行业标准《三氧化二铋化学分析方法 第3部分：氯含量的测定 氯化银浊度法》编制说明

《三氧化二铋化学分析方法第3部分氯含量的测定氯化银比浊
法》送审稿编制说明
一、任务来源
根据国家工业和信息化部办公厅文件《关于印发2012年第二批行业标准制修订计划的通知》（工信厅科[2012]119号）以及全国有色金属标准化技术委员会《关于转发2012年有色金属国家、行业标准制（修）订项目计划的通知》文件精神，全国有色金属标准化技术委员会于2012年在青岛市召开了有色金属国家标准任务落实会，《三氧化二铋化学分析方法第2部分氯含量的测定氯化银比浊法》被列入2013年第二批行业标准制修订计划，计划编号为（工信厅科[2012]119号2012-0726T-YS），由广东先导稀材股份有限公司起草《三氧化二铋化学分析方法第2部分氯含量的测定氯化银比浊法》，广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、河南豫光金铅股份有限公司、株洲冶炼集团股份有限公司参加起草工作。

项目计划完成时间为2013年。

二、编制过程（包括编制原则、工作分工、征求意见单位、各阶段工作过程
等）
本项目为行业标准《三氧化二铋》起草制订配套的行业分析方法。

1、本标准的制定主要遵循以下原则：
1）符合性：本标准按照GB/T1.1-2009《标准化工工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的规定编写。

2）合理性：本标准反映了国内生产、贸易、商检等企业事业的技术水平，便于生产、宜于应用、经济上合理。

3）创新性：本标准填补了国内三氧化二铋中氯含量检测标准的空白，满足三氧化二铋生产行业的检测要求，从广东先导稀材股份有限公司的生产实际来看，该氯含量检测方法可满足国内外对三氧化二铋中氯量检测质量指标的需求。

2、工作分工
标准起草小组经起草单位协商一致，分工如下：
广东先导稀材股份有限公司负责制备试验所用的样品；
广东先导稀材股份有限公司负责试验、起草标准文本；
广州有色金属研究院负责第一验证；
北京矿冶研究总院负责第二验证；
河南豫光金铅股份有限公司负责第三验证；
株洲冶炼集团股份有限公司负责第四验证。

3、征求意见单位
在接到该标准制定任务后，我们成立了《三氧化二铋化学分析方法第3部分：氯量的测定氯化银浊度法》标准起草小组，制定了工作计划，进行了标准查新及资料的查阅，我们分别实地到访或信函等方式对上硅所、韩国HANBO 公司等十余家生产厂家和用户进行调查研究，并收集使用单位的意见。

4、各阶段工作过程
1）2013年1月，在接到标准制定任务后，我们成立了《三氧化二铋化学分析方法第3部分：氯量的测定氯化银浊度法》行业标准起草小组，明确起草人及工作任务。

2）2013年1月~3月，工作小组分头收集相关信息，查询国内外相关资料，并对分析方法确定了条件试验的内容和要求，并初步进行了条件试验，在此基础上起草了工作组讨论稿。

经工作小组反复讨论和修改，形成了标准征求意见稿。

3）2013年8月，在内蒙古赤峰召开了第一次工作会议，会议总结了前一阶段的工作情况，讨论了标准讨论稿，与会专家给标准讨论稿提出了宝贵意见，讨论了样品研制过程的相关情况，并在此基础上完成送审讨论稿。

4）2013年10月~11月，标准起草小组对标准讨论稿进行了修改、补充、完善，形成标准送审稿。

5）2013年12月，标准起草小组将标准送审稿上报全国有色金属标准化技术委员会，并挂网征求意见。

三、主要试验（或验证）的分析、综述报告
1.标准提出背景
三氧化二铋是一种黄色的氧化物，比重按照生产工艺的不同而形成的
晶形结构不同而有较大的差别，是一种广泛应用的新材料。

可用作分析试剂、铋盐制备、防火材料的制造；三氧化二铋也广泛用于无机合成、电子陶瓷、化学试剂等领域，电子工业的应用主要用于制造瓷介电容器，也可用于制造压电陶瓷、压敏电阻等电子陶瓷元件。

三氧化二铋还是制造铋类药物的重要原料。

三氧化二铋的生产主要有湿法工艺--硝酸溶解金属铋、氨水或氢氧化钠溶液后灼烧生成三氧化二铋工艺，火法工艺---用金属铋直接火法氧化生成三氧化二铋两种工艺路线，三氧化二铋的晶形构造主要有针形、球形、无定形等形式，其中针形、球形三氧化二铋主要由湿法工艺控制生产，湿法工艺中各种溶剂助剂会带来氯量污染，氯在工艺生产中会形成氯氧化铋而存在，所以湿法生产中硝酸的氯的含量也是要严格控制的指标。

氯含量的高低会严重影响材料的电化学特性，因此氯量的检测是三氧化二铋产品中的要求，制定氯量的检测标准是势在必行。

氯量测定方法一般有氯化银浊度目视比色法、氯化银浊度分光光度法、硫氰酸汞比色法、电位滴定法、离子色谱法、发射光谱法、流动性注射等，其中分光光度法具有灵敏度高、操作简易方便等特点，最为普遍采用，本方法在无氯环境中，用硝酸溶液溶解三氧化二铋，加入银离子与氯离子生成氯化银沉淀，用丙三醇稳定沉淀悬浮，用分光光度计测定吸光值，从而测定氯的含量。

在25mL溶液中，0～50μg氯符合朗伯—比尔定律，方法简便、准确、适用性广，能满足三氧化二铋中氯量测定要求。

2.标准研究情况
1）方法提要
在无氯环境中，试料用硝酸（1+1）溶液溶解样品，加入硝酸银溶液，加入丙三醇溶液使氯化银沉淀均匀分布悬浮在溶液中，于分光光度计波长510nm处测量吸光度，从而测定氯的含量。

2）方法主要因素试验
试验充分研究了影响测定的条件：硝溶液的用量、硝酸银溶液的用量、共存元素的影响、沉淀生成后放置的时间、以及测量波长的选择，优化了测定的条件。

试验证明，使用10毫升硝酸（1+1）溶液的量能有效满足各种称样量的要求，样品溶解快速；放置时间为5分钟可以稳定、准确测定吸光值；波长510纳米为
合适的波长条件；在测定中，铋离子和共存其他金属离子不影响测定。

3）分析方法的精密度与准确度
A对多个不同氯量水平的试料测定表明：测定相对标准偏差均在7%以内，因为Bi2O3-Cl-C试料中的氯含量较低，所以Bi2O3-Cl-C样品的相对标准偏差6.14%，而Bi2O3-Cl-A和Bi2O3-Cl-B试料的为2.89%和3.01%，说明本方法的精密度较好，样品的结果见表1
B 氯标准加入试验表明，回收率较高，回收率95.8～110.0%之间,说明本方法准确度较高，加标回收试验结果见表2。

4）5家验证单位的数据
5家参与验证单位的试验数据见表3均与起草单位的试验数据相符。

表3 5家验证单位的检测数据
四方法的重复性与再现性：经过统计分析，获得本方法的重复性和再现性如下。

a 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表7数据采用线性内插法获得：
表 4 重复性
b 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差不大于再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表8数据采用线性内插法求得。

表5 再现性
五、与现行法规、标准的关系
本标准的制定与现行标准没用冲突，且符合国家相关法律法规的规定。

六、重大分歧意见的处理经过和依据
标准制定过程中，无重大分歧意见。

七、贯彻标准的要求和措施的建议
可向相关企业和用户推荐采用本标准。

八、废止现行有关标准的建议
本标准为初次制定，无现行有关标准。

九、与其效果
本标准为行业标准《三氧化二铋》制订配套的行业分析方法，本标准的发布、实施，将规范三氧化二铋中氯量的分析检测，对保证三氧化二铋的正常生产和产品质量具有重要的意义，
十、标准实施的建议
建议本标准作为推荐性国家行业标准。

十一、其他应注意的事项
无。

三氧化二铋中氯量测定行业标准起草小组
2013年12月。