2 Water index and phy-chem method
双水作用Met过渡态电子激发特性的图解分析
摘要:采用密度泛函理论(DFT)中 的 B3LYP 方 法,在 6-311+G(2df)基 组 水 平 上 优 化 气 相 条件下甲硫氨酸(Met)分子的 几 何 构 型,分 析 Met+2H2O 分 子 体 系 手 性 转 变 过 程 中 各 基 元 反应物的特征,并在 M06-2X/def2-TZVP 下,用 含 时 密 度 泛 函 理 论 (TDDFT)方 法 给 出 隐 式 溶剂甲醇下 Met+2H2O 分子体系 手 性 转 变 过 程 中 某 过 渡 态 体 系 的 分 子 轨 道 (MO)、自 然 跃 迁 轨 道 (NTO)和 空 穴-电 子 分 布 等 值 面 图 ,研 究 图 解 电 子 激 发 特 征 .结 果 表 明 :在 双 水 分 子 协 助下,H 原子迁移形成过渡态,导致 Met分子体系结构与反应物间发生显著变化,使分子功 能发生改变. 关 键 词 :甲 硫 氨 酸 ;图 解 分 析 ;基 元 反 应 ;过 渡 态 ;电 子 激 发 中图分类号:O561.4 文献标志码:A 文章编号:1671-5489(2021)04-0972-05
第59卷 第4期 2021 年 7 月
吉 林 大 学 学 报 (理 学 版 ) JournalofJilinUniversity (ScienceEdition)
Vol.59 No.4 July 2021
doi:10.13413/ki.jdxblxb.2020243
双水作用 Met过渡态电子激发特性的图解分析
采用密度泛函理论(DFT)中的 B3LYP[5]方法,在6-311+G(2df)基组水平上优化气相条件下 Met 分子的几何构型,分 析 Met+2H2O 分 子 体 系 手 性 转 变 过 程 中 各 基 元 反 应 物 和 过 渡 态 的 特 征;在 M06-2X/def2-TZVP[6-7]下,用含时密度泛函理论 (TDDFT)方 法 给 出 隐 式 溶 剂 甲 醇 下 Met+2H2O 分 子体系手性转变过程中第一基元反应过渡态 体 系 的 MO、NTO 和 空 穴-电 子 分 布 等 值 面 图,并 研 究 图 解电子激发特征.
毛细管气相色谱法测定水和废水中的丙烯酰胺
毛细管气相色谱法测定水和废水中的丙烯酰胺史 箴 李抗美(四川省环境监测中心站,成都 610041)摘 要 本文采用毛细管色谱法建立了水和废水中丙烯酰胺的测定程序。
在此,以活性炭柱吸附,浓缩样品中的丙烯酰胺,用甲醇洗脱,洗脱液用FID 测定,方法回收率为8311~9910%,相对标准偏差为5134%,检出限为01016mg/L 。
关键词 毛细管色谱法,活性炭柱,丙烯酰胺,甲醇,洗脱液Determination of the Acrylamide in Water and Wastewater by Capillar y Chromatography.Shi Zheng et al (Sichuan Environ 2mental Monitoring Centre,Chengdu 610041):E nvironmen tal Monitoring in China ,1998,14(6):26~28Abstr act In this paper,determinated process of the acrylamide in water and wastewater i s estabeished with capillary chromato 2graphy.Activated carbon column is used to abs orb an d con cen 2trate acrylamide in the samples,methanol is used for eluate,the eluant is determinated by FID.The recovery is 8311~9910%,and the relative deviati on is 5134%.The detection limited is 01016mg/L.Key words Capillary chromatography,Activated carbon co 2lumn,Acryl amide,Methanol,Eluant.丙烯酰胺为白色固体,易溶于水、醇、丙酮和三氯甲烷,微溶于苯和庚烷,有毒。
花生蛋白持水性研究
４ Ｋｒｉｓｈｎａ Ｋｕｍａｒ Ｎ．Ｓ．， Ｙｅｓ Ｍ．Ｋ．， ａｎｄ Ｃｈｅｒｙａｎ Ｍ．． Ｓｏｙ ｐｒｏｔｅｉｎ ｃｏｎｃｅｎ－ ｔｒａｔｅｓ ｂｙ ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ［ Ｊ］ ．Ｆｏｏｄ Ｓｃｉ．， ２００３， ６８ （７）： ２２７８～２２８３．
花生蛋白质的营养价值与动物蛋白质相近， 但其蛋白 质含量比牛奶、猪肉、鸡蛋都高， 其营养价值在植物蛋白 中仅次于大豆蛋白质。花生蛋白可消化率达 ９０％， 极易被 人体吸收。花生蛋白基本不含胆固醇， 花生中所含的胰蛋 白酶抑制因子的量为大豆的 ２０％。此外， 还含有甲状腺肿 素、凝血素及植酸、单宁酸等抗营养物质， 但这些抗营养 物质经过加工处理后容易被破坏而失去活性。
参考文献
１ 中华人民共和国国家标准．食品卫生检验法 （ 理化部分） ［ Ｍ］ ．北京：
中国标准出版社． ２ 王远义， 王西杰， 孙晓波等．功能性大豆蛋白粉的性能测定及其在
肉制品中的应用 ［ Ｊ］ ．肉类工业， ２００１， （８） ：７～８． ３ 张维农， 刘大川， 胡小泓．花生蛋白产品功能特性的研究 ［ Ｊ］ ．中
２ Ｏｍｏｓａｉｙｅ Ｏ． ａｎｄ Ｃｈｅｒｙａｎ Ｍ．． Ｕｌｔｒａｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｏｙｂｅａｎ ｗａｔｅｒ ｅｘｔｒａｃｔｓ： ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｙｉｅｌｄｓ ［ Ｊ］ ．Ｆｏｏｄ Ｓｃｉ．， １９７９， ４４ （４）： １０２７～１０３１．
双子咪唑类离子液体表面活性剂的聚集行为
第38卷第3期
孙志刚，等.双子咪唑类离子液体表面活性剂的聚集行为
精细石油化工
第38卷第3期
18
SPECIALITY PETROCHEMICALS
2021年5月
双子咪唑类离子液体表面活性剂的聚集行为
孙志刚1，郎明2，姜彬3
（.东北农业大学分析测试共享中心，黑龙江哈尔滨150030； 2.中国石油天然气股份有限公司大庆炼化分公司，黑龙江大庆1630）0；
3.东北农业大学文理学院应用化学系 ，黑龙江哈尔滨150030）
6.56 1.09 0.49
7cvic /
(mN • m-1 )
33.4 34.9 35.1
ax/ (“mol • m-2)
1.13 1.02 0.67
(“mol • m-2)
1.47 1.63 2.47
pC-2 / nm2
3.18 4.07 4.77
注：）表面张力法测定；b）电导率法测定。
2.4胶束反离子结合度 胶束反离子结合度（）是研究双子咪唑类离
值（r”ax）由7-logC图和Gibbs吸附方程计算得 到［9］。
r
Y = -1 x
RT C 入dlog
1
式中R为气体常数（8. 314 J/mol - K）；T为热力
学温度；c为表面活性剂水溶液的浓度；ddgc为
1.63,2.47 nm2 ,在连接基团一定时，随着咪唑环 上烷基链长度的增加，Amn值也逐渐增大，这表明 ［C”厂6C0 ］ Br在气/液界面的聚集密度高于 ［C1「6C』Br和［C”6-C”］Br。这种现象可能 是由于［C”-6-C”］Br（n=12,14）在气/液界面比 较容易弯曲，从而导致Amn值变大。
聚丙烯酰胺稀溶液的分子模拟_刘艳艳
聚丙烯酰胺稀溶液的分子模拟刘艳艳1陈攀科1罗健辉2周歌1,*江波1,*(1四川大学化学学院,绿色化学与技术教育部重点实验室,成都610064;2中国石油勘探开发研究院,北京100083)摘要：聚丙烯酰胺(PAM)是一类重要的线性水溶性聚合物,具有“百业助剂”之称,因此对其溶液性质的研究意义重大.在溶液质量浓度约为1g ·mL -1的基础上,分别构建了含有不同水分子数的溶液模型.采用分子动力学(MD)方法模拟分析了不同温度下非离子型的聚丙烯酰胺(PAM -H)和阴离子型的聚丙烯酰胺(HPAM)在纯水溶液及含不同质量分数NaCl 的水溶液中的回旋半径(R g ).结果发现,不同温度下PAM -H 和HPAM 的抗盐性能的模拟结果与实验数据基本吻合,水分子数不同的溶液模型所得模拟结果趋势没有明显变化,为了提高模拟效率,选取含有2000个水分子的溶液模型分析HPAM 链中氧负离子及氧原子的径向分布函数,从微观结构模拟说明了HPAM 水溶液粘度随NaCl 质量分数增加而减小,且HPAM 比PAM -H 具有较好的增粘效果及较差的抗盐性能的原因.关键词：分子动力学;聚丙烯酰胺;溶液性质;回旋半径;径向分布函数中图分类号：O645;O641Molecular Simulation of Dilute Polyacrylamide SolutionsLIU Yan -Yan 1CHEN Pan -Ke 1LUO Jian -Hui 2ZHOU Ge 1,*JIANG Bo 1,*(1Key Laboratory of Green Chemistry and Technology,Ministry of Education,College of Chemistry,Sichuan University,Chengdu610064,P.R.China ;2Research Institute of Petroleum Exploration and Development of PetroChina,Beijing 100083,P.R.China )Abstract ：Polyacrylamide (PAM)applied to various fields is an important class of linear water -soluble polymers.Therefore,it is of great significance to study the solution properties of PAM.We constructed solution models containingdifferent amounts of water molecules with a mass concentration of about 1g ·mL ing molecular dynamics (MD)simulations we calculated the radius of gyration (R g )for non -ionic PAM (PAM -H)and anionic PAM (HPAM)in pure water and in aqueous solutions with different mass fractions of NaCl.We discussed their behaviors at different temperatures.We found that the salt tolerance of the polyacrylamides from the simulation agreed with the experimental results at different temperatures.Furthermore,the simulation results for all the solution models containing a different amount of water molecules basically showed a similar trend.Considering computational efficiency,the solution model containing 2000water molecules was selected for our study.The radial distribution functions (RDF)for the oxygen ions and oxygen atoms of the HPAM chain were investigated in NaCl solution model containing 2000water molecules.The reduced viscosity of HPAM solutions with increasing NaCl mass fractions and a better thickening ability as well as poor salt tolerance compared to PAM -H were explained considering their microstructures as determined by RDF.Key Words ：Molecular dynamics;Polyacrylamide;Solution property;Radius of gyration;Radial distribution function[Article]物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao )Acta Phys.-Chim.Sin .,2010,26(11)：2907-2914聚丙烯酰胺(PAM)是一种线性的水溶性聚合物[1].由于其分子链的柔顺性和分子形状(即链构象)的易变性,以及具有高极性、易形成氢键和高反应活性的酰胺基,使得聚丙烯酰胺具有许多极有价值的November Received:July 5,2010;Revised:August 5,2010;Published on Web:September 16,2010.*Corresponding authors.JIANG Bo,Email:jiangbo@;Tel:+86-28-85418112.ZHOU Ge,Email:zhougekk@;Tel:+86-28-85418112.The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (20904035).国家自然科学基金(20904035)资助项目鬁Editorial office of Acta Physico -Chimica Sinica2907Acta Phys.-Chim.Sin.,2010Vol.26应用性能,易通过接枝或交联得到支链或网状结构的多种改性.因此,聚丙烯酰胺类聚合物应用广泛,享有“百业助剂”之称.然而,对于最初的聚丙烯酰胺产品——丙烯酰胺均聚物(非离子型聚丙烯酰胺, PAM-H)和水解聚丙烯酰胺(阴离子型聚丙烯酰胺, HPAM),其性能不能完全满足应用需求.PAM-H易发生水解而具有阴离子型负电性,且它们分子上的—COO-对盐极其敏感,在高温、高矿化度、高剪切环境下,会导致水溶液粘度大幅度下降,不能适应高温、高矿化度抽藏驱油和钻井方面的要求.因此必须对最初的聚丙烯酰胺产品进行改性,来提高其耐温、耐盐、抗剪切性能.在聚电解质溶液中,离子基团的静电斥力引起链的扩张,使特性粘数和粘度增大;外加小分子电解质可屏蔽离子基团的静电作用,减小链尺寸,使特性粘数和粘度减小[1-3].因此,可以通过测定聚合物溶液的特性粘数或粘度来研究及预测丙烯酰胺类聚合物的性能(耐温、耐盐、抗剪切等). Yahaya等[4]引入N-苄基丙烯酰胺单体对聚丙烯酰胺进行疏水改性,同时测试其水溶液在不同高分子浓度、盐浓度、温度及剪切率下的表观粘度变化.结果发现,疏水基团在丙烯酰胺均聚物中的引入可以明显提高其增粘性,且随溶剂条件及剪切率的变化具有很好的稳定性,尤其在盐溶液中的特性粘数值要大于水溶液中的值.实际上,关于丙烯酰胺类聚合物改性及其溶液性能研究的实验文献国内外已有很多[2-7],从微观结构研究丙烯酰胺类聚合物的性质也备受关注[8-10],而这些传统的方法实验周期较长,且消耗较大的人力、物力、财力[11].计算机模拟技术[12]对高分子稀溶液的研究能够获得高分子溶液的热力学性质(高分子-溶剂体系的混合熵、混合热和混合自由能)、动力学性质(高分子溶液的粘度、高分子在溶液中的扩散和沉降)以及聚合物的分子量和分子量分布、高分子在溶液中的形态和尺寸、高分子链段间及链段与溶剂分子间的相互作用、高分子稀溶液的流变性质以及聚合溶液中的磁性等;同样也可以获得高分子浓溶液的性质.所以,我们可以用计算机模拟技术来研究聚合物分子结构在不同溶剂和温度下的变化,可以直观了解聚合物溶液宏观性质的本质,指导聚合物的改性及合成,缩短新材料的开发周期,弥补传统实验方法的不足,具有一定的环保意义.由于计算能力和研究尺度的限制,聚丙烯酰胺类聚合物稀溶液的模拟研究不多,但仍有一些关于高分子溶液性质模拟研究的文献报道[13-22],为我们进行此方面的研究提供了基础,如Tung等[18]通过分子动力学模拟技术研究了溶剂的种类对无规聚甲基丙烯酸甲酯(a-PMMA)链在溶液中的动力学性质的影响,构建了不同种类a-PMMA溶液,对均方末端距<R2>、均方回转半径<S2>以及聚合物链的非球面率<R2>/<S2>等聚合物链动力学性质进行了模拟分析.因此,本文进行了PAM-H和HPAM稀溶液的性质初探,分别构建了含不同水分子数的溶液模型,采用分子动力学(MD)方法首先研究了PAM-H和HPAM在不同水溶液模型中的回旋半径(R g)受NaCl 质量分数和温度的影响变化,从中确定稀溶液模型的体系,同时进行了径向分布函数(RDF)g(r)分析,从微观结构解释说明了PAM-H和HPAM的宏观性质,从而为以后更深入的研究、改性聚丙烯酰胺及其分子设计奠定基础.1计算方法的提出及模拟方法1.1特性粘数的理论计算特性粘数[η]指分子链在指定盐水中形成水动力学体积的特征参数.它与聚合物的结构、分子量大小和分子形态有关,在热、酸碱、盐等因素作用下,溶液中聚合物的分子尺寸会发生很大变化,从而导致聚合物溶液的特性粘数发生变化.理论上引入一个可以表征分子尺寸的参数———回旋半径(R g).特性粘数与回旋半径之间的关系如下[23-24]:[η]=63/2Φ(R g)3/M(1)式中,M为聚合物的摩尔质量,Φ=10πN A/3,N A为阿佛加德罗常数.本文通过Materials Studio(MS)4.2软件计算得到回旋半径(R g),由R g的变化趋势可看出[η]的变化趋势.1.2模拟方法模拟使用由美国Accelrys公司开发的Materials Studio4.2软件,采用amorphous cell模块的construction分别添加不同的NaCl分子数到充满一定数目的H2O分子和一个聚合物分子链的立方元胞中,construction中的目标密度(target density of the final configurations)是指模型的溶液密度,由模型含有的所有原子质量及其体积计算得到,立方元胞的体积由所含水的密度(1g·mL-1)和个数计算,模型体积元胞参数(cell parameters)随目标密度变化而自动生成,这样就得到了溶液模型的初始结构.关于溶液密度的确定,由于本文构建的是聚合物稀溶液模型,而实际稀溶液的密度近似认为接近2908No.11刘艳艳等：聚丙烯酰胺稀溶液的分子模拟水的密度(约为1g·mL-1),因此本文所设定的目标密度能够保证高分子链周围水的质量浓度约为1g·mL-1;同时由于构建的溶液模型浓度很低,其高分子链之间的作用力比高分子链与溶剂分子间的作用力小得多,因此可以忽略高分子链间的作用力,即构建模型时只选择一条高分子链是相对合理的.为了避免以后进行分子动力学模拟时,溶液模型的能量陷入低能势阱中而无法达到动力学平衡,需先用smartminimizer方法进行至少2次5000步能量优化(步长设为1fs),直到初始结构能量最小化,然后在一定温度(298、308、318、328或338K)下进行450ps分子动力学模拟,其中先进行50ps NPT(等温等压系综,系统的粒子数N、温度T和压力P恒定)动力学平衡(p=0.0001GPa),再进行400ps NVT(正则系综,系统的粒子数N、体积V和温度T恒定)分子动力学计算,然后对最后200ps分子动力学轨迹采用amorphous cell模块中的analysis来获得回旋半径R g,之后采用forcite模块中的analysis来进行径向分布函数分析.图1(a)显示了含原子数最多的溶液模型(298K时,NaCl质量分数为0.4%的HPAM-3500溶液模型,此溶液模型表示符号中,“-”前表示模型中的聚合物种类,“-”后表示模型中的水分子数,文中所有溶液模型符号均按此规则表示)在NPT系综下的能量随模拟时间的变化,在模拟时间约为50ps时溶液模型就达到平衡,因此上述选取50ps NPT平衡时间是合理的;然后取此模型50ps NPT动力学所保存的最后一个模型,继续采用NVT系综进行动力学计算所得的能量随模拟时间的变化始终保持平衡(如图1(b)所示）,这说明本文所采用的方法合理.在298K下的溶液模型分别进行了600ps、1ns和2 ns的分子动力学模拟,所得模拟结果与450ps的结果很相似.为了提高模拟工作效率,本文选取450ps 的分子动力学模拟.以上能量优化和分子动力学模拟是在PCFF力场[25-27]下运行的.Soldera[26]用PCFF 力场模拟分析了两条聚甲基丙烯酸甲酯链的立构规整度及聚丙烯酸甲酯的能量,Dai等[27]用PCFF力场模拟预测了甘油-水二元低温防护剂的玻璃化转变温度,两者都得到了较好的分子动力学模拟效果.而且PCFF力场[25]适用于聚合物、有机和无机材料、大约20种金属、碳水化合物、液体、核酸的内聚能、力学性质、压缩性质、热容、弹性常数等.因此,本文采用PCFF力场是合理的.同时,Bishop[28]和Pan[29]等已经研究了被溶剂包围的单链高分子溶液体系,模拟分析了低聚合度高分子链的动力学平衡性质,如相关函数、回旋半径、末端距、扩散系数等,结果发现可以通过低聚合度高分子链来研究实际高分子的重要性质.因此,本文首先分别构建一条聚合度为50的无规PAM-H分子链和一条聚合度为50的水解度为25%的无规HPAM分子链(如图2所示),之后将PAM-H分子链嵌入到含有1000、1500、2000、3000或3500个水分子的立方元胞中,并保证整个元胞成电中性的情况下,分别添加不同个数的Na+和Cl-.图3所示为298图1不同系综下,0.4%(w,质量分数)NaCl的HPAM-3500模型能量随模拟时间的变化Fig.1Energy of the model as a function of simulation time under different ensembles for the HPAM-3500 model with0.4%(w,mass fraction)NaCl y in HPAM-y model(or PAM-H-y model)is the number of watermolecules.图2PAM-H(a)和HPAM(b)的结构Fig.2Structures of PAM-H(a)and HPAM (b)2909Acta Phys.-Chim.Sin.,2010Vol.26K 时,含有2000个水分子的HPAM 溶液模型(HPAM -2000).所有构建元胞的离子或分子均采用smart minimizer 方法进行5000步的能量最小化.构建立方元胞时采用周期性边界条件(PBC)[30],即以立方元胞为中心,周围有26个相邻镜像立方元胞,以达到利用较少粒子进行宏观性质模拟的目的,这不仅使粒子所受到的力和宏观样品中本体粒子所受到的力一样,而且可以节省CPU 计算总时间.这是由于模拟体系越大,所需分子动力学模拟的CPU 总时间越长.由于实际溶液中相距较远的粒子之间相互作用很小,可忽略,因此,本文采用截断半径1nm,即忽略1nm 以外的粒子对其中心粒子的相互作用能.聚合度为50的水解度为25%的无规HPAM 分子链的溶液模型的构建及方法同上.本文对优化后的高分子溶液体系,用discover 模块运行分子动力学模拟,同时记录模拟轨迹.模拟温度分别为298、308、318、328和338K,恒温方法采用Andersen 方法[21,31],积分步长为1fs,即每隔1fs 各质点就会有新的坐标和速度,每隔0.5ps 保存一次分子轨迹和坐标,以便以后计算分析,且每个模型重复三次上述过程,所得分析结果为三次平均值(每组数据偏差在5%以内).2结果与讨论2.1盐质量分数和温度对PAM -H 和HPAM 回旋半径的影响分别通过对含1000、1500、2000、3000和3500个水分子的溶液模型所得回旋半径值的比较,发现随水分子数的增加,不同模型所得结果趋势没有很大的偏差,本文从中选取具有代表意义的含1000或3500个水分子的溶液模型进行讨论(如表1所示).2.1.1盐对PAM -H 和HPAM 回旋半径的影响线性聚合物的回旋半径是线性高聚物的特征参数,它直接反映线性高分子链的构象,而链的构象又影响聚合物固态和溶液的许多性质,因此用计算机模拟高分子回旋半径是一项有意义的工作.表1列出本文所构聚合物溶液模型经能量优化、动力学模拟以及分析后的各参数及不同温度下的聚合度均为50的PAM -H 和HPAM 在不同溶液模型中的回旋半径值.由表1发现,各溶液模型中,当没有盐(NaCl)存在时,在不同温度下各高分子链的回旋半径值基本是最大的.即有盐存在情况下,普通的聚丙烯酰胺类产品的回旋半径减小(尤其是HPAM),且随盐质量分数的增加聚丙烯酰胺类产品的回旋半径基本依次减小,HPAM 的回旋半径减小趋势更显著,由方程(1)可知,[η]与R g 3/M 成正比,即特性粘数也随盐质量分数的增加而减小;在没有盐存在情况下,HPAM的回旋半径明显比PAM -H 的高.据实验数据[1]可得,普通的聚丙烯酰胺类产品的主要水化基团—COO -抗盐能力较差,在水溶液中由于它的水化作用和静电排斥作用,使分子主链伸展,有着较大的回旋半径,故特性粘数较大;而在盐溶液中,由于盐离子特别是高价盐离子的存在很大程度上容易破坏水化层,放出自由水,减弱了—COO -基团沿分子主链的排斥作用,使其分子主链蜷曲,回旋半径减小,特性粘数明显下降[1-3].综上所述,模拟的HPAM 回旋半径在盐存在情况下是明显减小的,且随盐质量分数的增加回旋半径减小,即此现象的模拟结果与实验结果[1-3]基本相吻合;且在没有盐存在情况下,HPAM 的回旋半径明显比PAM -H 的回旋半径高,这是由于模拟的HPAM 中含有—COO -基团,而模拟的PAM -H 中不含有此基团,因此模拟的HPAM 的回旋半径比PAM -H 大,其溶液粘度比PAM -H 的溶液图3未含有(a)和含有(b)2%NaCl 的HPAM -2000溶液模型Fig.3HPAM -2000solution models without (a)and with (b)2%NaCl(a)(b)2910No.11刘艳艳等：聚丙烯酰胺稀溶液的分子模拟粘度高,即同一分子量范围,HPAM比PAM-H具有更好的增粘效果,但HPAM抗盐性能比PAM-H差,此模拟结果同样与实验结果相一致[1].2.1.2温度对PAM-H和HPAM回旋半径的影响据实验资料[1]可知,普通PAM类产品的溶液粘度随温度的升高而降低,这是由于温度升高使分子链降解,其中包括高分子主链的断裂和主链与侧基连接键的断裂,前者使产品的分子量降低,部分或全部失去高分子性质,后者降低产品的亲水性,然而这需要的活化能比较高,一般200-220℃以上才发生[1].然而对于没有发生降解的PAM产品,在溶液中由于温度升高容易引起高分子主链单键的内旋转而引起构象的变化,从而导致高分子链尺寸增大,回旋半径增大,分子量越大回旋半径增加得越显著,相反,分子量越小回旋半径增加得越平缓[23-24].总体而言,在没有降解的情况下(200℃以下),PAM-H和HPAM溶液的粘度随温度的增加会有所增加.而对于模拟情况,考虑到高分子链节数只有50,相对实际PAM-H产品分子量极小,回旋半径随温度的增加会有所增加,但会非常平缓,如表1中所示,我们发现,各溶液模型中的高分子链的回旋半径随温度的变化不是很稳定,但数据点基本平均分布在趋势线的两侧,因此,图4中均用趋势线来描述数据的发展趋势.从图4中发现,有些系列的回旋半径总体趋向是随温度的增高而增大,如图4(a,c,d)中所示;而有些系列的回旋半径总体趋势是随温度的升高而降低,如图4(a,b,d)中所示.而上述实验结论[23-24]是回旋半径随温度的升高应平缓增加,即模拟数据与实验结论有些偏差,这意味着:如果想得到精确的变化趋势平缓的模拟数据(如此处回旋半径随温度的变化数据),需优化模拟方法,这将在以后更加系统地研究PAM-H和HPAM溶液性能时进行考察.综上所述,对于不同溶液模型,水分子数增加没有明显改变模拟结果的趋势,但是从含有1000个水分子到含有3500个水分子的溶液模型,其所含有的原子个数从3502增加到11002,而原子个数越多,模拟所需时间越长,从考虑计算效率的角度来看,我们应考虑在模拟结果趋势没有明显改变的前提下,选取原子数相对较少的模型.对于含有1000或1500个水分子的溶液模型,在以后研究pH值对PAM-H 和HPAM溶液的影响时,按实际比例所能在模型中添加的H+、OH-的个数太少,对于含有3000或3500个水分子的溶液模型,其原子个数达到了104数量级,体系太大,所需时间太长.综合考虑,本文确定了溶液模型中水分子数为2000.2.2HPAM溶液模型的径向分布函数分析由上述可知,PAM-H和HPAM的回旋半径随盐质量分数的增加会有不同程度的减小,从而导致溶液粘度减小.本节将以2000个水分子的模型为例,从微观结构验证上述观点.表1PAM-H和HPAM各溶液模型的参数及其在不同温度下的回旋半径值(R g)Table1Parameters for solution models and radius of gyration(R g)for PAM-H and HPAM at2911Acta Phys.-Chim.Sin.,2010Vol.26图5298K HPAM -2000模型中不同NaCl 质量分数下O --H 2O(a)和O -H 2O(b)径向分布函数图Fig.5Radial distribution functions of O --H 2O (a)and O -H 2O (b)of HPAM -2000model with different massfractions of NaCl at 298K径向分布函数g (r )是反映流体微观结构特征的物理量[32-33],其表示在距离某一设定中心原子A 为r 处,某一设定原子B 的数目密度与B 的平均数目密度的比值,即:g (r )=d N ρ4πr2(2)式中,d N 表示与中心的距离为r →r +d r 间的分子数目,ρ表示原子B 的平均数目密度.已有研究者[32-33]通过径向分布函数来研究离子水化作用,即通过离子-水径向分布函数的第一峰的大小来判断离子水化的强弱,且一般采用阴离子与水中的氢做径向分布函数.本文通过径向分布函数研究了在298K 下的不同NaCl 质量分数(w =0%、1%、2%)的HPAM 溶液模型微观结构.图5(a)和5(b)分别是溶液模型中w Na C l(%)w Na C l(%)图4不同NaCl 质量分数下各溶液模型中的回旋半径-温度关系图Fig.4Radius of gyration for PAM -H or HPAM as a function of temperature with different mass fractions of NaClsolution model:(a)PAM -H -1000;(b)HPAM -1000;(c)PAM -H -3500;(d)HPAM -35002912No.11刘艳艳等：聚丙烯酰胺稀溶液的分子模拟高分子链上的氧负离子(O-)-水径向分布函数g O--H(r)和氧原子(O)-水径向分布函数g O-H(r).从图5(a)可知,不同NaCl质量分数下,HPAM分子链上的O--H2O 径向分布函数均在0.16nm处出现第一峰值,其峰值随NaCl质量分数的增加分别为1.46、1.37、1.09,这说明NaCl加入到HPAM的水溶液中,确实破坏了高分子链中O-的水化层,放出自由水,有去水化作用,且随着NaCl质量分数的增加去水化作用增强,从而减弱了—COO-基团沿分子主链的排斥作用,使其分子主链蜷曲,回旋半径依次减小(如图6所示),从图3中也可以看出HPAM尺寸变化;而对于高分子链中O的水化作用可以从图5(b)看出,O-H2O径向分布函数均在0.18nm处出现第一峰值,其峰位置相对O--H2O径向分布函数发生右移,且其峰值随NaCl质量分数的增加分别为0.571、0.569、0.561,这表示O的水化作用很弱,与O-相比可以忽略不计,且NaCl质量分数的增加对其影响不大,这也从微观角度说明了上述HPAM比PAM-H具有较好的增粘效果及较差的抗盐性能的原因.3结论在保证溶液模型中高分子链周围水分子的质量浓度约为1g·mL-1的基础上,构建含有不同水分子数的PAM-H和HPAM溶液模型,MD方法模拟计算了其在不同温度和不同NaCl质量分数下的回旋半径,还模拟分析了部分模型的径向分布函数,结果发现,不同温度下PAM-H和HPAM的回旋半径随NaCl质量分数变化的模拟结果与实验结果在趋势上基本一致,且随着水分子数的增加,各溶液模型的模拟结果趋势没有明显的改变,考虑到模拟工作效率,我们确定了含有2000个水分子的溶液模型体系.同时,对含有2000个水分子的溶液模型作了进一步研究,模拟分析了HPAM在不同盐质量分数水溶液的径向分布函数,从微观角度分析了HPAM水溶液粘度随盐质量分数增加而减小,且HPAM比PAM-H具有较好的增粘效果及较差的抗盐性能的内在原因,这也进一步证明了我们研究工作的合理性.因此,在以后的研究工作中,我们将在此基础上,进一步完善模拟方法,尤其对变化趋势平缓的性能研究,如模拟不同高分子回旋半径随温度的变化,需进一步优化模拟方法,从而对PAM-H和HPAM溶液进行更准确、更深入的研究,使模拟结果能更好地说明解释实验现象,以便更好地指导实验工作.References1Fang,D.B.;Guo,R.W.;Ha,R.H.Acrylamide polymer.Beijing: Chemical Industry 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双水相萃取法提取L-精氨酸的研究
学校代码： 10385 分类号：研究生学号：1000215031 密级：硕士学位论文双水相萃取法提取L-精氨酸的研究Study on Extraction of L-Arginine in AqueousTwo-Phase System作者姓名：刘东梅指导教师：翁连进教授学科：化学工艺研究方向：分离工程所在学院：化工学院论文提交日期：二零一三年五月三十日学位论文独创性声明本人声明兹呈交的学位论文是本人在导师指导下完成的研究成果。
论文写作中不包含其他人已经发表或撰写过的研究内容，如参考他人或集体的科研成果，均在论文中以明确的方式说明。
本人依法享有和承担由此论文所产生的权利和责任。
论文作者签名：签名日期：学位论文版权使用授权声明本人同意授权华侨大学有权保留并向国家机关或机构送交学位论文的复印件和电子版，允许学位论文被查阅和借阅。
本人授权华侨大学可以将本学位论文的全部内容或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。
论文作者签名：指导教师签名：签名日期：签名日期：摘要双水相萃取技术是近年发展起来的一种新型溶剂萃取技术，是针对生物活性物质的提取而开发的一种技术。
双水相萃取与一般溶剂萃取的原理相似，但比一般溶剂萃取具有更多的优势，可常温常压下连续操作、易处理、效率高，对生物活性物质具有保护作用。
目前双水相萃取技术已在化工、食品、药物、细胞生物学等领域得到广泛应用。
本文对L-赖氨酸、L-精氨酸在三种常见双水相体系中的分配行为做了较为详细的研究，得出了两者在其中的分配规律，为应用双水相萃取法从L-赖氨酸和L-精氨酸的混合液中提取L-精氨酸提供参考。
主要内容如下：1）考察了L-赖氨酸、L-精氨酸在聚乙二醇/葡聚糖高聚物体系中的分配行为，对聚乙二醇分子量、聚乙二醇6000浓度、葡聚糖40000浓度、pH、萃取温度、萃取时间等影响L-赖氨酸、L-精氨酸分配规律的因素进行了探讨。
离子液体双水相溶剂浮选法分离_富集桑黄黄酮类成分
第2 期 317 ～ 320
DOI： 10． 3724 / SP． J． 1096． 2012． 10828
离子液体双水相溶剂浮选法分离 /富集桑黄黄酮类成分
戈延茹1 潘如1 傅海珍1 吴 云1 付文艳1 闫永胜2 戚雪勇* 1
1 （ 江苏大学药学院，镇江 212013） 2（ 江苏大学化学化工学院，镇江 212013）
速的提高，浮选效率提高。当流速为 30 mL / min 时，浮 选效率达到最高； 但是继续增加流速，浮选效率却随之 下降。这是因为，在一定范围内，提高氮气流速有利于
图 3 pH 值的影响 Fig． 3 Effect of pH on flotation
提高黄酮类分子与气泡的结合面积和接触时间，故浮选效率升高； 当氮气流速超过某个临界值时，大部分
3 结果与讨论
3． 1 浮选条件的优化
3． 1． 1 分相盐的选择及加入量 考察了 K2 CO3 ，K2 HPO4 ，K3 PO4 ，KOH，（ NH4 ） 2 SO4 ，K2 SO4 ，KCl，NaCl 等多种盐与［C4 mim］Cl 的分相情况。结果表明，K2 CO3 ，K2 HPO4 ，K3 PO4 ，KOH 与［C4 mim］Cl 能形成双水 相，其分 相 能 力 为 K2 HPO4 ≈ K2 CO3 ≈ K3 PO4 ＞ KOH，其 中 K2 HPO4 分 相 迅 速，界 面 清 晰。本 研 究 选 择 K2 HPO4 作为分相盐。分别配制质量浓度为 40% ～ 55% K2 HPO4 溶液，考察其用量对浮选结果的影响（ 图 2） 。随着 K2 HPO4 浓 度 增 加，浮 选 率 也 增 大，50% K2 HPO4 的浮选效果最好，这是因为随着 K2 HPO4 浓 度的增加，HPO24－ 对黄酮类成分的盐析作用增加，使 黄酮类成分富集于离子液体相的量增加； 当 K2 HPO4 浓度继续增加，出现过饱和现象，浮选率反而下降。
柱前衍生化高效液相色谱荧光检测法测定桑叶中的12脱氧野尻霉素
第 6期
欧阳臻等 :柱前衍生化高效液相色谱荧光检测法测定桑叶中的 12脱氧野尻霉素
8 19
3. 3. 2 衍生化反应温度 、反应时间的选择 在上述条件下 ,分别在 10℃、15℃、20℃、25℃、30℃及 35℃ 温度下 ,考察了反应 10、15、20、25、30和 35 m in对衍生化反应的影响 ,结果表明 :在 15～30℃,随着温度 的升高峰面积可达最大 ;超过 30℃以上 ,峰面积反而降低 ;温度低于 15℃反应速度缓慢 ,达到最大峰面 积的时间超过 30 m in。在 30℃反应达到最大峰面积的时间是 10 m in, 20℃达到最大峰面积的时间是 20 m in,本实验选择衍生化反应温度为 20℃,衍生化反应时间为 20 m in。 3. 4 高效液相色谱图
乙腈为色谱纯 (德国默克公司 ) ;水为二次蒸馏水 (本实验室自制 ) ; FMOC2Cl ( Sigma公司 ) ;其余试 剂均为分析纯 。DNJ 标准品由日本北陸大学 ( Hokuriku University) Naoki A sano 教授赠送 ,纯度大于 98% ;桑叶 : 2003年 6月采自江苏大学桑树种植园 ,经镇江市药检所主任药师陈黎鉴定为桑科植物桑 (M orus a lba L. )的叶 ,低温干燥后备用 。 2. 2 色谱条件
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超高效液相色谱-串联质谱法测定水中双酰胺类杀虫剂的残留量
农药研究Pesticide Science and Administration2021,42(2)超高效液相色谱-串联质谱法测定水中双酰胺类杀虫剂的残留量韩帅兵，张耀中，于淼，薛雯，李向阳，吴亚玉，周力*(山东省农药检定所，山东济南250100)Determination of Diamide Insecticides Residues in Water by High Performance Liquid Chromatography-Tandem Mas s Spectrometry3an Shuaibing,Zhang Yaozhong,Yu Mao,Xue Wen,Li Xiangyang,Wu Yayg,Zhoo Li(Shandong Institute of the Control of Agrochemicals,Jinan Shandong250100,China)Abstract:A method fXr the determination of5diamide insecticides residues in water by ultra per-formoice liquid chromatoaraphy-tandem mass spectrometa(UPLC-MS/MS)was established.Firstly,residues in water were eneded and puriWed by SPE caeridges.Then,the SPE caeridgeswere eluted with oraanic solvenO Fingly,the samples were concentrated and determined.The results demonstrated that the concentrations of3pesticides including chlorantraniliprole had a goodlinear relationshin with the corresponding peak area in the range of0.004〜0.4mg/L and the coxelation coefficients were all above0.99-The average recavvees ranged from85-1%to104-8%,with RSDs from 1.7%to8.5%in the range of0.1〜5.0"g/L.The limit of quantification was0.1"g/L.The concentrations of the other2pesticides including cyantraniliprole had a good linearrelationshin with the cocesponding peak area in the range of0.01〜0.4mg/L and the cecelationcoefficients were all above0.99-The average recaveees ranged from76.4%to107.9%,with RSDs from 1.8%to10.7%in the range of0.5〜5.0"g/L.The Omit of quantification was0.5"gL.The method showed good chamcme sties of simplicity,accurace and time-saving.Key words：diamide insecticides；water；residues；UPLC-MS/MS摘要：建立了使用超高效液相色谱一串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定水中5种双酰胺收稿日期：2020-12-22作者简介：韩帅兵，男，博士研究生，高级农艺师，主要从事农药残留检测工作。
小檗碱通过促进巨噬细胞M2极化缓解溃疡性结肠炎
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化学常用英文缩写词
14 化学常用缩写词（Abbreviation）Aa = active；activity 活性；活度a = atto- 渺；阿（托）；微微微［10-18）A = absorbance 吸光度A = ampere 安培（电）AA = aminoacid analyzer 氨基酸分析器AA = atomic absorption 原子吸收（法）AAD = atomic absorption detector 原子吸收检测器AAS = atomic absorption spectrometry 原子吸收光谱法A．A．S．= alkyl aryl sulphonate 磺酸烷基芳基酯ABCD = automatic basellne drift correction 自动基线漂移校正abnml = abnormal 反常的；异常的abr．= abridged；abridg（e）ment 节略的；摘要ahs．= absolute 绝对的ahs．= absorption 吸收ahs．E = absolute error 绝对误差ABS = acrylonitrile-butadlene-styrene ABS树脂；丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS = alkylbenzene sulfonate 烷基苯磺酸盐abs．visc = absolute viscosity 绝对粘度ac．= acid 酸ac．= active；activity 活性；活度ac．a．；AC．A．= acetic acid 乙酸a．c．；A．C．= alternating current 交流（电）A．Ch．S．= American Chemical Society 美国化学学会ACI = allowable concentration Index 容许浓度指数acid．= acidification；acidified；acidify 酸化；酸化丁的ACS；A．C．S．= American Chemical Society 美国化学学会act．= active ；activity 活性；活度act．std = actual standard 现行标准activ．= activated 活性的AD = automatic detection 自动检测ADC = ascending-descending chromatographv 升降色谱（法）addl；addnl = additional 附加的addn-（l）= addition（al）加入；加合；加成；附加的ADI = acceptable daily intake 日容许摄入量adj．= adjustment 校准；调节ADP = adenosine diphosphate 腺苷二磷酸ADP = ammonium dihydrogen phosphate 磷酸二氢铵ADP = automatic data processing 自动数据处理AE cellulose = aminoethyl cellulose 氨乙基纤维素AER = anion exchange resin 阴离子交换树脂AES = atomic emission spectrometry 原子发射光谱法AES-LEED = Auger electronic spectroscopy-low energy electron diffraction method 俄歇电子能谱低能电子衍射法AFC = automatic frequency control 自动频率控制AFD = alkali flame detector 碱火焰检测器AFID = alkali flame ionization detector 碱火焰电离检测器AFS = atomic fluorescence spectrometry 原子荧光光谱法AFT = automatic fine tuning 自动微调AGC = adsorption gas chromatography 吸附气相色谱（法）A．1．C．= American Institute of Chemists 美国化学师学会A．1．Ch．E．= American Institute of Chemical Engineers 美国化学工程师学会AID = argon ionization detector 氩电离检测器alc．= alcohol；alcoholic 醇；酒精；酒精的ALC = analyticl liquld chromatograph 分析（用）液相色谱仪ALC ；ale = ethyl alcohol 乙醇；酒精ald = aldehyde 乙醛alk = alkali；alkaline 碱；碱性alk = alkyl 烷基alky = alkalinity 碱性AMFID = alkali metal flame ionization detector 碱金属火焰电离检测器ammon．= ammoniacal 氨的amor．= amorphous 无定形amp；amps = ampere（s）安培Amp．= amplifier 放大器AMP = adenosione monophosphate；adenylic acid 腺苷一磷酸；腺苷酸AMS = accelerator mass-spectrometry 加速器质谱法Am．Std．= American Standards 美国标准AMU = atomic mass unit 原子质量单位anal．= Analogy；analogous 同属；类似；类似的anal．= analysis；analytical 分析；分析的Anal．Chem．= analytical chemistry 分析化学anh；anhyd = anhydride 酐anh；anhyd = anhydrous 无水的ANOV A = analysis of variance 方差分析AP = air pressure 空气压力；气压AP = all-purpose 通用的A．P．= American Patent 美国专利APDC = Ammonium pyrrolidine dlthiocarbamate 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵app．= apparatus 装置；设备；仪器APR = Annual Progress Report 年度进展报告[特种文献〕Aq．= Water；aqueous 水；含水的AQL = acceptable quality level 合格标准；正品标准aq．reg．= aqua regia 王水aq．sol．= aqueous solution 水溶液ar．= aromatic 芳族的；芳香的ar．；Ar．= aryl（radical）芳基AR = analrtical reagent 分析试剂AR = analytical reagent grade 分析试剂纯；分析纯AR = annual report 年度报告；年报ARC = automatic range control 自动量程控制AS = auger spectroscopy 俄歇（电子）能谱法ASA = American Standards Association 美国标准协会A．S．C = automatic sensitivity control 自动灵敏度控制asmt．= assortment 品种；品级；分级Assn．Assoc(n) = Association 协会；学会ASTM = American Socity for Testing and Materials 美国材料试验学会at．= atomic 原子的at．= atomospheric 大气的A．T．= ambient temperature 环境温度atm．= atmosphere （pressure）；atmospheric 大气（压）；大气的at．no．；At．No．= atomic number 原子序数ATPR = Annual Technical Progress Report 年度技术进展报告A．T．U．= absorptiometric turbidity unit 吸收比色浊度单位at．wt．= atomic weight 原子量A．U．= absorbance unit 吸光度单位Aufs．= absorbance unit full scale 满刻度吸光度单位AV = acid value 酸值；酸价ave．；avg．= average 平均BBaP = benzo[α]pyrene 苯并［α］芘bcgd；bkgd．= background 本底BDDA = N-benzyldidodecylamine N-苄基双十二烷基胺BDHA = N-benzyldihexylamine N-苄基二己基胺BDHP = butyldihexylphosphinate 二己基次磷酸丁酯BDMDC = bismuth dimethylthiocarbamate 二甲基硫代氨基甲酸铋BDNA = benzyldnonylamine 苄基二壬基胺BDOA = benzyldioctylamine 苄基二壬基胺BDOPO = benzyldioctylphosphine oxide N-苄基二辛基氧膦BEHA = benzylethylhexylamine N-苄基-2-乙基已基胺Belg．Pat．= Belgium Patent 比利时专利Bep = benzo[e]pyrene 苯并[e]芘BESA = British Engineering Standards Association 英国工程标准协会Bipy = 2,2’-bipyridyl 2,2’-联吡啶BL；bl．= base line 基线BMA = polybutylmethacrylate 聚甲基丙烯酸丁酯BOD = biochemical oxygen demand 生化需氧量BOP = butyl octyl phthalate 邻苯-甲酸丁基辛酯bp；b．p．；B．P．= boiling point 沸点BPC = bonded-phase chromatography （化学）键合（固定）相色谱法BPC = British pharmacopoeia codex 英国副药典B．Ph = British Pharmacopoeia 英国药典Bq = becquerel 贝克勒尔[放射性活度单位，等于1s-11Bq=27．027pCi]br．= brand 商标：牌号B．R．；b．r．= boiling range 沸程Brit．Pat．= British Patent 英国专利Br-PADAP = 2-（5-bromo-2-pyridylazo）-5-diethylaminophenol 2-（5-溴-2-吡啶偶氮）5-二乙氨基苯酚B．S．= British Standards 英国标准bu．alc．= butyl alcohol 丁醇bu．；BU = butyl 丁基bus．= bushel 蒲式耳[英制谷物容量单位，英=36.368L，美=35.238L]b．v．= by volume（％）按体积（％）b．w．= by weight（％）按重量（％）Bz = benzyl 苄基CCA = cellulose acetate 乙酸纤维素CA = Chemical Abstract 化学文摘cal．= calorie ；gram-calorie 卡calc．= Calculate(d) 计算（的）cal．val．= Calorific value 发热量；发热值CAMD = computer aided moleculardesign 计算机辅助分子设计Can．Pat．= Canadian Patent 加拿大专利cap．= capacity 容量；能力cap．= capillary 毛细管；毛细的cat．= catalyst ；catalytic；catalyzed 催化剂；催化的cat．= catalog（ue）目录；条目；总目CBPC = chemical honded phase chromatography 化学键合（固定）相色谱（法）CC = continuous current 直流（电）CCIX = continuous countercurrent ionexchange 连续逆流离子交换CCM = column chromatographic methd 柱色谱法CCS = Chinese Chemical Society 中国化学会CD = circular dichroism 圆二色性CD = coulometric detector 库仑检测器CDA = N-cyclohexyldodecylamine N-环己基十二烷基胺CDC = column development chromatography 柱展开色谱（法）CDTA = cyclohexane-diamine-tetraacetic acid 环己烷二胺四乙酸CEHA= N-cyclohexyl-2-ethylhexy-lamine N-环己基-2-乙基己基胺CER = cation exchange resin 阳离子交换树脂CETTA = N-（β-carboxyethyl）diethylene triaminetetraacetic acid N（β-羧乙基）二亚乙基三胺四乙酸c．/f．= carried forwad 转入下页cf．= confer 比较；参看CF = concentration factor 浓集因数CFM = polychlorotrifluoroethylene 聚氯三氟乙烯cfs = cubic feet per second 英尺3/秒CG = chromatographic grade ①色谱级（的）②；色谱用（的）［如某些离子交换树脂商名后附CG字样，为色谱专用的］CGC = capillary gas chromatography 毛细管气相色谱（法）CGS = centimetre-gram-second 厘米．克．秒（单位）制CHA = cyclohexylamine acetate 乙酸环己胺oh．E．= chemical engineering 化学工程Chem．= chemisty；chemical 化学；化学的C．H．U．= caloric heat unit 卡热单位Ci = curie 居里[放射性强度单位]CI = chemical ionization 化学电离CI = clearing index 净化指数CI = concentration Index 浓度指数CI = contamination index 污染指数CID = catalytic ionization detector 催化电离检测器CID = cheml-ionization detector 化学电离检测器cit．= citation 引证；引证文cit．= cited 引用的；引证的Cit = citrate 柠檬酸盐Clin = clinical（ly）临床的CMC = carboxymethyl cellulose 羧甲基纤维素CMC = critical micelle concentration 临界胶束浓度CMDMS = chloromethyl -dimethylsilane 氯甲基二甲基硅烷CMR = carbon magnetic resonance 碳核磁共振13 CMR = carbon-13 magnetic resonance 碳-13（核）磁共振CN = cellulose nitrate 硝酸纤维素CNAA = continuous neutron activation analysis 连续中子活化分析CoA = coenzyme A 辅酶ACOA = N-cyclohexyloctylamine N-环已基辛基胺COC = chemical oxygen consumption 化学耗氧量COD = chemical oxygen demand 化学需氧量col．= column 柱coll．= colloidal 胶体的Coll．Ch．= colloid chemistry 胶体化学Co．Ltd．= company limited 有限公司comb．= combine 混合；结合；化合comp．= composition 组成；成分comp = compound ①胶料；②化合物conc．= conentrate；concentrated；concentration 浓缩；浓缩丁的；浓缩作用；浓度concn．= concentration = 浓度；浓缩cond．= co ndition 条件；情况cond．= conductivity 传导性；传导率cont．= content 含量cont．（s）= contain（s）含有；包含conv．（n）= conversion 转化；转变；换算co-op = co-operation 合作；协作cor．= corrected 校正的Corp．= corporation 公司；社团法人c．p．；CP = chemically pure 化学纯CPAA = charged particle activation analysis 带电粒子活化分析CPC = cetyl pyridinium chloride 氯化十六烷基吡啶CPE = chlorinated polyethylene 氯化聚乙烯cpm，c/m = counts per minute 每分钟计数CPU = central processing unit 中央处理机CPVC = chlorinated polyvinyl chloride 氯化聚氯乙烯cr．= crystalline 结晶的c．r．；C．R．= cathode ray 阴极射线crit．= Critical 临界的CRT = cathode-ray tube 阴极射线管Cry．= crystalline 结晶的crystn．= crystallization 结晶CT = computerized tomography 计算机化断层显像CTAB = cetyltrimethyl ammonium bromide 溴化十六烷基三甲基铵CTAC = cetyltrimethyl ammonium chloride 氯化十六烷基三甲基铵C TC；C．T．C．= carbon tetrachloride 四氯化碳CTR = controlled thermonuclear reactor 受控热核反应堆；聚变堆C．T．U．= centigrade thermal unit 百分度热单位cur．= current 流；流行的；现在的C．V．= calorific value 卡值CVD = chemical vapor deposition 化学蒸气淀积；化学汽相淀积CyDTA = cyclohexane diaminetetraacetic acid 环己二胺四乙酸Dd；D = density 密度d- = dextro- 右旋的d；D = diameter 直径da = deca- 十[101]DAM ；DADPM = diamino-diphenyl-methane 二氨基二苯甲烷DAMD = dimethylaminomethyl dimethyl dithiocarbamate 二甲基二硫代氨基甲酸二甲胺甲酯Dan．Pat．= Danish Patent 丹麦专利DAP = di-alkyl phthalate 邻苯二甲酸二烷基酯DAPT = diamlnopropane-tetraacetic acid 丙二胺四乙酸dat．= Datum [单]数据；资料DBA = dibenzylamine 二苄基胺DBA = dibutylamine 二丁胺DBAE = dibutylamino-ethanol 丁基氨基乙醇DBAO = dibutylammonium oleate 油酸二丁基铵DBBP = dibutyl butylphosphonate 丁基磷酸二丁酯DBC = dibutylcarbitol 二丁基卡必醇DBC = dibutylcellosolve 二丁基溶纤剂DBDA = N,N-dibenzyldodecylamine 二苄基十二烷基胺dB/db = decibel 分贝［声强度单位］DBHA = dibenzylhexylamine 二苄基己基胺dbl．= double 双的；双重的DBMP = dibutylmethylphosphate 磷酸二丁基一甲基酯DBMP = dibutylmethylphosphonate 甲基磷酸二丁酯DBOA = dibenzyloctylamine 二苄基辛胺DBP = dibutylphosphate 磷酸二丁酯DBP = dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯DBPP = dibutyl phenyl phosphonate 苯基磷酸二丁酯DBS = dodecyl benzene sulfonate 十二烷基苯磺酸盐d．c．= dispersing coefficient 分散系数d．c．；D．C．= direct current 直流（电）DC = diffusion constant 扩散常数DCB = 3,3’-dichlorobenzidine 3,3’-二氯联苯胺DCS = data collection srstem 数据收集系统DCTA = 1,2-diaminocyclohexane tetraacetic acid 环已二胺四乙酸DDB = dodecyl benzene 十二烷基苯DDC；DDCN = diethylammonium diethyldithiocarbamate 二乙基二硫代氨基甲酸二乙铵DDD = dimethylammonium dimehyldithiocarbamate 二甲基二硫代氨基甲酸二甲铵DDDC = diethylammonium diethyldithiocarbamate 二乙基二硫代氨基甲酸二乙基铵DDP = di-decyl phthalate 邻苯二甲酸二癸酯DDPA = dodecyl phosphoric acid 十二烷基磷酸；磷酸单十二烷基酯DDT = dichlorodiphenyl trichloroethane 滴滴涕；双对氯苯基三氯乙烷DDTC = diethyldithiocarbamate 二乙基二硫代氨基甲酸盐DDVP = O,O-dimethyl-2,2-dichlorovinyl-phosphate 敌敌畏。
环境水化学绪论
污水厂升级改造 河岸过滤与供水
18
环境水化学发展历程
➢ 萌芽期（1960年以前）：从属地位 ➢ 转折与发展（1961-1970年）。Sillén The Physical
Chemistry of Seawater，学科自身学术价值 平衡观点、Geotitration、speciation Stumm （哈佛）和Lee （威斯康辛）热力学与动力学 ➢ 学科建立。1970, Stumm & Morgan, Aquatic Chemistry
Sciences, University of Florida, 1966-81 Guest Professor, EAWAG-Swiss Federal Institute of Technology (ETH), Zurich,
Switzerland, 1971-72 and summer, 1980 Professor, Department of Civil Engineering, University of Minnesota, 1981-2010. Program Director for Environmental Engineering, National Science Foundation,
Environmental Aquatic Chemistry
绪论（Introduction）
2
课程目标
➢化学原理——认识水环境 what、why 组成、形态、转化、效应
➢定量——平衡与动力学过程求解 how ➢应用——水处理与水环境修复
3
成绩评定
➢平时成绩30%：作业、参与课程、出勤 ➢小论文30% ➢期末40%
5
Werner Stumm
(1924-1999) ➢Ph. D, 1952, inorganic chemistry, University
乙烯基含量对加成型硅橡胶性能的影响
为硅橡胶的溶胀体积分数, 即为溶胀前硅橡胶
体积占溶胀后硅橡胶体积的分数, % 。交联点之
间的平均摩尔质量 (M c) 是一个重要的结构参
数, 说明了橡胶系统的交联程度。交联密度越
大, M c越小。在以下的讨论中, 固定加成型硅
橡胶的组分中多乙烯基硅油的摩尔质量为 40 000 g /m o,l 含氢硅 油 的活 性氢 摩 尔分 数 为 0 3% , 铂催化剂含量为 10 10- 6。
参考文献
[ 1] 扈广法, 黄捷. 提高低硬度硅 橡胶撕裂强 度的配方 设计 [ J]. 合 成 橡 胶 工 业, 2002, 25 ( 3) : 248 - 250.
( 1)
1 3 低含氢硅油的合成 将 DM C、含氢硅油、浓硫酸和六甲 基二硅
氧烷按比例投入四口烧瓶中, 在 50 搅拌回流
3 h, 固体 N aH CO3 中和, 过滤; 再投入 四口烧 瓶中 145 下减压脱除低分子物, 得低含氢硅油 ( 如式 2)。
( 2)
1 4 铂催化剂的合成 将氯铂酸、乙烯基 双封头按 比例投入 烧瓶
3 结论
对于加成型硅橡胶, 可以通过改变硅橡胶的 交联密度来改善硅橡胶的力学性能, 当硅橡胶的 交联密度增加时, 硅橡胶的硬度逐渐增加, 拉伸 强度与撕裂强度则出现一个最佳值, 断裂伸长随 着交联密度的增加不断下降。当多乙烯基硅油的 乙烯基含量为 1 17 mm ol / g, 即液体硅橡胶的交 联点之间的交联单元摩尔质量为 1 663 g /m o l时, 液体硅橡胶的邵尔 A 硬度为 56 度, 拉伸强度为 3 2M P a, 撕裂强度为 4 46 kN /m, 断裂伸长率 为 177% 。
真空捏合机: ZH - 2型, 江苏如皋市强盛塑料 化工机械厂; 三辊研磨机: S65, 江苏省如皋机械 厂; 旋转黏度计: NDJ- 4型, 上海精科有限公司; 平板硫化仪: 25 ,t 上海山山橡塑机械实业公司; 橡胶硬度计: LX- A, 上海六菱仪器厂; 拉力试验 机: XL - 250A型, 广州试验仪器厂。 1 2 多乙烯基硅油的合成
水溶液中温和制备纳米立方银
水溶液中温和制备纳米立方银李丹丽;王子怡;刘瑞依;杨洁;王东欣;李凯【摘要】以三氟乙酸银为前驱体,利用热还原法和光还原法的协同作用,在30℃、水溶液中制得纳米立方Ag。
使用XRD、TEM、UV-Vis光谱仪等对其物相、形貌和光吸收性能进行了表征,结果表明：所得纳米立方Ag形貌好、尺寸均一,实验重复性好。
【期刊名称】《齐鲁工业大学学报：自然科学版》【年(卷),期】2018(032)003【总页数】4页(P22-25)【关键词】纳米立方Ag;热还原法;光还原法;协同作用【作者】李丹丽;王子怡;刘瑞依;杨洁;王东欣;李凯【作者单位】首都师范大学化学系,北京100048;首都师范大学化学系,北京100048;首都师范大学化学系,北京100048;首都师范大学化学系,北京100048;首都师范大学化学系,北京100048;首都师范大学化学系,北京100048;【正文语种】中文【中图分类】TQ031近年来,贵金属银(Ag)纳米材料的形貌可控制研究备受关注。
迄今为止,已有大量文献报道制备了不同形貌 (比如:球形[1-2]、三角形[3]、线形[4]、八面体[5]、立方体[6-7]等)可控的纳米Ag颗粒。
其中,顶角和棱边尖锐的纳米立方Ag具有良好的表面等离子体共振(Surface Plasmon Resonance,SPR)性能[8]、表面增强拉曼(Surface-Enhanced Raman,SER)活性[9]、传感[10]特性,以及可作为牺牲模板,通过流电置换反应制备金、铂、钯等纳米笼,在催化[11]、生物医学增强对比成像[12]、光热治疗[13]、药物传递[14]等领域具有极大的应用价值[15]。
因此,制备高质量的纳米立方Ag成为当前研究热点。
目前,纳米立方Ag的制备方法主要包括:多元醇还原法[16-18]、水热法[19-20]、八面体金种子外延生长法[21]、介于聚合物基质腺苷-5-三磷酸盐 (ATP)调节合成法[22]等。
用分析模型方法反演水体叶绿素的浓度_李云梅
Ab stract: Ch lorophy ll con cen tration is an importan t index for eva luating water qu ality . To make the inversion of rem ote sen sing more accu rate and m ore reality , it is s ignifican t to bu ild analy tic mode l for si m u la ting water R (0 ), and by the analytic m odel to inverse ch lo rophyll concen tration. 18 poin ts in T aihu lake were chosen, and at those po in ts, the spectra of the w ater and water ch lorophy ll concen tration were m easured at th e sa m e time in June, 2004 . The si m u lation mode l o f R (0 ) was bu ilt u sing Go rdon mode l, and the ch lorophyll concen tra tion was inversed u sing op tim ization m ethod. Th e corre lation of measu red and inversed R (0 ) is 3 0.99. W hen the ch lorophyll concen tration is h igher than 30mg / m , th e relative erro r of inve rsed value is less than 20%. Then, the ch lorophy ll concentration is inversed by th is m odel for seven measu red sa m p les in Ju ly, 2004. The correlation ofm easu red and inversed R (0 ) is 0.94. And the relative error of the m ajo rity poin ts is less than 60%. K ey word s: analytic model;water;ch lorophy ll concen tration; R (0 )
2_4_二硝基氟苯柱前衍生法测定植物中谷氨酸脱羧酶的活力_吕莹果
2,4 二硝基氟苯柱前衍生法测定植物中谷氨酸脱羧酶的活力吕莹果 张晖*孟祥勇 王立 郭晓娜 陶冠军(江南大学食品学院,无锡214122)摘 要 建立了2,4 二硝基氟苯(FDNB)柱前衍生反相高效液相色谱紫外检测法测定植物中谷氨酸脱羧酶(GAD )活力的方法。
利用GAD 催化L 谷氨酸脱羧转变成 氨基丁酸(C A BA )的性质,用FDNB 柱前衍生GABA,H PLC L ichrospher C 18色谱柱分离,在360n m 下检测衍生物,从而得到生成GABA 的含量,及不同植物组织中的GAD 活力。
本方法的线性范围0.2~5g /L GABA (r =0.9954),精密度RSD 为0.21%、回收率高,且衍生化产物在一个月内都能保持稳定。
用本方法测定得出稻米和茶叶中均有一定的GAD 活力。
在稻米组织中,GA D 主要分布在米胚芽中,米糠也具有相对较高的GAD 活性,为开发富含GA B A 的糙米食品提供了依据。
关键词 柱前衍生化,高效液相色谱,2,4 二硝基氟苯,谷氨酸脱羧酶, 氨基丁酸2008 09 23收稿;2008 11 17接受本文系国家自然科学基金项目(No .20671044)、 新世纪优秀人才支持计划 项目(N o .NCET 06 0488)和江南大学食品学院青年博士科研创新开放基金资助*E m ai:l l yd i a .l v @yahoo .co 1 引 言氨基丁酸(GABA)广泛存在于植物、动物和微生物中,是一种中枢神经系统中的抑制性神经递质,具有许多重要的生理功能,如降血压、保持神经的安定、增进脑活力、营养神经细胞、促进生长激素分泌、保肝利肾等[1,2],在医药和食品中有广泛的应用。
谷氨酸脱羧酶(GAD )可以专一的催化L 谷氨酸脱羧转变成GABA 。
而利用植物内源的GAD 富集和制备安全食用的GAB A 具有重要的意义。
据报道,稻米和茶叶具有较高的GAD 活力[3,4],测定这些植物组织中的GAD 活力将为利用其中的GAD 富集GAB A 提供依据。
快速预测分子间氢键强度的新方法
孙长亮等: 快速预测分子间氢键强度的新方法
图 3 4 个模型氢键二聚体的氢键相互作用势能曲线
我们列出了 MP2, MP2(BSSE)和本文方法计算得到的 最稳定点的氢键键长和氢键能量, 并且列出了本文 方法与 MP2(BSSE)的结果的偏差值. 可以看出本文 方法得到了与 MP2(BSSE)非常接近的结果. 对于大 多数体系两者的偏差都小于 2.10 kJ/mol, 只有体系 H2O…HF 的偏差为 3.39 kJ/mol, 但对于这一体系 MP2 与 MP2(BSSE)的偏差是 7.52 kJ/mol, 可见与 MP2 的结果相比, 本文方法还是更接近 MP2(BSSE) 的结果. 同时对于氢键长度, 本文方法与 MP2(BSSE) 的结果也是非常接近的, 两者的偏差都小于 0.0050 nm. 通过拟合图 2 中 10 个模型分子的氢键相 互作用势能曲线所确定的参数列于表 2, 在参数化过 程中本文参考了AMBER力场中的原子分类和范德华 参数[15].
–26.38
0.2047
–19.44
0.2039
–18.94
C
0.1981
–22.66
0.2091
–17.68
0.2095
–19.31
D
0.1716
–43.05
0.1785
–35.53
0.1795
–32.14
E
0.1858
–20.77
0.1915
–17.85
0.1905
–18.06
F
0.1993
–29.97
图 1 分子间氢键中两个偶极子 Y―H 和 X―Z 间的几何 关系
2 参数的确定
使用(1)式来计算氢键能量首先需要已知q, d, r, θ, θ′, ζ, R*, є等 8 个量, 其中d, r, θ, θ′, ζ 可以通过对氢键 体系的原子坐标进行数学运算得到, 只有q , R*, є 等 3 个量需要参数化来确定. 如图 2 所示, 我们选择了 10 个包含不同种氢键类型的氢键二聚体作为模型分
芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应
收稿日期:1999-04-05;修订日期:1999-05-07 基金项目:河南省自然科学基金资助项目(964030900) 作者简介:王福安(1938-),男,河南省镇平县人,郑州工业大学教授,主要从事化工热力学方面的研究. 文章编号:1007-6492(1999)03-0001-03芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应王福安1,马金星1,杨炎锋2,任保增1(1.郑州工业大学化工学院,河南郑州450002;2.平顶山尼龙66盐厂,河南平顶山467000)摘 要:疏水常数是有机污染物的亲脂性参数,是决定有机物分子在环境中转移、分配以及通过生物膜吸收,在组织内渗透、消除的重要性质,是环境科学研究和环境保护评价的一个重要参数.采用摇瓶法,用高效液相色谱仪测定了典型芳香化合物中的6种烷基苯和7种芳胺类化合物在温度为25～60℃下的疏水常数;根据化工热力学的相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验数据计算确定了相际传递焓ΔH 和相际传递熵ΔS ;并讨论了疏水常数的温度效应系数,与文献值有相同的数量级.关键词:芳香化合物;疏水常数;温度效应中图分类号:O 657.91 文献标识码:A0 引言在环境科学研究中,有机物的定量结构活性相关(Quantitative Structure -Activity Relationship ,QSAR )的研究是近十年来迅速发展的多学科交叉渗透的新课题[1].该研究领域广泛应用的一个重要参数是疏水常数[2].对于生命系统而言,疏水常数在生命起源、生物进化和生存发展中起着至关重要的作用,在生化工程、化学工程、环境科学中起着重要的作用,是决定分子通过生物膜进行吸收、在组织中渗透和消除的重要因素,在预测分子的跨膜传递特性、蛋白质结合、受体亲和性、药理活性和新药设计方面有相当广泛的应用[3].化合物的疏水常数定义为化合物在脂水两相中平衡浓度之比.表示疏水常数的最理想溶液是烃/水,但因大多数化合物在烃类中的溶解度很小,常以正辛醇/水作为模拟生物膜的溶液.因此,疏水常数一般用正辛醇/水分配系数计量,常用K ow 表示,定义为平衡条件下某一化合物在正辛醇相与水相中的浓度之比.由于有机物的K ow 值的范围甚大,一般在10-3～107之间,常以log K ow 表征.疏水常数的实验测定方法,主要有摇瓶法、产生柱法、反相高效液相色谱法(RP -HPLC )和外推容量因子法等[1,2].摇瓶法是一种经典的测定方法,最为直接、准确,但测定过程比较烦琐、费时;HPLC 法对待测物的纯度要求不高,且对两相体积、进样量精度也要求不高,但该法的准确度取决于所选的参比物是否合适,参比物越多,待测物的准确度越高,而log K ow 与log K ′(容量因子)相关,一般仅适用于同类化合物[4];外推容量因子法无此限制,但均需准确已知多种参比物的K ow 值.本文采用摇瓶法测定鲜见文献报道的典型环境污染物———烷基苯和芳胺类化合物的疏水常数,并研究了疏水常数的温度效应.1 疏水常数的测定摇瓶法是疏水常数测定中用的最多、范围最广、结果最可靠的测定方法,特别适合于弱电离的溶质[1,3].该法是将少量溶质溶解在相互饱和的水及正辛醇相中,摇动下达到两相分配平衡,然后将两相分离并且分析两相或其中一相的组成,从而根据疏水常数的定义计算疏水常数log K ow 的值.1.1 实验原料(1)水(用高锰酸钾处理的二次蒸馏水);(2)甲醇(分析纯试剂,上海化学试剂总厂出品,经蒸馏后使用);(3)供测试用的化合物(如苯、苯胺等)初始1999年 9月第20卷 第3期郑州工业大学学报Journal of Zhengzhou University of Technology Sep. 1999Vol.20 No.3纯度均为分析纯试剂,经过精密分馏柱切割,截取沸点和折光指数不变的馏分作为测试样品.1.2 实验设备(1)岛津LC-6A型高效液相色谱仪;(2)CR-3A型色谱数据处理机;(3)超级恒温水浴(控温精度:±0.01K);(4)超声波震荡器.1.3 疏水常数测定摇瓶法测定分配系数时,通常要采用预饱和技术,即将为水所饱和的正辛醇与饱和了正辛醇的水等体积混合(本实验用移液管各取25ml),然后把一定量的溶质加入其中配制成溶液.对于液体化合物(如苯、苯胺等),一般配制成约10-3～10-4体积浓度的溶液;对于固体化合物(如联苯胺、乙酰苯胺等),一般配制成10-3～10-4重量浓度的溶液.为了测定不同温度下化合物的疏水常数,样品必须在测定所要求的温度下恒定以达到平衡.本实验是将装样品的锥形瓶密封放在超级恒温水浴中,并每隔10min激烈地把样品瓶摇动一次,以便样品在正辛醇/水两相中分配平衡(经实验测定不同时间溶液中溶质的浓度,一般约30min左右浓度就不再变化,即达到平衡),然后,恒温静置约10h,使正辛醇/水两相充分分层.开启液相色谱仪系统,以甲醇和水体系作为流动相,设定适宜的操作参数,如流动相流量、组成、检测器波长、柱温等,待稳定后用微量取样器分别抽取水相和正辛醇相样品,通过六通进样器定量20μl进样,仪器自动记录色谱峰面积等数据.每个样品至少做平行测定3次,根据定义计算疏水常数.1.4 疏水常数实验测定结果在实验测试系统得到验证的基础上,实验测定了不同温度下烷基苯及芳胺类物质在不同温度下疏水常数的数值,如表1所示.2 疏水常数的温度效应疏水常数一般在常温(20～30℃)下测量,研究温度对疏水常数影响的文献报道很少,甚至根本不提所研究的疏水常数是什么温度下的数据[1～3],所以对同一种物质的疏水常数,文献中的值经常有差异.本文采用超级恒温水浴精确控制平衡测定温度,实验测定了一些物质在不同温度下的疏水常数.按定义,疏水常数是物质在正辛醇/水两相分配平衡时的平衡常数,根据热力学的相平衡理论,相平衡常数与物质在两相间的传递自由焓有着如下关系ΔG=-R T ln Kow,(1)又根据热力学函数的定义ΔG=ΔH-TΔS,(2)所以log K ow=-ΔH2.3026R T+ΔS2.3026R.(3) 式(3)表明,log K ow与1/T之间存在直线关系,据此,可由表1中实验数据求得相际传递焓ΔH和传递熵ΔS[5]列于表2中,并同时列出式(3)的相关系数.表2显示出疏水常数与温度(的倒数)有着良好的线性关系,负的ΔS表明分配过程是放热的,ΔS为正值表明该过程是自发进行的.表1 疏水常数的测定结果有机化合物温度/℃25.030.040.050.060.0苯胺0.90530.89430.86620.84550.8258邻甲苯胺 1.334 1.326 1.310 1.297 1.280 N,N-二甲苯胺2.275 2.264 2.233 2.195 2.162对硝基苯胺 1.419 1.398 1.359 1.317 1.276二苯胺 3.523 3.502 3.468 3.432 3.384乙酰苯胺 1.211 1.195 1.158 1.133 1.092联苯胺 1.650 1.625 1.582 1.525 1.480苯 2.134 2.113 2.076 2.031 1.986甲苯 2.718 2.694 2.656 2.597 2.553乙苯 3.192 3.156 3.103 3.058 2.980间二甲苯 3.286 3.224 3.187 3.105 3.020邻二甲苯 3.007 2.980 2.936 2.867 2.831正丙苯 3.704 3.674 3.605 3.548 3.465表2 疏水常数温度效应的热力学函数化合物ΔH/(J/mol)ΔS/(J/mol・K)相关系数苯胺-4375 2.6450.9989邻甲苯胺-288515.8670.9987 N,N-二甲苯胺-624522.6890.9962对硝基苯胺-7732 1.2480.9992二苯胺-752542.2340.9981乙酰苯胺-6320 2.0020.9967联苯胺-92770.50960.9982苯-798314.1610.9976甲苯-900821.8630.9965乙苯-1097024.3100.9937间二甲苯-1363117.1000.9892邻二甲苯-980424.7090.9959正丙苯-1274228.2530.9964 疏水常数的温度效应系数定义为单位温度变2郑州工业大学学报 1999年化时疏水常数的变化,用d (log K ow )/d T 表示,单位是K -1.根据式(3),疏水常数的温度效应系数表达式为d (log K ow )/d T =ΔH2.3026R T 2,(4)因此,根据表1中实验数据,可以求出疏水常数的温度效应系数值在(2.00～8.00)×10-3范围内,与文献[3]所列的数据位级相同.从相平衡的观点出发,当温度变化较大时,温度的影响是不能忽略的.就“室温”的概念,有时可能产生明显的测量误差.因此,疏水常数测量时,精确控制温度是必要的.3 结论采用传统的摇瓶法用高效液相色谱技术,实验测定了鲜见文献报道的典型环境污染物———烷基苯和芳胺类化合物在不同温度下的疏水常数;根据相平衡理论,提出了疏水常数随温度变化的热力学关系,由实验确定了相际传递焓ΔH 和相际传递熵ΔS .负的ΔH 表明分配过程是放热的,ΔS 为正值表明该过程是自发进行的.疏水常数的温度效应系数一般只在千分位上,与文献所列的位级相同.认为在疏水常数测量时,精确控制温度是必要的,而传统以“室温”表示测量温度显得有点粗糙.参考文献:[1] 王连生.环境化学进展[M ].北京:化学工业出版社,1995.[2] BAHADUR N P ,SHIU W ,MACK A Y D.Tem pera 2ture dependence of octanol -water partition coeffi 2cients for selected chlorobenzenes[J ].J Chem Eng Da 2ta ,1997,42:685-688.[3] SAN GSTER J.Octanol -water partition coefficients ofsimple organic compounds[J ].J Phys Chem Ref Data ,1989,18(3):1111-1229.[4] 邹汉法,张玉奎.反相色谱法和反相离子对色谱法测定有机离子在正辛醇/水中分配系数的比较[J ].自然科学进展———国家重点实验室通讯,1995,5(5):581-586.[5] 任保增.有机化合物的环境性质模型[D ].北京:北京化工大学,1997.[6] 蒋登高,赵 燕,陈志峰.喹诺酮类药物疏水常数的测定[J ].郑州工业大学学报,1998,19(增刊):25-29.The Measurement and T emperature Dependence of H ydrophobic Constantsfor Selected Aromatic CompoundsWAN G Fu -an 1,MA Jin -xing 1,YAN G Yan -feng 2,REN Bao -zeng 1(1.College of Chemical Engineering ,Zhengzhou University of Technology ,Zhengzhou 450002,China ; 2.Nylon 66Salt of Pingdingshan ,Pingdingshan 467000,China )Abstract :The hydrophobic constants of alkyl benzene and aromatic amines at different temperatures are measured by a shake -flask method.Based on the phase equilibrium theory ,the thermodynamic relationship of hydrophobic constant changing with temperature is proposed ,and the interphase transfer entropy ,and the interphase transfer enthalpy are determined respectively.The temperature effect coefficient of hydrophobic constant is discussed ,which magnitude is the same as the values supplied by the literature.K ey w ords :aromatic compounds ;hydrophobic constants ;temperature effect3第3期 王福安等 芳香化合物的疏水常数测定及其温度效应 。
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✤oil
✤greases ✤ethylene glycol
✤cut grass
✤other organic debris
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2.1.5 水体自净与水环境容量
通过土地吸附、过滤、水流稀释，水体中微生物和水生生物 分解。 一定水体在规定的环境质量目标下所能容纳污染物的最大负 荷量（允许排放污染物的绝对量）称为水环境容量（water environmental capacity）
Another more concern is the presence of pharmaceutical chemicals in water and wastewater.
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§Endocrine-disrupting chemicals
EDCs include the polychlorinated biphenyls, commonly used pesticides such atrazine and other triazine chemicals, and the phthalates. 三嗪 阿特拉津,莠去津(一种除草剂) 邻苯二甲酸盐(或酯) EDCs can mimic estrogens, androgens, or thyroid hormones, or their antagonists.
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Nonpoint sources
Urban and agricultural runoff are characterized by multiple discharge points and are called nonpoint sources.
✤Fertilizers ✤herbicides
工艺设备
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1、格栅 35~75mm 粗栅 15~35mm 细栅
Manually cleaned racks Mechanically cleaned racks
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2、微滤机 粒径较小的悬浮物 不锈钢丝、铜丝或化纤丝编织而成的筛网 孔径一般在35~60μm
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每年６月至７月黄河进入汛期时，利用小浪底水库蓄水的 有利条件， 实施调水调沙。这样，或清或浊的巨大水流便从小 浪底大坝明流洞和排沙洞中喷泻而出。
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§Salts
Although most people associate salty water with oceans and salt lakes, all water contains some salt. These salts are often measured by evaporation of a filtered water sample. The salts and other matter that don’t evaporate are called total dissolved solids (TDS)。
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§Arsenic 砒霜，即三氧化二砷。 In USA,EPA proposed an arsenic MCL of 5 μg/L
古代的生产技术落后，致使 砒霜里都伴有少量的硫和硫 化物。其所含的硫与银接触， 就可起化学反应，使银针的 表面生成一层黑色的“硫化 银”；
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有毒重金属离子和放射物
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“中水”一词源于日本。它是一种将城市和居民生活中产 生 的杂排水经过适当处理，达到一定的水质标准后，回用于冲洗 厕所、清洗汽车、绿化或冷却水补充等用途的非饮用水。因其 水质介于上水与下水之间而得名“中水”。 中水具备以下特点： 一：水源并非直接取自江河湖库，而是具有一定重复利用价值 的城市污废水。 二：中水主要作非饮用水使用。
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2.1.6 水污染控制基本方法与水处理系统
1 2 3 微生物的代谢 降解有机污染 物功能。
分离废水中颗 化学反应，污 粒物和呈悬浮 染物性质发生 状态的污染物。 变化。
污染物的性质 不变。
物理法 化学法 生化法
详细讲解请阅教材P22
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一定有致病菌，但有致病菌一定有大肠菌群。大肠菌群
一般是小于30[MPN]是可食用，而致病菌是不能检出．
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§Suspended solids
Organic and inorganic particles that are carried by wastewater into a receiving water are termed suspended solids (SS). When the speed of the water is reduced by flow into a pool or a lake, many of these particles settle to the bottom as sediment. In common usage, the word sediment also includes eroded soil particles that are being carried by water even if they have not yet settled.
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曝气式沉砂池
污水螺旋状向前流动，颗粒悬浮摩擦， 去除砂粒表面附着有机物
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2.2.2 水中悬浮物与胶体物质的脱除
粒径在20~100μm，直接用沉降法（沉淀）Leabharlann 混凝小粒径过滤 气浮
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1、沉淀
rectangular circular
胃肠的寄生虫
Cryptosporidium 隐孢子虫 Giardia 贾第鞭毛虫属 两虫检测
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大肠菌群检测
食品中致病菌主要是指沙门氏菌，金黄葡萄球菌，
志贺氏菌，大肠菌群，金黄色葡萄菌是肠道共生菌，大 肠菌本身并不致病，但通过它的数量指标可以推断这些 肠道致病菌的存在可能性大小和数量。食品生产中都把 大肠菌群作为食品被污染的指标菌。有大肠菌群存在不
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3、沉砂池 设置位置： 泵站前：防止颗粒物对机械运转部分的磨损。 沉淀池前：无机物阻流在沉砂池内，有机物在 沉淀池内沉降。
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平流式沉砂池
沉砂槽内的流速在0.15~0.3m/s 流速不小于0.1m/s 砂粒、矿物质沉淀 防止有机物沉淀
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2.1.4 废水的成分与性质
生活污水 工业废水
Domestic sewage Municipal sewage Industrial wastes
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Point sources Domestic sewage and industrial wastes are called point sources because they are generally collected by a network of pipes or channels and conveyed to a single point of discharge into the receiving water.
§Heat
◈Effect aquatic organism ◈Increase the rate of oxygen depletion
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《地表水环境质量标准》 《废水排放标准》 《行业排放标准》 接管标准 污水综合排放标准（GB8978-1996） 《中水回用标准》
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§Toxic metals and toxic organic compounds
Agricultural runoff often contains pesticides and herbicides that have been used on crops. Urban runoff is a major source of zinc in many water bodies. Many industrial wastewater contain either toxic metals or toxic organic substances.
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§Pathogenic organisms
Pathogenic microorganisms found in wastewater include bacteria, viruses, and protozoa excreted by diseased persons or animals. When discharge into surface waters, they make the water unfit for drinking, and may also be unsafe for swimming and fishing .
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Determination of settling velocity (v s)
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北京的高碑店污水处理厂，2001 年7 月建成了国内 目前最大的城市污水回用工程，回用水用途包括工业、 公园绿化、道路喷洒和冲刷，河湖补水等。
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weirs
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Weirs To reduce the turbulence caused by the rushing water as it leaves the tank, a series of troughs, called weirs, are put in place to provide a large area for the water flow through and minimize the velocity in the sedimentation tank near the outlet zone.