桑螵蛸化学成分的研究

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摘要
目的： 桑螵蛸为螳螂科昆虫大刀螂 Tenodera sinensis Saussure、小刀螂 Statilia maculata
(Thunberg)或巨斧螳螂 Hierodula patellifera (Serville)的干燥卵鞘。桑螵蛸为补肾止遗药，多 用于小儿遗尿证和尿失禁的治疗。本课题以团螵蛸(Tenodera sinensis Saussure egg)为研究对 象，运用现代科学技术手段，探索该中药材的化学成分组成。
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桑螵蛸化学成分的研究
Studies on the chemical constituents of Tenodera sinensis Saussure egg
Wei Shu-si （pharmaceutical chemistry） Directed by Cheng yong-xian
Abstract
第三章 总结与讨论.....................................................26 3.1 化合物总结.................................................26 3.2 讨论.......................................................29
Objective:Ootheca Mantidis egg-case of mantis is one kind of traditional Chinese medicine. Ootheca Mantidis it is widely used for treatment of childhood nocturnal enuresis and urinary incontinence. Three kinds of Ootheca Mantidis,Tenodera sinensis Saussure egg Statilia maculata egg and Hierodula patellifera egg,were used in traditional Chinese medicine.We choose Tenodera sinensis Saussure egg as our research target,exploring and identifying chemical constituents of Tenodera sinensis Saussure egg . Methods:Silica gel column chromatography, Sephndex LH-20 column chromatography, reverse phase HPLC column chromatography and recrystallization were used in our research. Results:21 compounds idenfied as 4-hydroxy-Phenethyl alcohol;p-hydroxybenzyl alcohol;5-Hydroxymethyl-pyrrole-2-carboxaldehyde;3,7,9-trihydroxy-1-methyl-alternariol;(S)-(+ )-2-(3,4-dihydroxy phenyl)-2-ethoxyl-ethanol;2-Amino-1-ethanol;3-isobutyl-hexahydropy rrolo [1, 2-α]pyrazine-1,4-dione;3-see-butyl-hexahydropyrrolo [1,2-α]pyrazine-1,4-dione;5-hydroxy-2-indolinone;1H-indole-3-hydroxyacetyl;1H-indole-3-carbo xylic acid;9-(2,3-Dimethyl-4-Hydroxyl-Butenolide-4-yl)nonanoic acid;7-oxo-15-hydroxydehydroabietic acid;N-(2-Phenylethyl)acetamide;Dihydroquercetin;(+) -α-Viniferin;Kaempferol;Gallic acid;Quercetin;3-Phenyl-1,2-propanedio;cholesterol were isolated from Tenodera sinensis Saussure egg. One new compound idenfied as 9-(2,3-Dimethyl-4-Hydroxyl-Butenolide-4-yl)nonanoic acid was isolated from this species.All these compounds were isolated from this species for the first time. Conclusion:cyclic dipeptides,dopamines,indoles,flavonoids and benzene derivations were found in Tenodera sinensis Saussure egg.This result informs us Ootheca Mantidis is not some kind of insect egg,while it should be a complex combined with insect egg parasitical fungi and its parasitical plants. Key words： insect egg;Tenodera sinensis Saussure egg;chemical constituents; Ootheca Mantidis
特此声明。
论文作者（签名）： 年月日
硕士学位论文使用授权声明
本人已完全了解河南中医学院有关保留、使用硕士学位论文的相关规定，同意学校保 留或向国家有关部门、机构送交本学位论文的复印件和电子版，允许论文被查阅或借阅。 本人授权河南中医学院可以将本论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采 用影印、缩印或其他复制手段保存、汇编本论文（注：保密论文在解密后适用本授权声明）。
结论： 桑螵蛸的化学成分中含有环肽、多巴胺、吲哚类等多种生物碱，同时也含有黄酮、苯
环衍生物等物质。本课题研究中发现其化学成分中不仅含有动物成分，还含有真菌中的成 分，同时也含有植物成分，表明桑螵蛸这味中药并非简单地昆虫卵，而是昆虫卵及其附生 植物以及其携带的真菌的复合体。
关键词： 桑螵蛸；团螵蛸；化学成分；昆虫卵
河南中医学院 2013 届硕士研究生学位论文
桑螵蛸化学成分的研究
研究生姓名： 魏暑飔
导
师： 程永现 研究员
指导组成员：
学科、专业： 药物化学 所属院、部： 药学院
中国﹒郑州 2013 年 4 月 30 日
硕士学位论文原创性声明
本人所呈交的硕士学位论文，是在导师程永现研究员的指导下，独立进行科学研究工 作所取得的成果。除文中已特别加以注明引用的内容外，论文中不包含任何其他个人或集 体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中 以明确方式标明并致谢。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
第二章 第二章化合物数据及结构鉴定.....................................8 2.1 化合物列表.................................................8 2.2 化合物数据及结构鉴定.......................................11
方法： 结合硅胶柱层析、凝胶柱层析、HPLC 反相柱层析、重结晶等多种方法对桑螵蛸化学
成分进行分离。运用核磁共振、质谱等方法对化合物结构进行鉴定。
结果： 分离得到 21 个化合物，鉴定为对羟基苯乙醇(4-hydroxy-Phenethyl alcohol)、对羟基苯
甲醇(p-hydroxybenzyl alcohol);5-羟甲基-2-醛基-吡咯 (5-Hydroxymethyl-pyrrole-2-carboxaldehyde );3,7,9-三羟基-1-甲基-格链孢醇 (3,7,9-trihydroxy-1-methyl-alternariol);(S)-(+)-2-(3,4-dihydroxy phenyl)-2-ethoxyl-ethanol;2-羟 基乙胺(2-Amino-1-ethanol );3-isobutyl-hexahydropy rrolo [1, 2-α]pyrazine-1,4-dione;3-see-butyl-hexahydropyrrolo [1,2-α]pyrazine-1,4-dione;5-羟基-2-吲哚酮 (5-hydroxy-2-indolinone);1H-indole-3-hydroxyacetyl;1H-indole-3-carboxylic acid;9-(2,3-Dimethyl-4-Hydroxyl-Butenolide-4-yl)nonanoic acid; 7-oxo-15-hydroxydehydroabietic acid;乙酰基苯乙胺 (N-(2-Phenylethyl)acetamide);Dihydroquercetin 二氢槲皮素（; +）-α-维尼弗林((+)-α-Viniferin ) ; 山奈酚(Kaempferol );没食子酸(Gallic acid );槲皮素(Quercetin) ;3-苯基-1,2 丙二醇苯丙二醇 (3-Phenyl-1,2-propanediol);胆甾醇(cholesterol)。 其中 9-(2,3-Dimethyl-4-Hydroxyl-Butenolide-4-yl)nonanoic acid 为新化合物，其他化合物均 为首次从该种中分离得到。
特此声明。
论文作者（签名）： 年月日
导师（签名）： 年月日
目录
中文摘要..............................................................1
ABSTRACT..............................................................2
参考文献..............................................................30
致谢..................................................................33
作者简历..............................................................34
前言..................................................................3
第一章 桑螵蛸化学成分的提取分离.......................................4 1.1 仪器与材料.................................................4 1.2 提取分离...................................................4
附录..................................................................35 附录 1 附图....................................................35 附录 2 文献综述................................................90 附录 3 发表论文................................................94