高考有机化学推断题专题复习

浓H 2SO 4
170℃ 催化剂 △ Ni △ 浓H 2SO 4
△
NaOH
△
NaOH 醇溶液 △
稀H 2SO 4
△
高考化学有机推断专题复习
1、通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：
已知有机物A 是由C 、H 、O 三种元素组成。

原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H 2
密度的43倍，E 能与NaOH 溶液反应，F 转化为G 时，产物只有一种结构，且G 能使溴水褪色。

现有下图所示的转化关系：
回答下列问题：
（1）写出下列所属反应的基本类型：② ，④ 。

（2）写出A 、B 的结构简式：A ，B 。

（3）写出下列化学方程式： 反应② 。

反应③ 。

答案：（1）消去反应；加成反应； （2）CH 3COOCH CH 2； （3）②
③nCH 3COOCH CH 2 [CH —CH 2 ]n
☆：题眼归纳——反应条件
[条件1]光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。

如：①烷烃的取代；②芳香烃或芳
香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。

[条件2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。

[条件3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：-C=C-、-C=O 、-C ≡C-的加成。

[条件4] 是①醇消去H 2O 生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；
③酯化反应的反应条件。

[条件5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。

[条件6] 是卤代烃消去HX 生成不饱和烃的反应条件。

催化剂
|
OOCCH 3
Cu 或Ag △
[ O ]
溴水 溴的CCl 4溶液
KMnO 4(H +)
或 [ O ]
[条件7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解
[条件8] 或 是醇氧化的条件。

[条件9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。

[条件10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH ）。

[条件11]显色现象：苯酚遇FeCl 3溶液显紫色；与新制Cu （OH ）2悬浊液反应的现象：1、沉淀溶解，
出现深蓝色溶液则有多羟基存在；2、沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基存在；3、加热
后有红色沉淀出现则有醛基存在。

[小练习]
①当反应条件为NaOH 醇溶液并加热时，必定为（填某类物质的有机反应，下同） ②当反应条件为NaOH 水溶液并加热时，通常为 ③当反应条件为浓H 2SO 4并加热时，通常为 ④当反应条件为稀酸并加热时，通常为
⑤当反应条件为催化剂并有氧气参加时，通常是 ⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为 ⑦当反应条件为光照且与X 2反应时，通常是X 2与 而当反应条件为催化剂存在且与X 2的反应时，通常为
☆：题眼归纳——物质性质
1、能使溴水褪色的有机物通常含有“—C ＝C —”、“—C≡C—”或“—CHO”。

2、能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C ＝C —”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”、醇类、酚类。

3、能发生加成反应的有机物通常含有“—C ＝C —”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H 2发生加成反应。

4、能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。

5、能与钠反应放出H 2的有机物必含有“—OH”、“—COOH”。

6、能与Na 2CO 3或NaHCO 3溶液反应放出CO 2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH 。

7、能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。

8、能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。

9、遇FeCl 3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。

10、能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“—CH 2OH”的醇。

比如有机物A 能发生如下反应：A→B→C，则A 应是具有“—CH 2OH”的醇，B 就是醛，C 应是酸。

11、加入浓溴水出现白色沉淀的有机物含有酚羟基 、遇碘变蓝的有机物为淀粉 遇浓硝酸变黄的有机物为蛋白质 ☆：题眼归纳——物质转化
1、直线型转化：（与同一物质反应）
醇
醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸 炔烃
烯烃 烷烃 2、交叉型转化
五、知识要点归纳
1、由反应条件确定官能团 ：
反应条件 可能官能团
浓硫酸△ ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸△ ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 ③酸化 NaOH 水溶液△ ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH 醇溶液△ 卤代烃消去（－X ）
H 2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O 2/Cu 、加热 醇羟基 （－CH 2OH 、－CHOH ） Cl 2(Br 2)/Fe 苯环
Cl 2(Br 2)/光照
烷烃或苯环上烷烃基
2、根据反应物性质确定官能团 :
加H 2 加H 2 O 2 O 2 O 2 O 2
卤代烃
烯烃
醇
淀粉 葡萄糖
麦芽糖
蛋白质
氨基酸
二肽
醇 酯羧酸
醛
反应条件 可能官能团 能与NaHCO 3反应的 羧基 能与Na 2CO 3反应的 羧基、酚羟基 能与Na 反应的 羧基、(酚、醇)羟基
与银氨溶液反应产生银镜
醛基
与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶
解） 醛基 （若溶解则含—COOH ）
使溴水褪色
-C ＝C-、-C ≡C-或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe 3+显紫色 酚
使酸性KMnO 4溶液褪色 -C=C-、-C ≡C-、酚类或—CHO 、苯的同系物
A 是醇（－CH 2OH ）
3、根据反应类型来推断官能团：
反应类型
可能官能团
加成反应 C ＝C 、C ≡C 、－CHO 、羰基、苯环
加聚反应 C ＝C 、C ≡C 酯化反应 羟基或羧基
水解反应 －X 、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩
聚反应 分子中同时含有羟基和羧基
六、注意问题
1．官能团引入: 官能团的引入：
引入官能团 有关反应
羟基-OH
烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解
卤素原子（－X ） 烃与X 2取代,不饱和烃与H X 或X 2加成，(醇与H X 取代) 碳碳双键C=C 某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢 醛基-CHO 某些醇(－C H 2O H )氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化） 羧基-COOH 醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化) 酯基-COO-
酯化反应
其中苯环上引入基团的方法：
A
B 氧化
氧化 C
2、有机合成中的成环反应
类型方式
酯成环（—COO—）二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环
醚键成环（— O —）二元醇分子内成环二元醇分子间成环
肽键成环二元酸和二氨基化合物成环
氨基酸成环
不饱和烃单烯和二烯
【例题分析】：
例1、A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机物。

根据以下框图，回答问题：
(1)B和C均为有支链的有机化合物，B的结构简式为_____________________；C在浓硫酸作用
下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为_______________________________________。

(2)G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为
_______________________________。

(3) ⑤的化学方程式是____________________________________________。

⑨的化学方程式是_________________________________________。

(4)①的反应类型是__________________，④的反应类型是______________，⑦的反应类型是
___________。

(5)与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为______________________________。

解析：本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。

A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇，又因为B和C均是有支链的有机化合物，所以，
B 的结构只能是CH 3CH （CH 3）COOH ，
C 的结构是CH 3CH （CH 3）CH 2OH 或（CH 3）3COH ，
而A 就是CH 3CH （CH 3）COO CH 2CH(CH 3)CH 3或CH 3CH （CH 3）COOC(CH 3)3酯类化合物。

所以，反应①为酯在碱液作用下的水解，反应③为醇的消去，因此，D 为CH 2=C(CH 3)2，由反应④的条件可知E 为CH 2=C(CH 3)CH 2Cl ，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应⑤），便可生成结构为CH 2=C(CH 3)CH 2OH 的醇F ，反应⑥为醇的催化氧化，G 即是CH 2=C(CH 3)CHO ，而反应⑦是醛的典型氧化，H 为CH 2=C(CH 3)COOH ，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断I 为CH 2=C(CH 3)COOCH 3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。

由以上分析，不难看出框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。

所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。