实验二、 可溶性氯化物中氯含量的测定

实验二、可溶性氯化物中氯含量的测定
实验目的：
1．掌握莫尔法测定氯离子的方法原理；
2．掌握铬酸钾指示剂的正确使用。

3．判断氯离子含量。

一、原理
某些可溶性氯化物中氯含量的测定常采用莫尔法。

此法是在中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。

由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4的小，因此溶液中首先析出AgCl沉淀，当AgCl定量析出后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色Ag2CrO4沉淀，表示达到终点。

主要反应式如下：
Ag+ + Cl- ＝AgCl↓（白色）Ksp＝1.8×10-10
Ag+ + CrO42-＝Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp ＝2.0×10-12
滴定必须在中性或在弱碱性溶液中进行,最适宜pH范围为6.5～10.5,如有铵盐存在,溶液的pH值范围最好控制在6.5～7.2之间。

指示剂的用量对滴定有影响，一般以5.0×10-3mol/L为宜, 凡是能与Ag+生成难溶化合物或配合物的阴离子都干扰测定。

如AsO43-、AsO33-、S2-、CO32-、C2O42-等，其中H2S 可加热煮沸除去，将SO32-氧化成SO42-后不再干扰测定。

大量Cu2+、Ni2+、Co2+等有色离子将影响终点的观察。

凡是能与CrO42-指示剂生成难溶化合物的阳离子也干扰测定，如Ba2+、Pb2+能与CrO 4 2-分别生成BaCrO4和PbCrO4沉淀。

Ba2+的干扰可加入过量Na2S2O4消除。

Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，也不应存在。

二、试剂
１、NaCl基准试剂，在500～600度灼烧半小时后，放置干燥器中冷却。

也可将NaCl 置于带盖的瓷坩锅中，加热，并不断搅拌，待爆炸声停止后，将坩锅放入干燥器中冷却后使用。

２、AgNO3 0.01mol/L：溶解8.5g AgNO3于500ml不含Cl- 的蒸馏水中，将溶液转入棕色试剂瓶中，置暗处保存，以防止见光分解。

３、K2CrO45％的溶液
三、分析步骤
１、0.1mol/L AgNO3溶液的标定：准确称取0.25～0. 325 克基准NaCl,置于小烧杯中，用蒸馏水溶解后，转入250ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。

准确移取25.00mlNaCl 标准溶液注入锥形瓶中,加入25ml水，加入1ml 5％K2CrO4，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点。

２、试样分析：准确称取1.2g NaCl试样置于烧杯中，加水溶解后，转入250ml容量瓶
中，用水稀释至刻度，摇匀。

准确移取25.00 ml NaCl试液注入锥形瓶中,加入25ml水,加入1ml 5％K2CrO4，在不断摇动下，用AgNO3溶液滴定至呈现砖红色即为终点，平行测定三份。

根据试样的重量和滴定中消耗AgNO 3标准溶液的体积计算试样中Cl -的含量，计算出算术平均偏差及相对平均偏差。

四、数据记录和处理
表一硝酸银溶液的标定
1．莫尔法测氯时，为什么溶液的pH值须控制在6.5～10.5？
2．以K2Cr2O7作指示剂时，指示剂浓度过大或过小对测定结果有何影响？
3．用莫尔法测定“酸性光亮镀铜液”（主要成分为CuSO4和H2SO4）中氯含量时，试液应作哪些预处理？
4．能否用莫尔法以NaCl标准溶液直接滴定Ag+？为什么？
5．配制好的AgNO3溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？。