对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安法测定

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对乙酰氨基酚的检测方法

对乙酰氨基酚的检测方法作者：李建定王沛来源：《科技视界》2015年第15期【摘要】本文综述了紫外、红外及拉曼光谱法、化学发光法、高效液相色谱法（HPLC）、高效毛细管电泳法（HPCE）、电化学法在对乙酰氨基酚含量测定中的应用，展望了对乙酰氨基酚检测方法的发展方向。

【关键词】对乙酰氨基酚；检测方法；解热镇痛药对乙酰氨基酚（Acetaminophen，AAP），化学名 N —（4 —羟基苯基）乙酰胺，又名扑热息痛，是临床上首选的解热镇痛药之一，属于苯胺类，价格低廉，胃肠道刺激性小，广泛应用于医药领域，对疼痛症状如偏头痛、关节炎、神经痛、肌肉痛、牙痛及手术后疼痛等缓解效果明显。

[1-5]。

临床应用中对乙酰氨基酚有一定的毒副作用，过多服用会出现诸如恶心、呕吐、厌食、出汗、腹痛等症状，严重时还会抑制呼吸中枢甚至可致肝肾功能坏死；其药用含量控制严格[1-3]。

因此，对乙酰氨基酚检测方法的研究，无论是在生理功能方面，还是在临床应用方面，都具有重要的意义。

本文综述了对乙酰氨基酚的检测方法。

1 光谱法1.1 紫外-可见分光光度法（UV法）《中国药典》采用紫外-可见分光光度法测定对乙酰氨基酚和对乙酰氨基酚片剂、咀嚼片剂、栓剂和颗粒剂含量[6]。

取对乙酰氨基酚约40mg或约相当于对乙酰氨基酚40mg，溶解在0.4%氢氧化钠溶液中，稀释到规定浓度；照紫外-可见分光光度法，在 257nm 波长处测定吸光度，按C8H9NO2的吸收系数（E1% 1cm）为715计算含量。

1.2 红外光谱内标法梁奇峰等建立了红外光谱内标法测定感冒清胶囊中对乙酰氨基酚含量的方法。

以铁氰化钾作为内标物，对乙酰氨基酚百分含量为0.13%～1.06%范围内，对乙酰氨基酚与 KBr 晶体质量比约为 1：100，混合物中对乙酰氨基酚红外光谱测量峰（1654.9±1cm-1）和铁氰化钾内标峰（2117.2±1cm-1）的峰高比与两者质量比有良好的线性关系。

对乙酰氨基酚在碳原子线修饰电极上的电化学行为研究

用，在此电极上对乙酰氨基酚的电极反应表现为准可逆过程．
１实验部分
１１仪器与试剂．
Ｌ２０Ｋ０５型电化学工作站（天津市兰力科化学电子高技术有限公司）三电极体系：，工作电极为碳原子线修饰玻碳电极（＝）对电极为铂电极，比电极为饱和甘汞电极（Ｃ）精密ｐ３，参ＳＥ；Ｈ计（Ｈ一ｃ上海雷磁ＰＳ３，新泾仪器有限公司）和超声波清洗器（Ｑ２０型，Ｋ２０昆山市超声仪器有限公司）．碳原子线（Ａ由南京师范大学４０实验室制备，乙酰氨基酚为化学纯（国医药集团上海化学试ＣＷ）１对中剂公司）用无水乙醇配成１１。ｍｌＬ， × ０ｏ储备液，／避光保存．其余试剂均为分析纯，实验用水为二次蒸馏水．
３该溶液滴加在清洗干净且干燥的玻碳电极表面，Ｌ置于红外灯下干燥，待溶剂挥发后即制得碳原子线修饰
电极．
收稿日期：０７—０２２０３— ５
修改日期：０７— — ７２０００４
基金项目：南京晓庄学院青年专项资助项目（０６Ｘ３）２０ＮＹ７
腹痛等症状］因此，．建立对乙酰氨基酚的灵敏检测方法是非常必要的．目前用于检测对乙酰氨基酚的方法
主要有分光光度法］高效液相色谱法、、］毛细管电泳法及其电化学方法ｌ等等．６除了电化学方法，其它方法都需要经过复杂的前期处理，难以用于快速检测．而电化学方法中，修饰电极的研究为对乙酰氨基酚
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碳纳米管修饰玻碳电极方波伏安法对乙酰氨基酚的测定

灵敏度不高。采用纳米金颗粒Ｊ ∞ 、啶橙单、ｃ体Ｊ、对氨基苯基卟啉镍＿等为修饰剂制得的化９
学修饰电极，对ＡＡＰＰ的电化学反应具有催化作
用，可使其过电位降低，灵敏度有较大的提高。此外，电化学方法还具有操作简单、检测成本低等优
制备了ＭＷＣＴ．ａｏＮｓｔｎ膜的修饰电极，应用于药Ｎｉ
８ｃ一Ｈ，
图１对乙酰氨基酚结构式
Ｆｇ１ＳｔｕｔｒｆＡＰＡＰｉ．ｒｃｕｅｏ
物ＡＡＰＰ的检测，具有灵敏度高，操作简单等特
点。
Ｖｏ．６Ｎｏ４１４．
Ｊ１２０ｕ．０７
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
碳纳米管修饰玻碳电极方波伏安法对乙酰氨基酚的测定
康信煌，杨琳麦智彬，，蔡沛祥
（．广东海洋大学理学院，广东湛江５４８；１２０８２．中山大学化学与化学工程学院，广东广州５０７）１２５
法法分辨率高，数据处理快，灵敏度高，对于复方制剂中ＡＡＰＰ的含量测定是较好的方法之一，且可对制剂中多种组分进行同时分析。此外，毛细管电泳法也可用于ＡＡＰＰ的测定。电化学方法测
１实验部分
线性范围为１０ｘ１一～１０ｘ１ｍｏＬ．０．０一ｌ，线性相关系数０９９８／．９，检出限３７ｘ１ｍｏ／。并应用于药物加合．０～ＬＬ

电活化玻碳电极循环伏安法测定对苯二酚的研究

电活化玻碳电极循环伏安法测定对苯二酚的研究张东霞;薛蛟玉【摘要】研究简化电极处理过程测定环境水样中对苯二酚含量的效果.以电活化的玻碳电极为工作电极,采用循环伏安法测定环境水样中对苯二酚的含量.结果表明,电活化的玻碳电极对对苯二酚的氧化还原反应有明显的电催化作用,对苯二酚的氧化还原峰电流与其浓度在1×10-6～l × 10-4 mol/L范围内呈现良好的线性关系.电活化的玻碳电极具有良好的重现性,用该方法测定了环境水样中对苯二酚的含量,回收率为93.8％～103.6％,结果令人满意.从而建立一种简便、快速、准确的测定环境中对苯二酚含量的方法.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2016(045)006【总页数】4页(P1187-1190)【关键词】对苯二酚;循环伏安法;玻碳电极;测定【作者】张东霞;薛蛟玉【作者单位】西京学院应用理学系,陕西西安710123;西京学院应用理学系,陕西西安710123【正文语种】中文【中图分类】TQ150.1;TQ160.9;O657.1对苯二酚在化工领域用途广泛，是制造有机染料及医药的重要原料，常用作洗发液中氧化染料，也用作照相的显影剂、橡胶的抗氧化剂及洗涤剂的稳定剂。

但对苯二酚具有毒性，残余废弃物进入环境，会对环境造成污染，并且难以降解[1]。

通过吸入，经皮吸收等方式进入人体，会损害人体健康，重度中毒可导致死亡[2]。

因此，环境中对苯二酚的测定一直是环境监测工作人员研究的热点。

目前测定对苯二酚的方法有高压液相色谱法[3]、电化学分析法[4-6]、光度法[7]、化学发光法[8]等。

其中电化学方法由于其操作简便、灵敏度高、反应快速等优点，成为环境检测中最常用的分析技术。

玻碳电极是电化学分析中使用最广泛的碳材料基础电极，具有电势适用范围宽、硬度高和热膨胀系数小等特点。

但玻碳电极表面性质不稳定，每次使用前经过打磨、清洗，仍不能满足对灵敏度要求较高的分析测试。

电化学预处理玻碳电极示差脉冲伏安法测定水中痕量铅_于春梅

工作简报
电化学预处理玻碳电极示差脉冲伏安法测定水中痕量铅
于春梅 , 顾海鹰 *
( 南通大学公共卫生学院 , 南通 226007) 摘要:
将玻碳电极在 pH 4. 0 乙酸盐缓冲溶液中, 于电位 + 1. 8 V( vs . SCE) 处阳极氧化 , 然后
在- 0. 8~ + 1. 0 V 电位范围内循环扫描, 进行预处理。研究了铅离子在预处理玻碳电极上的电化学行为, 结果表明: 与未修饰的电极相比, Pb 2+ 在该修饰电极上有一对氧化还原峰 , 峰电位分别为 - 0. 57 V 和 - 0. 68 V( vs . SCE) , 且峰电流大大提高。据此提出了示差脉冲伏安法测定 Pb 2+ 的方法。在优化的试验条件下, 氧化峰电流与 P b2+ 的浓度在 3. 2 @ 10- 7 ~ 4. 2 @ 10- 5 m ol # L - 1 范围内呈线性关系。检出限 ( 3S / N ) 为 3. 2 @ 10 mo l # L 。应用该预处理电极测定水样中微量铅 , 加标回收率在 93. 8% ~ 104. 7% 之间 , 相对标准偏差 ( n= 6) 在 3. 1% ~ 4. 3% 之间。
- 1
图1 Fi g. 1
玻碳电极 ( 1) 和预处理玻碳电极 ( 2) 的循环伏安图
Cycl ic vol tammograms of G CE ( 1) and pret reat ed G CE ( 2)
pH 7. 0 磷酸盐缓冲溶液 ( PBS) : 0. 10 mol # , 由磷酸氢二钠和磷酸二氢钠混合配制得到。乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液: 由 0. 2 mo l # L- 1 乙酸
YU Chun -mei, GU Hai ying

乙酰氨基酚的反应机理及其浓度的测定--循环伏安法实验报告

乙酰氨基酚的反应机理及其浓度的测定--循环伏安法实验报告专业：________________ 姓名：________________ 学号：________________ 日期：________________ 地点：________________实验报告课程名称：_______________________________指导老师：________________成绩：__________________ 实验名称：_______________________________实验类型：________________同组学生姓名：__________ 一、实验目的和要求（必填）二、实验内容和原理（必填）三、主要仪器设备（必填）四、操作方法和实验步骤五、实验数据记录和处理六、实验结果与分析（必填）七、讨论、心得一、实验目的（１）了解循环伏安法的原理（２）学习用循环伏安法研究乙酰氨基酚的电化学氧化机理的方法二、实验内容和原理循环伏安法（Cyclic Voltammetry, 简称CV）往往是首选的电化学分析测试技术，非常重要，已被广泛地应用于化学、生命科学、能源科学、材料科学和环境科学等领域中相关体系的测试表征。

现代电化学仪器均使用计算机控制仪器和处理数据。

CV测试比较简便，所获信息量大。

采用三装电极系统的常规CV实验中，工作电极（The Working Electrode, 简称WE）相对于参比电极（the Reference Electrode，简称RE）的电位在设定的电位区间内随时间进行循环的线性扫描，WE相对于RE的电位由电化学仪器控制和测量。

因为RE上流过的电流总是接近于零，所以RE的电位在CV实验中几乎不变，因0.14 订线(a) Epa此RE是Initial potential: -0.1 vs SCEHigh potential: 0.5 V vs SCELow potential: -0.1 V vs SCE-1Scan rate: 0.05 V sSegment: 2Quiet time: 2 sI /mAE /V vs SCEI/mA 0.07 Ipa实验中WE电位(d)CHI660A electrochemical workstation0 Ipc-0.07 测控过程中的稳定参比。

对乙酰氨基酚在硼掺杂金刚石薄膜电极上的电化学行为及测定

［１］
２］３］４］液相色谱法［、化学发光法［、毛细管电泳法［、电５］化学法［等，中国药典（２０１５版）采用高效液相色谱
櫴櫴櫴櫴櫴毷
对乙酰氨基酚在硼掺杂金刚石薄膜电极上的电化学行为及测定
吕江维，孙晗，崔闻宇，贾文婷，梁爽
（哈尔滨商业大学药学院，黑龙江哈尔滨㊀１５００７６）
ＬＪｉａｎｇｗｅｉ，ＳＵＮＨａｎ，ＣＵＩＷｅｎｙｕ，ＪＩＡＷｅｎｔｉｎｇ，ＬＩＡＮＧＳｈｕａｎｇ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＨａｒｂｉｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｏｍｍｅｒｃｅ，Ｈａｒｂｉｎ１５００７６，Ｃｈ：Ｂｏｒｏｎｄｏｐｅｄｄｉａｍｏｎｄ（ＢＤＤ）ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｉｓａｎｉｄｅａｌｅｌｅｃｔｒｏｄｅｍａｔｅｒｉａｌｕｓｅｄｉｎｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌａｎａｌｙｓｉｓ．ＴｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｂｅｈａｖｉｏｒｏｆｐａｒａｃｅｔａｍｏｌａｔＢＤＤｅｌｅｃｔｒｏｄｅｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄｂｙｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｐａｒａｃｅｔａｍｏｌｗａｓｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅｗｉｔｈｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｅａｋｃｕｒｒｅｎｔｉｎｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎｔｏｔｈｅｓｑｕａｒｅｒｏｏｔｏｆｔｈｅｓｃａｎｒａｔｅ，ｗｈｉｃｈｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄｂｙｄｉｆｆｕｓｉｏｎ．Ｔｈｅｐａｒａｃｅｔａｍｏｌｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎａｔｂｏｒｏｎｄｏｐｅｄｄｉａｍｏｎｄｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｂｙｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｙｃｌｉｃｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙｐａｒａｍｅｔｅｒｓｗｉｔｈｓｃａｎｒａｔｅｏｆ１０ｍＶ／ｓ，ｖｏｌｔａｇｅｓｃａｎｒａｎｇｅｏｆ－１．０２．０Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ），１ｔｉｍｅｓｓｃａｎ，ｓｃａｎｎｉｎｇｓｔｅｐｏｆ２．４４ｍＶ．Ｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｅａｋｃｕｒｒｅｎｔｗａｓｉｎｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｌｔｏｐａｒａｃｅｔａｍｏｌｃｏｎｃｅｎｔｒａ

石墨烯修饰电极的制备及其对对乙酰氨基酚的伏安测定

热息痛）为乙酰苯胺类药物，在中西药及其制剂中广泛使用，具有解热、镇，，、、、、、痛的功效在临床上应用较为广泛适用于感冒引起的发热头痛关节痛各种神经痛偏头痛痛经等症，但 ACOP 对人体也有一定毒副作用，过量服用可致肝坏死，此外对消化系统、呼吸系统、泌尿系统等［1 ］因此测定 ACOP 含量具有重要意义。目前，检测对乙酰氨基酚的方法有滴定分析法、也有一定影响，分光光度法
20110810 收稿， 20111010 修回山东省高等学校科技计划项目（ J10LB64 ），山东省自然科学基金资助项目（ 2R2009BM003 ） 5973928 ； Fax： 05305696765 ； Email： lzhaojie@ sohu． com；研究方向：电分析、通讯联系人：马心英，副教授； Tel： 0530化学修饰电极
色絮状沉淀，洗涤、抽滤、干燥，得到石墨烯粉末 1 ． 3 石墨烯修饰电极的制备
［1416 ］
。
将 5 mg 纳米石墨烯粉末加入 10 mL 二次蒸馏水中，超声分散 20 min，直至得到黑色的石墨烯悬浮湿润的 Al2 O3 （ 0. 05 μm ）上抛光成镜面，然后依次液。将玻碳电极（ Ф = 3. 8 mm）在金相砂纸（ 800 号）、用 HNO3 （ V（ HNO3 ） ∶ V（ H2 O） = 1 ∶ 1 ）、无水乙醇、蒸馏水超声波清洗，红外灯下烘干。用微量进样器取 5 μL石墨烯悬浮液滴加在玻碳电极表面，红外灯下烘干即制得石墨烯修饰玻碳电极。 1． 4 实验方法在电解池中加入一定量的 ACOP 标准溶液，加入适量 pH = 6. 0 的 PBS 溶液，以石墨烯修饰电极为 Ag / AgCl 电极为参比电极，工作电极，铂丝电极为对电极，在 0 ～ 0. 9 V 电位范围内以 60 mV / s 的扫描速率扫描，记录循环伏安图。每次扫描结束后，将修饰电极置于空白底液中循环扫描至无峰，用水淋洗后用滤纸吸干，即可再用。

对乙酰氨基酚检验流程

对乙酰氨基酚ParacetamolC8H9NO2 151.16本品为4'－羟基乙酰苯胺。

按干燥品计算，含C8H9NO2应为98.0％~102.0％。

又称，对羟基苯基乙酰胺；扑热息痛；对乙酰氨基苯酚；醋氨酚。

【性状】本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭，味微苦。

本品在热水或乙醇中易容，在丙酮中溶解，在水中略溶。

熔点：本品的熔点为168～172℃。

【鉴别】【检查】1.酸度试剂：对乙酰氨基酚粉末，蒸馏水仪器：烧杯，玻璃棒，电子称，量筒，酸度计配制方法：取本品0.10g,加水10ml使溶解，依附录Ⅵ H(pH值测定法)测定， pH值应为5.5～6.5。

操作流程：判别依据：pH值是水溶液中氢离子活度的表示方法。

溶液的pH值使用酸度计测定。

水溶液的pH值通常以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参考比电极进行测定。

2.乙醇溶液的澄清度与颜色试剂：对乙酰氨基酚粉末，乙醇，10％乌洛托品溶液，比色用氯化钴液，比色用重铬酸钾液，比色用硫酸铜液仪器：电子称，烧杯，玻璃棒，试管，容量瓶，移液管，洗耳球配制方法：取本品1.0g，加乙醇10ml溶解，溶液应澄清无色；如显浑浊，与1号浊度标准液（附录IX B）比较，不得更浓；如显色，与棕红色2号标准比色液(附录IX A第一法)比较，不得更深。

操作流程：浊度标准液：取105℃干燥至恒重的硫酸肼1.00g，稀释至100ml量瓶中，摇匀，放置4～6h，取此溶液与等容量的10％乌洛托品溶液混合，摇匀，于25℃避光静置24h得浊度标准储备液。

再取其15.0ml加水稀释至1000ml量瓶中，（取适量在 1cm洗手池中，照紫外分光光度法，在550nm波长处，其吸光度应在0.12～0.15范围内）制成浊度标准原液。

再取其5.0ml与水95.0ml混匀得1号浊度标准液。

棕红色标准比色液：取比色用氯化钴液22.5ml，加比色用重铬酸钾液12.5ml，加比色用硫酸铜液20.0ml，加水45.0ml摇匀得棕红色标准贮备液。

石墨烯修饰的电极对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定

石墨烯修饰的电极对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定宋海燕;倪永年【摘要】利用石墨烯修饰的玻碳电极采用微分脉冲伏安法对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定.实验证明在pH=5.72的Britton-Robinson(B-R)缓冲溶液中这两种物质都具有良好的氧化峰,在修饰电极上两物质的伏安峰能够很好地分开,因此可以直接对这两种物质进行同时测定.在最佳实验条件下对氨基苯酚和对乙酰氨基酚的线性范围分别为0.1～1.8,0.2～2.2 mg·mL-1,两者的检测限分别为0.067,0.074mg·mL-1.利用本文提出的方法对血清实际样中的对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行测定,可得较高的回收率.%A differential pulse voltammetric method for simultaneous determination of 4-aminophen and acetaminophen with graphene modified glass carbon electrode was developed. Both of the two compounds gave well defined oxidation voltammetric peaks at modified electrode in medium of pH 5. 72 Britton-Rob-inson buffer. As a result,it is possible to simultaneously determine these two compounds. Under the optimum conditions,the linear ranges of 4-aminophen and acetaminophen were 0. 1～1. 8 and 0. 2～2. 2 mg · mL-1 ,with detection limits of 0. 067 and 0. 074 mg · mL-1 respectively. This method was successfully applied for the determination of acetaminophen and 4-aminophen in serum to obtain satisfied results.【期刊名称】《南昌大学学报（理科版）》【年(卷),期】2012(036)004【总页数】4页(P363-366)【关键词】伏安法;石墨烯;对氨基苯酚;对乙酰氨基酚;同时测定【作者】宋海燕;倪永年【作者单位】南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌 330047;南昌大学化学系,江西南昌 330031;南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西南昌330047;南昌大学化学系,江西南昌 330031【正文语种】中文【中图分类】O646.54对乙酰氨基酚又称扑热息痛，是一种广泛使用的消炎镇痛退烧药，1893年它首次被化学合成并用于制药业生产。

β-丙氨酸-银复合膜修饰电极用于循环伏安法测定对乙酰氨基酚

β-丙氨酸-银复合膜修饰电极用于循环伏安法测定对乙酰氨基酚王朝霞;陈美凤;马心英【摘要】The β-alanine and silver composite film modified glassed carbon electrode （Ag-Ala/GCE） was prepared and the electrochemical property of the modified electrode vs. p-acetaminophenol （ACOP） was studied by cyclic voltammetry. It was found that ACOP showed a pair of redox peaks in PBS of pH 4. 0 and based on this finding, a selectrive method for determination of ACOP by cyclic voltammetry was proposed. Linear relationship between values of peak current and concentration of ACOP was ranged from 6.0×10^-7～7.0×10^-4mol·L-1, with detection limit（3S/N）of 2.0×10^-7mol·L-1. The proposed method was used in the determination of ACOP in medicament, and test for recovery was made by standard addition method, giving values of recovery in the range of95.1%～101.6%%制备了β丙氨酸-银复合膜修饰电极（Ag—Ala／GCE），采用循环伏安法研究了对乙酰氨基酚在修饰电极上的电化学行为。

循环伏安法实验报告（有测定电极有效面积）

循环伏安法实验【实验目的】学习和掌握循环伏安法的原理和实验技术。

了解可逆波的循环伏安图的特性以及测算玻碳电极的有效面积的方法。

【实验原理】循环伏安法是在固定面积的工作电极和参比电极之间加上对称的三角波扫描电压（如图1），记录工作电极上得到的电流与施加电位的关系曲线（如图2），即循环伏安图。

从伏安图的波形、氧化还原峰电流的数值及其比值、峰电位等可以判断电极反应机理。

与汞电极相比，物质在固体电极上伏安行为的重现性差，其原因与固体电极的表面状态直接有关，因而了解固体电极表面处理的方法和衡量电极表面被净化的程度，以及测算电极有效表面积的方法，是十分重要的。

一般对这类问题要根据固体电极材料不同而采取适当的方法。

对于碳电极，一般以Fe(CN)63-/4-的氧化还原行为作电化学探针。

首先，固体电极表面的第一步处理是进行机械研磨、抛光至镜面程度。

通常用于抛光电极的材料有金钢砂、CeO 2、ZrO 2、MgO 和α-Al 2O 3粉及其抛光液。

抛光时总是按抛光剂粒度降低的顺序依次进行研磨，如对新的电极表面先经金钢砂纸粗研和细磨后，再用一定粒度的α-Al 2O 3粉在抛光布上进行抛光。

抛光后先洗去表面污物，再移入超声水浴中清洗，每次2∼3分钟，重复三次，直至清洗干净。

最后用乙醇、稀酸和水彻底洗涤，得到一个平滑光洁的、新鲜的电极表面。

将处理好的碳图2：循环伏安曲线（i —E 曲线）电极放入含一定浓度的K 3Fe(CN)6和支持电解质的水溶液中，观察其伏安曲线。

如得到如图2所示的曲线，其阴、阳极峰对称，两峰的电流值相等（i pc / i pa =1），峰峰电位差ΔE p 约为70 mV （理论值约59/n mV ），即说明电极表面已处理好，否则需重新抛光，直到达到要求。

有关电极有效表面积的计算，可根据Randles-Sevcik 公式：在25°C 时，i p =(2.69×105)n 3/2AD o 1/2ν1/2C o其中A 为电极的有效面积（cm 2），D o 为反应物的扩散系数(cm 2/s)，n 为电极反应的电子转移数，ν为扫速（V/s ），C o 为反应物的浓度（mol/cm 3），i p 为峰电流（A ）。

分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚

分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚彭友元;骆心灵;陈文凭【摘要】通过电聚合邻氨基苯酚,在玻碳电极表面制备了对对乙酰氨基酚有特异响应的分子印迹聚合物膜.通过循环伏安法和线性扫描伏安法对传感器的性能进行了表征,并且优化了检测条件,研究了印迹传感器对模板分子对乙酰氨基酚及其结构类似物的选择性响应.在最优实验条件下,对乙酰氨基酚在玻碳电极表面的峰电流与其浓度在2×10-7～3×10-4 mol·L-1范围内呈良好线性关系,检测限为1×10-7 mol·L-1,该传感器已经应用于感冒药中对乙酰氨基酚的测定,测定的回收率为94％～106％之间.【期刊名称】《泉州师范学院学报》【年(卷),期】2017(035)006【总页数】5页(P48-52)【关键词】分子印迹;电化学传感器;对乙酰氨基酚;聚氨基苯酚【作者】彭友元;骆心灵;陈文凭【作者单位】泉州师范学院化工与材料学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化工与材料学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化工与材料学院,福建泉州362000【正文语种】中文【中图分类】O657.3对乙酰氨基酚(Paracetamol，PT)，俗称扑热息痛，在中西药及其制剂中使用广泛.对乙酰氨基酚通过下丘脑体温调节中枢产生解热作用，但过量会引起急性中毒.监测其含量对于此类药品生产中的质量控制以及防止药物中毒有着重要的意义，可以为临床指导合理用药提供依据.检测对乙酰氨基酚的方法主要有电化学发光法[1]、高效液相色谱法[2-3]等.相比于色谱和光谱等方法，电化学检测方法具有灵敏度高、响应快速，价格低廉等优点，各种修饰电极已经应用于对乙酰氨基酚的测定[4-6].但是电化学测量不具有选择性，药物中与对乙酰氨基酚结构相似的物质会对电化学测量结果产生干扰.因此，目前需要设计一种快速、灵敏、具有选择性的电化学方法检测药物中的对乙酰氨基酚. 分子印迹技术是将要分离的目标分子作为模板分子，将它与交联剂在聚合物单体溶液中进行聚合制备得到单体-模板分子复合物，然后除去模板分子，得到“印迹”下目标分子的空间结构的分子印迹聚合物(MIP)，在这种聚合物中形成了与模板分子在空间和结合位点上相匹配的空穴，这样的空穴对模板分子具有选择性[7-8].由于分子印迹聚合物具有亲和性高、抗干扰能力强、稳定、使用寿命长等优点，已经被广泛用于制作各种功能的电化学传感器[9-10]，并且已经应用于对乙酰氨基酚的测定[11-12].采用电聚合的方法制备MIP，为MIP与传感器界面接触提供了一种简单有效的方法.电化学聚合法是以电信号为引发剂，功能单体在印迹分子存在的情况下发生电化学聚合，构成一种包含有印迹分子的聚合膜，然后再通过物理或化学方法去除聚合膜中的印迹分子.本工作以邻氨基苯酚为单体、对乙酰氨基酚为模板分子，在玻碳电极(GCE) 表面通过电聚合的方法制备分子印迹膜，成功研制了一种高灵敏度、性能稳定，并能有效抗干扰的的对乙酰氨基酚分子印迹传感器，并且应用于市售药品中对乙酰氨基酚的检测，结果令人满意.1 实验部分1.1 仪器与试剂循环伏安法(cyclic voltammetry，CV)、差分脉冲伏安法(differential pulse voltammetry，DPV)在CH660 C(上海辰华仪器有限公司)上完成.实验采用三电极体系：铂丝电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，玻碳电极(GCE)及修饰玻碳电极作为工作电极.对乙酰氨基酚购自中国药品生物制品检定所，多巴胺(dopamine, DA)、非那西汀(phenacetin, PA)、抗坏血酸(ascorbic acid, AA)、邻氨基苯酚购(o-amipohienol, AP)购自Sigma；缓冲液为磷酸二氢钠-磷酸氢二钠溶液(PBS)，其余所用试剂均为分析纯.实验用水为蒸馏水.1.2 实验方法1.2.1 玻碳电极的预处理将玻碳电极依次用1.0，0.3和0.05 μm的抛光粉(Al2O3)抛光，然后依次用体积比为1∶1的乙醇和蒸馏水超声清洗.将清洗后的电极用高纯氮气吹干，在0.5 molL-1 H2SO4溶液中扫循环伏安图，直至得到稳定的CV图为止.最后在1 mmol/L K3[Fe(CN)6](支持电解质：0.1 molL-1 KCl，50 mmolL-1 PBS)记录循环伏安曲线，直至得到可逆的氧化还原曲线(峰电位差小于90 mV，氧化峰电流与还原峰电流之比约为1∶1).1.2.2 制备印迹电极以GCE电极为工作电极，以含5.0 mmolL-1 邻氨基苯酚和5.0 mmolL-1 对乙酰氨基酚的磷酸盐缓冲溶液(PBS，pH=7.0，50 mmolL-1 )为聚合底液，在扫描速度为50 mVs-1 ，电位范围为-0.5～1.0 V 时，循环扫描，聚合20圈即得到嵌有对乙酰氨基酚的聚氨基苯酚玻碳电极.将此电极采用电化学方法去除聚合膜中的对乙酰氨基酚，得到分子印迹电极(MIP-GCE).将电极置于50 mmolL-1 PBS(pH为7.0)中，以50 mV的扫速，在0.0～2.0 V范围内进行循环伏安扫描，扫描6圈后，K3[Fe(CN)6]的峰电流趋于稳定，表示模板分子已被完全去除.非印迹膜电极(NIP-GCE)的制备除了不加模板分子外，其他步骤与MIP-GCE 的制备相同.2 结果与讨论2.1 邻氨基苯酚在电极表面的电聚合图1(A)为邻氨基苯酚在玻碳电极上的电聚合曲线，图1(B)为邻氨基苯酚和对乙酰氨基酚在电极上的电聚合曲线，其中扫速为50 mVs-1，支持电解质为0.05 mmolL-1 ,磷酸缓冲液, pH为7.0，0.1 mmolL-1 KCl,扫描圈数为 20.从图1中可以看出，两个聚合图都是只有在电位为0.45 V左右出现1个明显的氧化峰，但是，随着扫描圈数的增加，电极表面的氧化峰电流慢慢趋向于零，电极表面基本绝缘.氨基苯酚分子中含有苯环、羟基和氨基，可以与对乙酰氨基酚产生π-π 作用和氢键作用等，在聚合过程中，模板分子被吸纳进入聚合膜中，洗脱后便形成很多与模板分子相匹配的印迹空穴，因此具有良好的选择性.将图1中的两个循环伏安曲线做对比，可以发现聚合底液中有无对乙酰氨基酚，两个循环伏安曲线基本没有区别.这也可以说明在聚氨基苯酚的形成过程中，对乙酰氨基酚不会干扰邻氨基苯酚的电聚合.图1 邻氨基苯酚和对乙酰氨基酚在玻碳电极上的聚合图Fig.1 Repetitive cyclic voltammograms during the electrocopolymerization of o-AP (5.0 mmolL-1) and PT (5.0 mmolL-1)扫描速度的大小对印迹膜的选择性和绝缘能力有很大的影响,扫描速度较大时,形成的膜不紧密，对模板分子的识别能力下降, 不宜做电化学传感器; 扫描速度越小，形成的膜越致密，膜的绝缘能力越强，但扫描速度太小，花费时间太长，因此选择扫描速度为50 mVs-1.聚合物膜的厚度也可以简单地通过聚合圈数进行调节.从图1可以看到，当聚合圈数达到20圈时，电流已经基本恒定.当聚合圈数太多，分子印迹聚合物膜太厚，模板分子嵌于聚合物膜中难以洗脱，因此在本工作中我们选择聚合圈数为20.2.2 分子印迹传感器的电化学表征铁氰化钾在不同电极上的CV图如图2所示，曲线a为K3[Fe(CN)6]在裸电极上的CV图，当电极聚合后，K3[Fe(CN)6]在印迹电极和非印迹电极上的CV图基本看不到氧化还原峰，说明此时电极已基本绝缘.当采用电化学洗脱后，印迹电极上出现了明显的氧化还原峰，而非印迹电极上的电流几乎没有变化，这说明MIP-GCE 表面留有之前模板分子嵌在上面的空穴，才能够使得K3[Fe(CN)6]可以进入；而非印迹电极由于聚合时没有加入模板分子，进行洗脱时不会产生空穴，因此电化学探针K3[Fe(CN)6]不能到达电极表面.图2 铁氰化钾在不同电极上的CV图Fig.2 Cyclic voltammograms ofK3[Fe(CN)6] at different electrode2.3 缓冲溶液及其pH的选择图3 对乙酰氨基酚在不同pH的缓冲溶液中的DPV图 Fig.3 Cyclic voltammograms of MIP - GCE in 5 M PT at different pH(N2-saturated PBS,0.05 molL-1 ). Scan rate: 50 mVs-1选择PBS作为缓冲溶液，配制一系列不同pH的PBS缓冲溶液，发现PT在pH=7.0时峰电流最大，如图3所示.故实验选择pH=7.0的PBS作为缓冲溶液.2.4 MIP-GCE在不同浓度的对乙酰氨基酚溶液中的安培响应实验表明，在采用MIP-GCE电极测定时，当对乙酰氨基酚溶液不断加入后，溶液中对乙酰氨基酚浓度逐渐增大，随之响应电流以阶梯式逐渐上升.由图4可看出，该分子印迹膜电极对对乙酰氨基酚溶液响应迅速，当加入的对乙酰氨基酚浓度在2×10-7～3×10-4 molL-1 范围内时，响应电流与对乙酰氨基酚浓度的线性关系为:IA=0.011c (μmolL-1 ) + 5×10-8，相关系数R2= 0.994 0，这说明印记电极对PT有很好的识别能力，可以在很短的时间里识别出对乙酰氨基酚，并且响应电流与对乙酰氨基酚的浓度成良好的线性关系，检出限为1×10-7 molL-1 .OZCAN 等[11]采用聚吡咯分子印迹膜修饰的铅笔芯电极测定对乙酰氨基酚，检出限为7.9×10-7 molL-1 ；有报道采用邻苯二胺和苯胺共聚物分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚[12]，响应电流与对乙酰氨基酚浓度在6.5×10-6～ 2.0 × 10-3 molL-1 范围内呈良好线性关系，检测限为1.5×10-6 molL-1 .以上结果说明，本工作与文献结果[11-15]基本相当.2.5 分子印迹电化学传感器的选择性印迹传感器能够选择性地识别目标分子.采用DPV法考察了MIP-MGCE对10μmolL-1 对乙酰氨基酚溶液以及10 μmolL-1 干扰物质的电流响应，记录其响应值，结果如图5所示.图4 对乙酰氨基酚在MIP-GCE上的I-t曲线图Fig.4 I-t curve of acetaminophen on MIP-GCE图5 分子印迹传感器的选择性Fig.5 Selectivity of the molecularly mprinted sensor由图5可知，该印迹传感器对模板分子对乙酰氨基酚的响应最大，而非印迹传感器的选择性响应并不明显.当把模板分子洗脱后，印迹膜内形成了具有选择识别的孔穴，该识别孔穴的尺寸和功能基团排列与对乙酰氨基酚的分子空间结构匹配，使得对乙酰氨基酚在印迹膜中的扩散比其他干扰物更加容易.非分子印迹传感器由于缺乏印迹孔穴以及功能团间的相互作用，只能靠非特异性吸附对物质有较低响应.2.6 分子印迹传感器的重现性和稳定性采用同一支印迹电极在含有10 μmolL-1 对乙酰氨基酚的PBS溶液中孵化后，然后在PBS溶液中进行线性伏安扫描，连续进行6 次平行测定，所得峰电流相对标准偏差为2.1%.将传感器在室温条件下避光保存10 d，传感器的响应值为初次测定的93.5%，说明所制备的传感器具有良好的稳定性和重复性，这主要归因于聚氨基苯酚薄膜稳定的刚性结构.2.7 分析应用采用本方法对市售药品中对乙酰氨基酚含量进行测定结果见表1，回收率为94%～106%.结果表明，本传感器结合了电化学方法和分子印迹技术的优点，灵敏度高，选择性好，将其应用于实际样品中对乙酰氨基酚的分析，结果令人满意，并且无需对样品进行复杂的预处理.表1 实际样品中对乙酰氨基酚的测定及加标回收率结果Tab.1 Determination of PT concentration in pharmaceutical preparations using MIP-MGCE (n=3)样品标示值测得量加入量总测得量Recovery/%RSD．/%1100a 94a 100a 200a 106 2．6 2500b 520b 500b 970b 94 3．8注：a:mg/mL,b:mg/tablet.3 结论本工作以对乙酰氨基酚为模板分子，在GCE表面通过电聚合的方法制备分子印迹传感器.该方法结合了分子印迹技术和电化学传感器的优点，选择性好、灵敏度高，并且具有良好的稳定性和重现性，已经成功地应用于市售感冒药中对乙酰氨基酚的测定，样品无需预处理，结果令人满意.参考文献：[1] 彭友元，连君，尹国光.毛细管电泳电化学发光法测定对乙酰氨基酚[J].泉州师范学院学报，2013,31(2):61-64.[2] 李广华,王蕴，赵文法.HPLC测定不同厂家新复方大青叶片中对乙酰氨基酚的含量[J].中国现代中药,2009,11(6):30-32.[3] 戴飞,张兴华,荚志鹏.HPLC法测小儿清热宁颗粒中非法添加的对乙酰氨基酚[J].中国现代药物应用,2010,4(9):173-175.[4] 王朝霞，陈美凤，马心英. Β-丙氨酸-银复合膜修饰电极用于循环伏安法测定对乙酰氨基酚[J].理化检验:化学分册,2012,48(5):530-533.[5] 高渐龙,何晓英,李明齐,等.对乙酰氨基酚在石墨烯和离子液体复合修饰电极上的电化学行为及其测定[J].分析科学学报,2012,28(5):677-680.[6] 张亚,杜芳艳.对乙酰氨基酚在离子液体修饰碳糊电极上的电化学行为及其测定[J].分析试验室,2011,30(1):32-35.[7] 高宝平，李婧芳，郭满栋.白藜芦醇分子印迹传感器的制备及应用.分析科学学报[J].2011,27(2):162-166.[8] 李会香,许小丽,陈惠,等.盐酸普萘洛尔分子印迹电化学传感器的制备与研究[J].分析化学,2012,40(6):817-822.[9] 齐玉冰,刘瑛,宋启军.碳纳米管修饰电极分子印迹传感器快速测定沙丁胺醇[J].分析化学，2011,39(7):1053-1057.[10] 王阳，宫倩倩，方铖，曹玉华. 水杨酸分子印迹电化学传感器的制备及其性能研究[J].分析试验室,2011,30(6):82-85.[11] ÖZCAN L, AHIN Y. Determination of paracetamol based on electropolymerized-molecularly imprinted polypyrrole modified pencil graphite electrode [J].Sens Actuators B,Chem,2007,127:362-369.[12] GOMEZ-CABALLERO A,GOICOLEA M A,BARRIO R J.Paracetamol voltammetric microsensors based on electrocopolymerized-molecularly imprinted film modified carbon fibermicroelectrodes[J].Analyst,2005,130:1012-1018.[13] EDUARDO H D,LAURO T K,CSAR R T T. 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石墨烯修饰的电极对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定

文章编号：０６０６（０２０ — ３３０１０ — ４４２１）４０６ — ４
石墨烯修饰的电极对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定
宋海燕，永年 “ 倪 ¨
（昌大学ａ食品科学与技术国家重点实验室，西南昌３０４；．学系，西南昌３０３）南．江３０７ｂ化江３０１
ｉｓｎｂｆｅ．ｅｕｔｉｉｐｓｉｌｏｓｍｕｔｎｏｓｙｄｔｒｉｅｔｅｅｔｏｏｎｓＵｎｅｈｐｉｎｏｕｆｒＡｓａｒｓｌ，ｔｓｏｓｂｅｔｉｌａｅｕｌｅｅｍｎｈｓＷＯｃｍｐｕｄ．ｄｒｔｅｏｔ—
ｍｕｍｏｎｔｏｃｄｉｉｎｓ，ｈｅｌｎａａｅｆ４ａｉｐｈｎａｃｔｍｉｏｔｉｅｒｒｎｇｓｏ－ｍｎｏｅｎｄａｅａｎｐｈｅｒ．１～１８ａ．２～２ｎｗｅｅ０．ｎｄ０．２ｍｇ・ｍＬ一。ｗｉｈｄｅｅｔｏｌｍｉｓｏｆ００６ｎｄ０．７ｇ・ｍＬ一ｒｓｅｔｖｌ．，ｔｔｃｉｎｉｔ．７ａ０４ｍ，ｅｐｃｉｅｙＴｈｉｅｈｓｓｃｅｓｕｌｙａｓｍｔｏｄｗａｕｃｓｆｌｐ— ｐｌｅｏｒｔｔｒｎａｉｆａｅａｎｈｅｎ－ｍｉｐｈｎｉｅｕｔｔｉａｉｆｅｅｕｌｓｉｄｆｈｅｄｅｅｍｉｔｏｎｏｃｔｍｉｏｐｎａｄ４ａｎｏｅｎｓｒｍｏｏｂａｎｓｔｓｉｄｒｓｔ．Ｋｅｒｓ：ｏｔｍｍｅｒｇｒｐｈｅｙｗｏｄｖｌａｔｙ；ａｎｅ；－ｍｉｏｐｎ；ｃｔｍｉｐｈｎ；ｉｕｔｎｅｓｄｔｒｉａｉｎ４ａｎｈｅａｅａｎｏｅｓｍｌａｏｕｅｅｍｎｔｏ

化学实验报告——循环伏安法测乙酰氨基酚

循环伏安法测乙酰氨基酚一、实验目的和要求1、采用循环伏安法测定小儿泰诺糖浆中对乙酰氨基酚的浓度；2、学习用循环伏安法研究乙酰氨基酚的电化学氧化机理的方法。

二、实验内容和原理伏安分析法是一定电位下测量系统的电流，得到伏安特性曲线，根据伏安特性曲线进行定性定量分析的一种电化学方法。

物质的结构不同导致其氧化还原电位不同，这是伏安分析法定性分析的基础。

流过电极的电子数=参与反应的离子数×离子价态，i ∝反应物的数量∝反应物的浓度，这是伏安分析法定量分析的依据。

时间-电压曲线：电流-电压曲线：电极上所加电位称为激励信号。

如果电位激励信号为线性，则所获得的电流响应与电位的关系称为线性伏安扫描；如果电位激励信号是三角波信号，所获得的电流响应与电位激励信号的关系称为循环伏安扫描。

循环扫描时，扫描电压呈等腰三角形。

如果前半部扫描(电压上升部分)为化合物在电极上被氧化的阳极过程，则后半部扫描(电压下降部分)为还原产物重新被还原的阴极过程。

因此．一次三角波扫描完成一个氧化过程和还原过程的循环，故称为循环伏安法。

两个峰电流值及其比值，两个峰电位值及其差值是循环伏安法中最为重要的参数。

阳极扫描峰值电位E ap与阴极扫描峰值电位E cp的差值(△E p)可以用来检测电极反应是否是能斯特反应。

当一个电极反应的△E p接近2.3RT/nF(59/n mV，25℃)，以及氧化峰与还原峰电流值之比接近于1时，可以判断该反应为能斯特反应，即可逆反应。

当电极反应不可逆时，氧化峰与还原峰的峰值电位差值相距较大，相距越大，不可逆程度越大。

氧化峰电流与还原峰电流值的差距也反映了电极反应的可逆性。

一般地，利用不可逆波来获取电化学动力学的一些参数，如电子传递系数以及电极反应速率常数k ，电化学反应中的质子参与情况以及电催化问题等。

循环伏安法可以测定电活性物质的浓度，能够提供较多的有关电活性物质与电极表面发生电子转移的信息量，是研究电化学反应机理的最佳手段之一。

对乙酰氨基酚在分子印迹膜修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

对乙酰氨基酚在分子印迹膜修饰玻碳电极上的电化学行为及测定周清;刘岚;翟海云;朱明芳;张珍英【摘要】以对乙酰氨基酚(PCT)为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,采用光引发原位聚合法在玻碳电极(GCE)表面聚合成膜,以甲醇-甲酸将模板分子洗脱,制得对乙酰氨基酚分子印迹膜修饰电极(MIP - GCE),建立了该电极直接测定PCT的分析方法.结果表明,该传感器具有较高的选择性和灵敏度,PCT浓度在5.0 ×10-5～1.0 ×10-3 mol·L-1范围内与其峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.4×10-6 mol·L-1.应用该法测定药物中PCT的含量,在干扰物质共存情况下的回收率为96％～105％.%Using paracetamol( PCT) as template and methylacrylic acid as functional monomer, a molecular imprinted polymer film was synthesized on the surface of glassy carbon electrode ( GCE) through in-situ polymerization by UV irradiation. After the template was removed with methanol and formic acid mixture solution, a paracetamol imprinted polymer film modified glassy carbon electrode (MIP-GCE) was prepared, and a method for the determination of PCT was developed with MIP -GCE. The sensor exhibited a good selectivity and sensitivity. The calibration curve was linear in the range of 5.0×10-5 - 1.0×10-3 mol L-1 with a detection limit of 1.4×10-6 mol L-1. The method was applied in the determination of PCT in drugs, with recoveries of 96% -105% .【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2012(031)005【总页数】4页(P589-592)【关键词】对乙酰氨基酚;分子印迹膜;玻碳电极;电化学;原位聚合;光引发【作者】周清;刘岚;翟海云;朱明芳;张珍英【作者单位】广东药学院药科学院,广东广州510006;中山大学化学与化学工程学院,广东广州510275;广东药学院药科学院,广东广州510006;广东药学院药科学院,广东广州510006;广东药学院药科学院,广东广州510006【正文语种】中文【中图分类】O657.1;TQ460.72对乙酰氨基酚(Paracetamol，PCT)俗称扑热息痛，是一种乙酰苯胺类解热镇痛药，用于感冒发烧、关节痛、神经痛、偏头痛等症，在西药及中西药合剂中广泛使用，因其安全有效，在我国以及欧美等国家被作为OTC药物上市销售［1－2］，对PCT的测定是相关药物质量控制的基本要求。

玻碳电极及伏安法

流-电势曲线中的峰电位、半波电位等。
电极材料：
1、工作电极常用的材料有：铂、金、汞、碳（玻碳、石墨、普通碳）、金属氧化物等。
2、对电极多用铂丝、铂网等。 3、参比电极常用的是甘汞电极和Ag-AgCl电极. 溶剂: 无机溶剂 ,水、有机溶剂如乙醇、乙腈等,通常尽可能用水,或用水和有机溶剂的混和液. 电解质: 强酸如盐酸、硫酸等;强碱如氢氧化钾、氢氧化钠等; 盐类如氯化钾、硝酸钾、磷酸盐等;弱酸弱碱盐的缓冲溶液如乙酸பைடு நூலகம்酸钠等.若是有机溶剂,常要用有机电解质, 如四丁基高氯酸胺四丁基碘化胺等.
玻碳电极的结构
玻碳电极的制备
将玻碳制成高约5mm，直径3mm的小圆柱体，一端用金相砂纸和碳化硼抛成镜面，用环氧树脂封闭于长150～200mm，内径约4mm的玻璃管末端，玻璃管中放少量汞并用铂丝引出，也可把铂丝用导电胶直接连接在玻碳上。它在痕量分析、流动注射分析和高效液相色谱分析中应用很广。
电极：
阳极溶出伏安法
（以测溶液中的铜离子为例）：富集：Cu2++2e+Hg Cu(Hg) 溶出：Cu(Hg)–2e Cu+Hg 根据溶出时的峰高和峰电位可分别进行定量和定性分析。
溶出伏安法的灵敏度很高，微分脉冲阳极溶出伏安法达10-11mol• L-1。铜、铅、镉的微分脉冲阳极溶出伏安曲线如下图。
实验时，将直径为3mm的玻碳电极先用金相砂纸(1#～7#)逐级抛光，再依次用1.0、0.3μm的Al2O3浆在麂皮上抛光至镜面，每次抛光后先洗去表面污物，再移入超声水浴中清洗，每次2~3min，重复三次，最后依次用1:1乙醇、1:1HNO3和蒸馏水超声清洗。彻底洗涤后，电极要在0.5-1mol/L H2SO4溶液中用循环伏安法活化，扫描范围1.0～－1.0V，反复扫描直至达到稳定的循环伏安图为止。最后在0.20mol/LKNO3中记录1×10-3mol/L K3Fe(CN)6 溶液的循环伏安曲线，以测试电极性能,扫描速度50 mV/s，扫描范围0.6 ~－0.1V。实验室条件下所得循环伏安图中的峰电位差在80mV以下，并尽可能接近64mV，电极方可使用,否则要重新处理电极，直到符合要求。

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2 结果与讨论
2. 1 对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安特性
收稿日期: 1999- 10- 24 作者简介: 毕淑云( 1970- ) , 女, 吉林延吉人, 延边大学理工学院化学系助教, 理学硕士 .
第2期
毕淑云, 等: 对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安法测定
111
在含 8. 8 @ 10- 5 mol/ L 的对乙酰氨基酚的 0. 1 mol/ L H Cl 底液中, 从 0. 00~ + 1. 20 V ( vs. Ag/ AgCl) 进行循环伏安扫描, 得 CV 图如图 1, 由图 1 可见, 对乙酰氨基酚在电极上有一尖锐的氧化峰, 其表明对乙酰氨基酚在 GCE 上发生的是不可逆的电极过程.
定 7 次, 结果见表 2.
图 2 工作曲线
1 12
延边大学学报( 自然科学版)
第 26 卷
次数 IP ( 10- 7A)
表 2 再现性实验
1
2
3
4
5
6
7 RSD( % )
1. 112 3 1. 098 4 1. 126 1 1. 108 1 1. 108 9 1. 112 2 1. 125 6 0. 89
表 3 温度的影响
2 4. 385 8
5 3. 376 3
10 2. 592 4
20 0. 970 4
从表 3 的结果可以看出随加热时间的增长, 峰值降低, 说明对乙酰氨基酚在加热情况下在酸中发生了水解.
3 样品分析
取扑热息痛药片若干粒研细, 称取 0. 021 0 g 细粉, 加二次亚沸蒸馏水, 定容于 100 mL 容量瓶中, 配成样品水溶液, 按测试步骤对其进行测定, 结果见表 4.
在电解池中加入 1. 0 mol/ L HCl 底液和一定浓度的对乙酰氨基酚溶液, 以玻碳电极为工作电极, Ag/ AgCl 电极为参比电极, 铂电极为辅助电极, 富集电位为零电位, 终止电位为 + 1 200 mV, 富集时间为 60 s, 静止时间为 30s, 用循环伏安法对其进行伏安扫描, 记录其阳极峰高.
1. 32 @ 10- 4 mol/ L 的对乙酰氨基酚进行测
定, 结果浓度与峰电流呈现良好的线性关系
( 见图 2) , 图 2 为二个浓度范围内的工作曲
线, 曲线的线性相关系数为 0. 993 7.
在含有 1. 0 mol/ L 的盐酸底液中, 对于
1. 32 @ 10- 5 m ol/ L 的对乙酰氨基酚平行测
图 1 对乙酰氨基酚的 CV 图
2. 2 实验条件的选择 2. 2. 1 底液的选择
分别用 NaCl、KNO3、KCl、HCl、不同 pH 值的 NH3- NH 4Cl 缓冲液做底液. 发现在 HCl 底液中玻碳电极对对乙酰氨基酚的灵敏度最高, 经试验不同浓度的 H Cl 溶液, 发现在 1. 0 mol/ L H Cl 溶液中峰电流最大, 故实验选择最佳底液为 1. 0 m ol/ L H Cl 溶液. 同时, 实验中还发现对于不同 pH 值的底液, 其峰电位随 pH 值升高而负移( 见表 1) , 说明对乙酰氨基酚分子上的酚羟基( ) OH) 在玻碳电极上的氧化过程有 H + 参与[ 1] .
1 实验部分
1. 1 仪器及试剂美国产 BAS- 100A 电化学分析仪; 玻碳电极, 铂电极, Ag/ AgCl 电极; 对乙酰氨基酚对
照品 1. 32 @ 10- 3 mol/ L 储备液. 其余试剂均为分析纯, 实验用水为石英二次亚沸蒸馏水. 1. 2 实验步骤 1. 2. 1 对照品的制取
Voltammetric determination of paracetamol on the glassy carbon electrode
BI Shu- yun1, WANG Gu-i fen1, PIAO Yuan- zhe1, WANG Da- li1, YIN Xiao- ping2
( 1. Dep ar tment of Chemistry, College of Science and Engineering , Yanbian University , Yanj i 133002, China; 2. Measure Bureau of Yanbian K or een A utnomous Pref ect ure, Yanj i 133000, China )
取对乙酰氨基酚药片 50 粒, 研碎并加入无水乙醇, 搅拌, 使其充分溶解, 过滤, 再加热蒸馏, 烘干, 即得到纯度较高的对乙酰氨基酚对照品.
准确称取经烘干后的对照品, 配制 1. 32 @ 10- 3 mol/ L 的储备液, 置于低温( < 4 e ) 暗处保存. 1. 2. 2 测定方法
pH EP / V
表 1 不同 pH 值的峰电位值
0
1
2
3
4
5
6
7
8
7. 96 7. 52 6. 43 6. 27 5. 25 5. 10 4. 80 3. 66 2. 97
2. 2. 2 扫描速率的选择
以 5~ 60 mV/ s 的扫速对一定浓度的对乙酰氨基酚进行扫描, 发现随扫速的增加, 峰电流
Abstract: T he voltamm etric behaviour of paracetamol w as investigated by cyclic voltamm etry at a glassy carbon electrode. In a medium of 1. 0 m ol/ L HCl solut ion, a high sensitivity oxidative peak w as obtained. T he oxidat ive current could be recorded for quantitat ive analysis. T he method is sim ple and rapid. Key words: Cycle voltam metry; Paracetam ol; Glassy carbon electrode
表 4 样品测定结果
样品号加入量( 10- 5 mol/ L ) 测得值( 10- 5 mol/ L )
Ñ
Байду номын сангаас
6. 60
6. 47
回收率( % ) 98. 0
Ò
2. 70
Ó
1. 30
2. 73 1. 24
101. 2 96. 5
样品 Ñ 、Ò、Ó为吉林省天源药业有限公司生产的扑热息痛
参考文献:
[ 1] 杨运发. 芦丁在玻碳电极上的阳极伏安行为及其测定[ J] . 分析化学, 1996, 24( 11) : 1277- 1280.
第 26 卷第 2 期 2000 年 6 月
延边大学学报( 自然科学版) Journal of Yanbian U niversity ( Nat ural Science)
文章编号: 1004- 4353( 2000) 02- 0110- 03
Vol. 26 No. 2 June 2000
对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安法测定
有所增加, 但扫速大于 30 mV/ s 时, 则峰的基线上移, 故选择 30 mV/ s 作为本实验的扫描速率.
2. 2. 3 富集电位的影响
实验结果表明, 在 0~ + 1 200 mV 范围内, 富集电位的改变对峰电流无显著影响. 本实
验选用零电位进行富集.
2. 2. 4 线性范围与重现性
在选定的实验条件下对 6. 6 @ 10- 6 ~
2. 3 温度的影响取 4 份 100 mL 对乙酰氨基酚溶液, 并平行加入 20 mL 1mol/ L 的盐酸, 分别对其加热 2, 5,
10, 20 min 后, 冷却并定容于 100 mL 容量瓶中, 分别按前述实验方法测其峰高, 结果见表 3.
加热时间( m in) 峰高( 10- 6A)
毕淑云1, 王桂芬1, 朴元哲1, 王大力1, 殷晓萍2
( 1. 延边大学理工学院化学系, 吉林延吉 133002; 2. 延边朝鲜族自治州计量局, 吉林延吉 133000 )
摘要: 采用循环伏安法, 对对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安行为进行了研究, 并在 1. 0 mol/ L
的盐酸溶液中得到一灵敏而尖锐的氧化峰, EP 为+ 795 mV( vs. Ag / AgCl) 左右, 峰电流与对乙
酰氨基酚浓度在 6. 6 @ 10- 6~ 1. 32 @ 10- 4 mol/ L 近 3 个浓度范围内呈现良好的线性关系. 该
法应用于扑热息痛药剂含量的测定, 简便快速.
关键词: 对乙酰氨基酚; 玻碳电极; 循环伏安法
中图分类号: O657. 1
文献标识码: A
玻碳电极被广泛用于基础电化学及电分析化学的研究, 其阳极伏安法以高灵敏度和良好的再现性在有机和生化物质的测定方面显示出了其优越性. 本文探讨了对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安特性, 分析了样品, 获得了满意结果.

对乙酰氨基酚在玻碳电极上的伏安法测定

对乙酰氨基酚的检测方法

对乙酰氨基酚在碳原子线修饰电极上的电化学行为研究

碳纳米管修饰玻碳电极方波伏安法对乙酰氨基酚的测定

电活化玻碳电极循环伏安法测定对苯二酚的研究

电化学预处理玻碳电极示差脉冲伏安法测定水中痕量铅_于春梅

乙酰氨基酚的反应机理及其浓度的测定--循环伏安法 实验报告

对乙酰氨基酚在硼掺杂金刚石薄膜电极上的电化学行为及测定

石墨烯修饰电极的制备及其对对乙酰氨基酚的伏安测定

对乙酰氨基酚检验流程

石墨烯修饰的电极对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定

β-丙氨酸-银复合膜修饰电极用于循环伏安法测定对乙酰氨基酚

循环伏安法实验报告（有测定电极有效面积）

分子印迹电化学传感器测定对乙酰氨基酚

石墨烯修饰的电极对对氨基苯酚和对乙酰氨基酚进行同时测定

化学实验报告——循环伏安法测乙酰氨基酚

对乙酰氨基酚在分子印迹膜修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

玻碳电极及伏安法

乙酰氨基酚的反应机理及其浓度的测定--循环伏安法实验报告