 ：TiCl4为0.40N：0.18N的稀释溶液，以HCl(2+3)稀释后再以重铬酸钾标定之。
三氯化钨标准溶液：用基准三氧化钨配成浓渡为1mg/1mL的标准溶液。
721A型分光度计：
3.11.2 样品分析
1) 工作曲线：
准确移取2mg/100mL~6mg/100mL的含试样液于100mL钢铁容量瓶中，按试验方法操作，以2mg/100mL做参比溶液，测定吸液。PH=10
6) EDTA标准溶液：0.02M。称取EDTA7.45g溶于汞后，于量瓶中用水稀释至1升摇匀。
称定方法：吸取0.02M锌标准溶液25mL于250mL锥形杯中，加水25mL，氨水一氯化铵缓冲溶液10mL。铬黑指示剂约0.1g，摇匀，立即用EDTA(0.02M)溶液滴定，至试液由紫红色转为亮色即为终点。