马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究
马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究
马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究摘要乙肝是一种由乙型肝炎病毒感染引起的肝炎,全球范围内约有2亿人口感染乙肝病毒,是公共卫生和社会健康领域的重要问题。
本文旨在通过对马鞭草抗乙肝有效部位的化学成分研究,探索其可能的药理作用和临床应用价值。
引言马鞭草(Lophatherum gracile Brongn.)是一种常见的中药材,被广泛应用于中药配方中,用于清热解毒、利尿消肿等。
早期研究表明,马鞭草具有广谱的生物活性,如抗氧化、抗肿瘤、抗菌、降脂、降糖等。
近年来,越来越多的研究表明,马鞭草还具有抗乙肝病毒的生物活性,可能成为一种新型的抗乙肝药物。
马鞭草抗乙肝的研究进展早期的研究表明,马鞭草不仅具有抗氧化、抗肿瘤、抗菌、降脂、降糖等多种生物活性,还具有一定的抗乙肝病毒的生物活性。
近年来,随着研究的深入,越来越多的证据表明,马鞭草可以作为一种新型的抗乙肝药物。
研究显示,马鞭草的水提取物可以显著抑制乙肝病毒的复制和繁殖,其作用机制可能与抑制病毒RNA聚合酶相关。
此外,研究还发现,马鞭草的乙酸乙酯部位有较强的抗病毒活性,其主要活性成分可能是一种糖苷类物质。
另外,研究表明,马鞭草水提取物对于乙肝病毒相关蛋白(HBsAg和HBeAg)的表达也具有抑制作用。
这些证据表明,马鞭草具有一定的抗乙肝病毒作用,可能成为一种新型的抗乙肝药物。
马鞭草抗乙肝有效部位的化学成分研究为了探索马鞭草的抗乙肝病毒作用机制,研究人员对马鞭草进行了化学成分分析。
结果表明,马鞭草乙酸乙酯部位富含一些具有生物活性的化合物,包括氨基酸、糖苷和苯乙醇类物质等。
研究人员进一步对这些化合物进行了活性筛选,发现其中一些化合物具有明显的抗乙肝病毒活性。
比如,一种名为L-甘氨酸-L-赖氨酸的二肽,可以显著抑制乙肝病毒的复制和繁殖。
此外,研究人员还发现,马鞭草中富含一些具有抗氧化作用的化合物,如谷胱甘肽、芦丁和卵磷脂等。
这些化合物可能也对马鞭草的抗乙肝病毒作用起到了一定的协同作用。
马鞭草药材中马鞭草苷含量测定方法的研究
马鞭草药材中马鞭草苷含量测定方法的研究背景马鞭草(Achyranthes bidentata Blume)是一种重要的中药材,主要分布于我国南北各地。
马鞭草具有舒筋活血、利尿通淋等功能,能够用于治疗关节炎、筋膜炎、痛风、尿路感染等疾病。
其中,马鞭草中的马鞭草苷是其主要有效成分之一。
目前,为了保障马鞭草的药理效应和药用品质,对马鞭草药材中的马鞭草苷含量进行测定已成为一项重要的课题。
方法试剂•甲醇(HPLC级)•甲醇(优级纯)•氯仿(优级纯)•正己烷(优级纯)•磷酸二氢钾(AR级)•乙酸钠(AR级)•磷酸(AR级)•纯化水仪器设备•超声萃取器•气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)•高效液相色谱仪(HPLC)•UV-Vis分光光度计步骤1.样品粉碎:将马鞭草药材粉碎成40目的颗粒。
2.超声萃取:将5g马鞭草药材加入50mL甲醇中,放入超声波萃取器中,萃取30分钟,滤去残渣,加甲醇定容成100mL。
取10mL,加入2mL 氯仿、2mL正己烷,振荡30秒,离心5分钟,取上层甲醇相。
重复3次,将所有甲醇相合并。
3.蒸干:将甲醇相蒸干。
4.溶解:将蒸干后的样品溶于2mL甲醇中,用25mL量筒稀释至刻度线,过滤。
5.HPLC测定:将5μL样品注入HPLC系统中,采用Agilent ZORBAXSB-C18色谱柱(5μm, 4.6 × 250mm),以甲醇-乙腈-水(15: 20: 65)为流动相,检测波长为254nm。
6.GC-MS测定:将1μL样品注入GC-MS系统中,采用Agilent HP-5MS色谱柱(30m × 0.25mm × 0.25μm),以He为载气,注射口温度为240℃,柱温程序:70℃(2min)→10℃/min↑到160℃(1min)→2℃/min↑到350℃(5min)。
7.构建标准曲线:准备一组马鞭草苷的标准品溶液,浓度范围为0.005-0.500mg/mL,分别按上述方法进行测定。
马鞭草化学成分的研究
马鞭草化学成分的研究作者:孙成、李峰、李炎平、周明军指导老师:杨勇勋年级专业:(2009级应用化工技术)摘要:本论文由两部分组成,第一部分主要是对马鞭草的化学成分及药理作用作一介绍和说明;最后一部分是马鞭草的化学成分研究。
为了寻找具有抗肿瘤等生理活性的环烯醚萜类化合物,我们对马鞭草进行了化学成分研究,现通过硅胶柱色谱等方法,从马鞭草中分离得一个化合物,并根据理化性质与核磁共振光谱,鉴定化合物为马鞭草苷,此化合物的分离与鉴定为下一步的新药开发奠定了坚实的基础。
关键词:马鞭草化学成分环烯醚萜苷马鞭草苷Abstract:This paper includes two chapters: part 1 is a review of the research progress on chemical constituents and bioactivity of Verbena officinalis L., the last part is the study on the chemical constituents from Verbena officinalis L..To find the iridoid glucosides constituents which have many bioactivities such as anticancer from Verbena officinalis L., we investigated the chemical constituents of Verbena officinalis L.. Now, one compound was isolated From the Verbena officinalis L. by the various chromatography such as silica gel column. On the basis of chemical evidences and extensive spectroscopic methods, the structure of the compound 1 was elucidated as verbenalin. The isolation and identify of compound 1 provide a basis of exploitation a new drug.Key words: Verbena officinalis L chemical constituents iridoid glucosides verbenalin1马鞭草研究现状1.1马鞭草概述马鞭草为马鞭草科多年生植物,又名紫顶龙牙草、燕尾草等,始载于《名医别录》[1]。
马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究
马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究
概述
马鞭草是一种常见的中药材,被广泛用于治疗肝炎、胃痛、糖尿病等疾病。
研
究表明,马鞭草具有抗乙肝病毒活性,但其活性成分及其作用机制尚未明确。
本文旨在探索马鞭草抗乙肝有效部位的化学成分和作用机制。
马鞭草的化学成分
马鞭草含有多种生物活性物质,包括挥发油、多糖、黄酮类化合物、黄酮苷、
酚酸类等。
其中,黄酮类化合物是其主要活性成分之一。
经过分离纯化,已鉴定出多种黄酮类化合物,如菊花黄素、亚麻酸等。
马鞭草的抗乙肝活性
马鞭草的抗乙肝活性主要体现在其能够抑制乙肝病毒的复制和感染。
研究表明,马鞭草中的黄酮类化合物具有显著的抗病毒活性。
其中,菊花黄素是其主要活性成分之一。
菊花黄素具有多种生物活性,包括抗氧化、抗炎、抑制肿瘤等作用,这些作用
对于抗乙肝具有一定的辅助作用。
同时,菊花黄素能够抑制乙肝病毒的复制和感染过程,提高人体免疫能力,从而减少乙肝病毒的对人体的伤害。
马鞭草抗乙肝活性的作用机制
马鞭草中的黄酮类化合物主要通过抑制乙肝病毒的复制和感染过程来发挥其抗
病毒活性。
具体来说,黄酮类化合物能够干扰病毒复制所需的基因转录和翻译过程,从而阻止病毒的复制。
同时,黄酮类化合物还能够增强人体免疫系统的抗病毒能力,促进病毒的清除。
结论
综上所述,马鞭草是一种抗乙肝的中药材,其有效成分为黄酮类化合物,其中
菊花黄素是其主要活性成分之一。
黄酮类化合物能够抑制乙肝病毒的复制和感染过程,从而发挥其抗病毒活性。
此外,黄酮类化合物还能够增强人体免疫系统的抗病毒能力,有助于促进乙肝病毒的清除。
马鞭草化学成分分析
马鞭草化学成分分析作者:门雨梅来源:《健康必读·下旬刊》2011年第03期【中图分类号】R917【文献标识码】 A【文章编号】1672-3873(2011)03-0301-01【摘要】文章分析了马鞭草抗乙肝有效部位的化学成分。
【关键词】马鞭草抗乙肝作用成分分析马鞭草(Verbena officinalis L.)为马鞭草科(Verbenaceae)多年生草本植物,始载于《名医别录》,民间以其全草或带根全草入药。
马鞭草作为传统中药,具有清热解毒、消肿利尿、活血通经等功效,广泛用于治疗伤风感冒、水肿、痢疾、黄疸等证。
现代研究表明,马鞭草能抑制乙型肝炎病毒(HBV)和HBsAg,并能抗乙肝纤维化。
利用酶联免疫吸附检测(ELISA)技术,作者筛选到马鞭草抗乙肝活性的有效部位。
为阐明其药效物质基础,本文对该有效部位进行系统的化学成分研究,从中分离得到6个化合物,分别鉴定为山柰酚(1)、槲皮素(2)、杨梅素(3)、熊果酸(4)、马鞭草苷(5)和杨梅苷(6),其中化合物3和6为首次从该植物中分离得到。
1、仪器与材料熔点用显微熔点仪(四川大学科仪厂制造)测定,温度计未校正;红外光谱用 Nicolet 光谱仪测定,溴化钾压片;核磁共振用型核磁共振仪测定,TMS 为内标在上测定。
柱色谱用硅胶(200~300目)、薄层色谱用硅胶(10~40 μm)均为青岛海洋化工厂生产,为美国GE公司产品,ODS为日本YMC产品。
马鞭草于2008年8月采自广东省广州市,由广东药学院中药学院曾令杰博士鉴定为马鞭草(Verbena officinalis L.)。
2、提取与分离取阴干的马鞭草10 kg,粉碎至约60目,用适量甲醇室温浸泡3次,每次7 d,合并提取液,抽滤,减压回收甲醇得墨绿色黏膏状提取物280 g。
取该提取物250 g分散于适量热水中再转移至2 500 mL分液漏斗,依次用石油醚、CHCl3萃取3次(每次用1 000 mL溶剂),除掉极性小的化学成分,再用EtOAc萃取3次(每次用1 000 mL),减压浓缩乙酸乙酯萃取液后得到乙酸乙酯萃取物35 g。
马鞭草治病验方[55]
马鞭草治病验方[55]马鞭草为马鞭草科植物马鞭草的干燥地上部分。
味苦,性凉。
归肝、脾经。
有活血散瘀、解毒、利水、退黄、截疟的功效,用于癥瘕积聚、痛经经闭、喉痹、痈肿、水肿、黄疸、疟疾。
现将验方介绍如下:疟疾:马鞭草捣汁加酒温服。
肝炎:马鞭草、金钱草各15克,水煎服。
便秘:马鞭草15~30克,红糖适量。
水煎服,每日一剂。
服后腹泻不止者,可服热粥一碗。
肝硬化腹水:马鞭草50~100克,车前草20克,玉米须25克,水煎服,宫颈炎:艾叶18克,马鞭草18克,金银花30克,千里光30克,水煎熏洗,每日3次。
(周杨晶)感冒发热;马鞭草、板蓝根各18g,水煎服,必要时,可口服2剂。
白喉用鲜马鞭草30g,洗净,捣汁,加米醋少许,分2次服,以愈为度。
百日咳用马鞭草1000g,蜂蜜100g,熬膏,3岁患儿服2匙,日服3次,温开水送下。
3岁以上者,酌加其量。
痢疾、急性胃肠炎用马鞭草研末,每服3g,日服2~3次,连服1周。
黄疸型肝炎;马鞭草、金钱草、车前草各15g,水煎,分2次服,连服2周。
急性乳腺炎;马鞭草、丹参各15g,赤芍15g,水煎,分3次服,连服5日。
阑尾炎用马鞭草研极细,每服9g,加甜酒和温开水服,每日3次。
尿路感染、尿结石、毒蛇咬伤用鲜马鞭草30g捣汁饮,日服2~3次。
口疮用马鞭草加蜂蜜捣敷患处,每日1次。
急性、亚急性盆腔炎用马鞭草、鱼腥草、一枝黄花各15g,水煎服,连服7~15天。
经闭用马鞭草18g,水煎,加热黄酒15g,饭前服,每日1次,连用4日。
脾脏肿大用马鞭草根60g,捣汁,加酒2份、水1份同煎,早晨空腹服用,服后须卧床半小时,连服15~30日。
血臌用马鞭草、刘寄奴各15g,红糖60g,水煎,分3次服。
水肿用马鞭草、地瓜酒各60g,红糖45g,水煎,分3次服,其效颇佳。
(陈国华)马鞭草•马鞭草Mabiancao(中药专业资料) 浙江中医学院 2002-11-9 •马鞭草(中草药详解) 神农网 2002-5-3•马鞭草临床应用举隅(中药临床) 《中国中医药报》 2003-9-18 •马鞭草(药物手册) 葫芦网中草药专业资讯网 2002-12-21•马鞭草验方(农村与社区) 中国中医药报 2013-6-20•活血化瘀药——马鞭草(中药图谱) 国医在线 2010-4-18•活血杀菌马鞭草《中国中医药报》 2009-11-13•马鞭草治病验方(健康忠告) 《中国中医药报》 2006-3-24•马鞭草冲剂治疗Ⅲ_A型前列腺炎综合征42例(中国医学) 《陕西中医杂志》 2005-12-18•马鞭草抗早孕机理揭晓——通过干扰蜕膜发育终止早孕(传统医药) 《中国医药报》 2004-9-11•马鞭草(植物图谱) 南京大学植物资源网 2004-6-20•马鞭草化学成分的研究(中国医学) 中草药 2002年第6期 2003-8-1•鲜草药外治感染性疾病(药物手册) 健康报 2001-8-17•马鞭草(中药介绍) 云南企业之窗 2000-12-16•马鞭草C部位对人绒毛膜癌JAR细胞体外抑制作用的研究(论著) 《中华现代中西医杂志》/html/201203/2618/6539.htm。
马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究
马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究陈丽花1,李志军1,王定勇2(1.广州经济技术开发区红十字会医院药学部,广东广州510530;2.广东药学院药科学院,广东广州510006)摘要:目的研究马鞭草(Verbena officinalis L.)抗乙肝有效部位的化学成分㊂方法采用柱层析和薄层层析分离马鞭草有效部位中的化学成分;用IR㊁ESI⁃MS㊁1H⁃NMR㊁13C⁃NMR 等波谱技术鉴定结构㊂结果分离并鉴定了6个化合物,分别为山柰酚(1)㊁槲皮素(2)㊁杨梅素(3)㊁熊果酸(4)㊁马鞭草苷(5)和杨梅苷(6)㊂结论首次报道马鞭草抗乙肝有效部位的化学成分;化合物3㊁6为首次从该植物中分离得到㊂关键词:马鞭草;杨梅素;抗乙肝作用中图分类号:R 284.1 文献标识码:A 文章编号:1006-8783(2009)03-0242-03Chemical constituents in the anti⁃HBV active fraction of Verbena officinalisCHEN Li⁃Hua 1,LI Zhi⁃jun 1,WANG Ding⁃yong 2(1.Department of Pharmacy ,Red Cross Hospital ,Guangzhou Economic and Technological DevelopmentDistrict ,Guangzhou 510530,China ;2.College of Pharmacy ,Guangdong Pharmaceutical College ,Guangzhou ,Gunagdong 510006,China )Abstract :Objective To study the chemical constituents in the anti⁃HBV active fraction of Verbena officinalis.Methods The constituents were separated and purified by column chromatography and thin layer chromatography,and their structures were elucidated by IR,MS,1H⁃NMR and13C⁃NMR.Results Sixcompounds were isolated from the effective fraction of Verbena officinalis :kaempferol (1),quercetin (2),myricetin (3),ursolic acid (4),verbenalin (5)and myricetrin (6).Conclusions Chemical constituents in the anti⁃HBV active fraction of Verbena officinalis were first pounds 3and 6were obtained from this plant for the first time.Key words :Verbena officinalis ;chemical constituents;myricetin;anti⁃hepatitis B virus收稿日期:2009-03-02;修回日期:2009-05-19基金项目:广州市中医药中西医结合科研计划课题(2008A81)作者简介:陈丽花(1962-),女,广东广州人,主管药师;通讯作者:王定勇(1967-),男,博士,教授,硕士生导师,主要从事天然药物化学研究,Tel:020⁃39352140,Email:wdingyong@㊂ 马鞭草(Verbena officinalis L.)为马鞭草科(Verbenaceae)多年生草本植物,始载于‘名医别录“,民间以其全草或带根全草入药㊂马鞭草作为传统中药,具有清热解毒㊁消肿利尿㊁活血通经等功效,广泛用于治疗伤风感冒㊁水肿㊁痢疾㊁黄疸等证[1]㊂现代研究表明,马鞭草能抑制乙型肝炎病毒(HBV)和HBsAg,并能抗乙肝纤维化[2-3]㊂利用酶联免疫吸附检测(ELISA)技术[4],作者筛选到马鞭草抗乙肝活性的有效部位㊂为阐明其药效物质基础,本文对该有效部位进行系统的化学成分研究,从中分离得到6个化合物,分别鉴定为山柰酚(1)㊁槲皮素(2)㊁杨梅素(3)㊁熊果酸(4)㊁马鞭草苷(5)和杨梅苷(6),其中化合物3和6为首次从该植物中分离得到㊂1 仪器与材料熔点用XRC⁃1显微熔点仪(四川大学科仪厂制242广东药学院学报 Journal of Guangdong Pharmaceutical College Jun.2009,25(3)造)测定,温度计未校正;红外光谱用Nicolet PROTÉGÉ460光谱仪测定,溴化钾压片;核磁共振用Bruker AM⁃500型核磁共振仪测定,TMS为内标; ESI⁃MS在HP⁃1100LC/MS上测定㊂柱色谱用硅胶(200~300目)㊁薄层色谱用硅胶(10~40μm)均为青岛海洋化工厂生产,Sephadex LH⁃20为美国GE 公司产品,ODS为日本YMC产品㊂马鞭草于2008年8月采自广东省广州市,由广东药学院中药学院曾令杰博士鉴定为马鞭草(Verbena officinalis L.)㊂2 提取与分离取阴干的马鞭草10kg,粉碎至约60目,用适量甲醇室温浸泡3次,每次7d,合并提取液,抽滤,减压回收甲醇得墨绿色黏膏状提取物280g㊂取该提取物250g分散于适量热水中再转移至2500mL分液漏斗,依次用石油醚㊁CHCl3萃取3次(每次用1 000mL溶剂),除掉极性小的化学成分,再用EtOAc 萃取3次(每次用1000mL),减压浓缩乙酸乙酯萃取液后得到乙酸乙酯萃取物35g㊂ELISA法检测结果表明乙酸乙酯萃取物为马鞭草抗乙肝活性有效部位[4]㊂有效部位经硅胶柱层析(200~300目),三氯甲烷⁃甲醇系统(体积比20∶1~0∶1)梯度洗脱㊂TLC检测,合并相同组分,共得到7个部分;各部分再经Sephadex LH⁃20柱层析[洗脱剂为甲醇⁃水(体积比3∶2)]㊁ODS柱层析[洗脱剂为乙腈⁃水(体积比1∶1)]㊁制备薄层层析(展开剂为氯仿⁃甲醇体系)等反复分离纯化,得到化合物1(20mg)㊁2(38mg)㊁3 (15mg)㊁4(30mg)㊁5(55mg)和6(10mg)㊂3 结构鉴定化合物1:黄色粉末,mp275.0~276.5℃㊂HCl⁃Mg试验显阳性㊂ESI⁃MS(m/z):287.0[M+ H]+㊂1H⁃NMR(500MHz,DMSO⁃d6)δ:12.18(1H, s,5⁃OH),8.15(2H,d,J=8.5Hz,H⁃2′,6′),7.02 (2H,d,J=8.5Hz,H⁃3′,5′),6.55(1H,d,J=2.0 Hz,H⁃8),6.27(1H,J=2.0Hz,H⁃6)㊂13C⁃NMR (125MHz,DMSO⁃d6)δ:146.9(C⁃2),133.5(C⁃3),176.5(C⁃4),162.2(C⁃5),99.0(C⁃6),164.9 (C⁃7),94.3(C⁃8),157.6(C⁃9),103.9(C⁃10), 123.1(C⁃1’),130.3(C⁃2′,6′),116.2(C⁃3′,5′), 160.1(C⁃4′)㊂以上波谱数据与文献[5]报道的山柰酚一致㊂化合物2:黄色粉末,mp303.0~304.5℃㊂HCl⁃Mg试验显阳性㊂ESI⁃MS(m/z):325.0[M+Na]+㊂1H⁃NMR(500MHz,DMSO⁃d6)δ:12.20 (1H,s,5⁃OH),7.80(1H,d,J=1.8Hz,H⁃2′),7.68 (1H,dd,J=8.6,1.8Hz,H⁃6′),6.98(1H,d,J=8.6 Hz,H⁃5′),6.51(1H,J=2.0Hz,H⁃8),6.26(1H,J =2.0Hz,H⁃6)㊂13C⁃NMR(125MHz,DMSO⁃d6)δ: 146.8(C⁃2),136.5(C⁃3),176.6(C⁃4),157.5(C⁃5),99.1(C⁃6),164.8(C⁃7),94.3(C⁃8),162.6 (C⁃9),104.0(C⁃10),123.6(C⁃1′),115.6(C⁃2′), 145.7(C⁃3′),148.1(C⁃4′),116.0(C⁃5′),121.3 (C⁃6′)㊂以上波谱数据与文献[5]报道的槲皮素一致㊂化合物3:棕黄色针晶(MeOH),mp324.0~ 325.5℃㊂HCl⁃Mg试验显阳性㊂ESI⁃MS(m/z): 319.3[M+H]+㊂IR(KBr)νmax/cm-1:3350, 3028,1660,1609,1544,1447,1316,1245,1200, 1163,1113,1095,1026,939㊂1H⁃NMR(500MHz, DMSO⁃d6)δ:12.50(1H,s,5⁃OH),7.25(2H,s,H⁃2′,6′),6.37(1H,d,J=2.0Hz,H⁃6),6.17(1H,J= 2.0Hz,H⁃6)㊂13C⁃NMR(125MHz,DMSO⁃d6)δ: 147.3(C⁃2),136.5(C⁃3),176.2(C⁃4),161.2(C⁃5),98.6(C⁃6),164.8(C⁃7),93.8(C⁃8),156.6 (C⁃9),103.4(C⁃10),121.2(C⁃1′),107.7(C⁃2′, 6′),146.2(C⁃3′,5′),136.5(C⁃4′)㊂以上波谱数据与文献[6]报道的杨梅素一致㊂化合物4:白色针状晶体(EtOAc),mp285.6~ 287.0℃,硫酸⁃香兰醛显紫色㊂ESI⁃MS(m/z): 455.2[M⁃H]-㊂1H⁃NMR(500MHz,CDCl3)δ: 5.13(1H,t,J=3.6Hz,12⁃H),3.75(1H,dd,J= 10.4,4.6Hz,3⁃H),0.68(3H,s),0.75(3H,s, Me),0.87(3H,s,Me),0.89(3H,s,Me),1.05 (3H,s,Me),0.80(3H,d,J=6.5Hz,Me),0.92 (3H,d,J=6.3Hz,Me)㊂13C⁃NMR(125MHz, CHCl3)δ:38.3(C⁃1),26.9(C⁃2),76.8(C⁃3),38.7(C⁃4),54.8(C⁃5),18.0(C⁃6),32.7(C⁃7),39.0(C⁃8),40.1(C⁃9),36.5(C⁃10),22.8(C⁃11),124.5(C⁃12),138.1(C⁃13),41.6(C⁃14), 27.5(C⁃15),23.8(C⁃16),46.8(C⁃17),52.3(C⁃18),38.5(C⁃19),38.4(C⁃20),30.2(C⁃21),36.3 (C⁃22),28.2(C⁃23),15.2(C⁃24),16.0(C⁃25), 16.8(C⁃26),23.2(C⁃27),178.1(C⁃28),16.9(C⁃29),21.0(C⁃30)㊂以上波谱数据与文献[7]报道的熊果酸一致㊂化合物5:无色针状晶体(MeOH),mp181.5~ 183.0℃㊂ESI⁃MS(m/z):389.1[M+H]+㊂1H⁃NMR342 第3期 陈丽花,等.马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究(500MHz,CD3OD)δ:1.22(3H,d,J=6.7Hz,H⁃10),2.01(1H,dd,J=4.0,18.3Hz,H⁃7α),2.21 (1H,m,H⁃9),2.48(1H,m,H⁃8),2.54(1H,dd,J= 8.0,18.3Hz,H⁃7β),3.62(1H,dd,J=5.6,12.0 Hz,H⁃5),5.22(1H,d,J=7.2Hz,H⁃1),7,45(1H, s,H⁃3),3.58(3H,s,11⁃OCH3),4.64(1H,d,J=7. 8Hz,H⁃1′),3.23(1H,dd,J=9.0,7.8Hz,H⁃2′), 3.36(1H,t,H⁃3′),3.28(1H,m,H⁃4′),3.27(1H, m,H⁃5′),3.84(1H,dd,J=11.4,0.6Hz,H⁃6′a), 3.63(1H,dd,J=11.4,5.4Hz,H⁃6′b)㊂13C⁃NMR (125MHz,CD3OD)δ:97.5(C⁃1),153.8(C⁃3), 105.4(C⁃4),43.5(C⁃5),215.8(C⁃6),43.7(C⁃7),29.8(C⁃8),45.5(C⁃9),20.6(C⁃10),169.1 (C⁃11),51.9(11⁃OCH3),100.5(C⁃1′),74.8(C⁃2′),77.9(C⁃3′),71.5(C⁃4′),78.5(C⁃5′),62.7 (C⁃6′)㊂以上波谱数据与文献[8]报道的马鞭草苷一致㊂化合物6:黄白色片状结晶(MeOH),mp182.5 ~184.0℃㊂HCl⁃Mg试验和Molish试验均显阳性㊂ESI⁃MS(m/z):465.3[M+H]+㊂IR(KBr)νmax/ cm-1:3401,2928,1655,1606,1458,1345, 1290,1201,1165,1075,1040,969,917㊂1H⁃NMR (500MHz,DMSO⁃d6)δ:12.68(1H,s,5⁃OH),6.88 (2H,s,H⁃2′,6′),6.36(1H,d,J=2.1Hz,H⁃6), 6.20(1H,J=2.1Hz,H⁃6),5.21(1H,brs,H⁃1″), 3.76(1H,brs,H⁃2″),3.56(1H,dd,J=9.4,2.9Hz,H⁃3″),3.16(1H,t,J=9.5Hz,H⁃4″),3.98(1H, brs,H⁃5″),0.85(3H,d,J=6.1Hz,H⁃6″)㊂13C⁃NMR(125MHz,DMSO⁃d6)δ:156.8(C⁃2),134.5 (C⁃3),178.2(C⁃4),161.9(C⁃5),99.1(C⁃6), 164.7(C⁃7),94.0(C⁃8),158.0(C⁃9),104.4(C⁃10),121.1(C⁃1′),108.2(C⁃2′,6′),146.2(C⁃3′, 5′),136.8(C⁃4′),102.5(C⁃1″),70.8(C⁃2″),71. 1(C⁃3″),71.7(C⁃4″),70.5(C⁃5″),18.0(C⁃6″)㊂以上波谱数据与文献[6]报道的杨梅苷一致㊂参考文献:[1]江苏新医学院.中药大辞典(上册)[M].上海:上海科学技术出版社,2000:303-305.[2]钟有添.中医药治疗乙型肝炎研究进展[J].赣南医学院学报,2004,24(2):224-226.[3]李彦卿.马鞭草治疗病毒性乙型肝炎[J].中医杂志, 2001,42(7):392.[4]郑民实,张玉珍,陈永康,等.ELISA技术检测中草药抗HBsAg[J].中西医结合杂志,1990,10(9):560-562.[5]陈改敏,张建业,张向沛,等.马鞭草黄酮类化学成分的研究[J].中药材,2006,29(7):677-679.[6]廖华卫,刘恩桂,王定勇.杨梅树皮的化学成分研究[J].中南药学,2006,4(3):196-199.[7]伍俊妍,李国成,王定勇.大叶钩藤非生物碱部分的化学成分研究[J].南方医科大学学报,2007,27(2):226-227.[8]DIRK T,PETER J.Iridoid glucosides from Penstemonnitidus[J].Plant Med,1991,57:184-185.欧洲药品管理局建议取消对Neupro透皮贴剂的供应和治疗限制欧洲药品管理局于近日建议取消对许瓦兹制药公司的Neupro(罗替戈汀透皮贴剂)的供应和治疗限制㊂一旦该项建议得到欧洲委员会的批准,禁止为未使用该药的患者开具Neupro的禁令将被终止㊂欧盟国家的医生将能根据结批准的产品信息为患者开具处方,处方时间也将不再限定为1个月㊂Neupro透皮贴剂现用于帕金森氏病和不安腿综合征的治疗㊂在有报道指出,Neupro透皮贴剂中的活性物质在贮存过程中出现结晶现象后,EMEA属下的人用医疗产品委员会(CHMP)在2008年5月举行的会议上,建议立即改变该产品的保存条件㊂建议该药贮存于温度为2~8℃的冰箱内㊂同时建议Neupro透皮贴剂只能处方给已服用过罗替戈汀的患者,每次处方不能超出1个月㊂在许瓦兹公司根据新的贮存条件,实行冷链贮存和配送㊂在对许瓦兹公司的冷链系统进行考察后,CHMP确认在新的贮存条件下,Neupro无明显结晶生成,可以处方给患者使用㊂(来源:EMEA) 442广东药学院学报 第25卷 。
马鞭草药材中马鞭草苷含量测定方法的研究
马鞭草药材中马鞭草苷含量测定方法的研究摘要马鞭草是一种常见的草本植物,被广泛应用于中药材和保健品中。
马鞭草苷是其中一种重要的生物活性成分,具有多种药理活性。
因此,准确、快速地测定马鞭草药材中马鞭草苷的含量是非常必要的。
本文主要介绍了三种测定马鞭草药材中马鞭草苷含量的方法,分别为高效液相色谱法、荧光法和超高效液相色谱法。
通过对比三种方法的优缺点,关键参数选择及标准曲线建立,可以得出不同方法在测定马鞭草中马鞭草苷含量方面的适用性和优越性。
介绍马鞭草(Lycopodium clavatum L.)是爬山虎科马鞭草属的常绿草本植物,因形态像鱼鳍而得名。
马鞭草分布于全世界生态环境较好的地区,在我国也是常见的野生植物和中药材,主要生长于海拔1000-3000米的地区。
马鞭草在中药材中被广泛应用,具有平肝、消炎、镇痛、止血等功效。
研究表明,马鞭草中主要成分为生物碱类、挥发油、多酚类、皂苷类、萜类等。
其中,马鞭草苷(Lycopodine)是一种含氮生物碱,具有抑制肿瘤细胞、抗病毒、抑制胆固醇合成等多种生物活性。
马鞭草苷含量与马鞭草的药效有关,因此准确、快速地测定马鞭草中马鞭草苷含量是非常必要的。
近年来,有关马鞭草药材中马鞭草苷含量测定方法的研究也越来越多。
高效液相色谱法高效液相色谱法是一种常用的分离和测定复杂混合物中活性成分的方法,具有灵敏度高、准确性好、分离效率高和测定速度快等优点。
通常采用C18色谱柱,以甲醇-水(70-30)为流动相,流速为1.5 mL/min,检测波长为280 nm。
该方法适用于马鞭草中多种生物碱的测定,如马鞭草碱、石松碱等,但对分离和测定马鞭草苷并不理想,可能存在峰干扰和检测限问题。
荧光法荧光法是一种适用于具有荧光性质物质的分析方法,具有灵敏度高、选择性强、稳定性好和高通量等优点。
考虑到马鞭草苷在荧光测定条件下能够发出强烈的荧光信号,因此可以采用此方法进行马鞭草苷含量的测定。
通常采用HPLC-荧光检测器,以柱温控制在30℃,以氨水-乙腈-水(0.1%-35%-65%)为流动相,检测波长为368 nm(激发波长为270 nm)。
马鞭草化学成分及药理活性研究进展
马鞭草化学成分及药理活性研究进展*何俊,樊瑜琪,杨丰文,黄明,张俊华,张伯礼(天津中医药大学,天津301617)摘要:马鞭草为中国传统中药,具有活血散瘀、解毒、利水、退黄等功效,临床上常用于水肿、疟疾、黄疸、肝炎、咳嗽、流行性感冒等症的治疗。
马鞭草所含化学成分众多,其中黄酮类、环烯醚萜类、苯乙醇苷类、三萜类、挥发油类等成分为其主要活性成分。
现代药理研究表明,马鞭草具有抗炎、抗病毒、抗菌、镇咳、抗肿瘤及调节免疫等作用。
文章总结了近20年来国内外有关马鞭草化学成分、药理及毒性相关文献,对其研究进展进行综述,为马鞭草的药物开发及临床应用提供依据。
关键词:马鞭草;化学成分;药理;毒性中图分类号:R511文献标志码:A文章编号:1672-1519(2020)11-1205-08*基金项目:天津市中药防治新型冠状病毒感染肺炎研究项目(20ZXGBSY00050)。
作者简介:何俊(1981-),男,博士,研究员,主要从事中药药物分析研究。
通讯作者:张俊华,E-mail :******************;张伯礼,E-mail :*******************。
马鞭草(Verbenae Herba )为马鞭草科植物马鞭草Verbena officinalis L.的干燥地上部分[1],始载于《名医别录》,又名风颈草、铁马鞭、紫顶龙芽、红藤草、野荆芥等。
马鞭草为多年生草本植物,于每年6~8月花期采收,在全球有较广的分布,在中国主要分布于湖北、江苏、广西、贵州,此外,安徽、新疆、浙江、四川等地亦有分布。
马鞭草味苦,性凉,归肝、脾经,具有活血散瘀、清热解毒、利水、退黄、截疟等功效,广泛用于治疗外感发热、流感、水肿、疟疾、黄疸、咽喉肿痛、牙周炎、经闭、白喉等病症。
马鞭草主要含有黄酮类、环烯醚萜类、苯乙醇苷类、三萜类、甾醇类、挥发油类等化学成分。
现代药理研究表明,其具有抗菌、抗病毒、抗炎镇咳、抗肿瘤、抗早孕、神经保护、调节免疫活性等作用。
马鞭草的化学成分研究
2019年11月第45卷第6期西南民族大学学报(自然科学版)Journal of Southwest Minzu University (Natural Science Edition)Nov. 2019Vol.45 No. 6doi : 10. 11920/xnmdzk. 2019. 06. 005马鞭草的化学成分研究马金华>,杨勇勋2(1.西昌学院资源与环境科学学院,四川西昌6150002.西昌学院动物科学学院,四川西昌615000)摘要:为研究马鞭草的化学成分,采用硅肢、Cl8反相硅肢、sephadex L H-20等色谱技术与制备薄层色谱分离纯化,并 根据理化性质与波谱数据鉴定分离化合物的结构.从马鞭草全草中分离得到7个化合物,分别鉴定为戟叶马鞭草苷(1)、香叶木素(2)、8-羟基-柚皮素-4'-甲基醚(3)、甘草素(4)、二氢咖啡酸丙酯(5)、2-(3,4 -二羟基苯基)-乙醇乙酸酯(6)、2-羟基-3 -甲氧基蒽醌(7).除化合物1外,所有化合物均为首次从本种植物中发现.关键词:马鞭草;化学成分;黄酮;蒽醌中图分类号:S284文献标志码:A文章编号:20954271(2019)04"057S M)4Studies on chemical constituents from whole plants of Verbena officinalis L.MA Jing - hua1, YANG Yong - xun2(1. School of Resources and Environment Science, Xichang University, Xichang 615000, P. R. C.;2. School of Animal Science, Xichang University, Xichang 615000, P. R. C.)Abstract :T h e purpose of this paper was to study the chemical constituents from the whole plants of Verbena officinalis L. Silica gel, C18 reversed -phase silica gel, Sephadex L H -20 and preparative thin -layer chromatography were used to separate and purify the c o m p o u n d s, and their structures were identified by comparing their physicochemical properties and spectral data with the reported data. Seven c o m p o u n d s were isolated from Verbena officinalis L. and identified as verbenoside (1) , geranin (2),8 -hydroxy -naringenin -4X-methyl ether (3) ,glycyrrhizin (4) ,propyl dihydrocaffeate (5), 2-(3,4-dihydroxyphenyl)-ethanoacetate (6)2-hydroxy -3 -methoxyanthraquinone (7). All c o m p ounds except c o m p o u n d 1 were found in this plant for the first time.K e y w o r d s:Verbena officinalis L.;chemical constituent ;flavone;anthraquinone马鞭草科马鞭草属植物在全世界约有250种,除 2 - 3种产东半球外,全部产于热带至温带美洲;我国 仅有一野生种,即马鞭草yer6ena L.11.马鞭草,又名铁马鞭、马鞭稍,在我国作为一种传统中药 与民族药应用.本品性味苦、凉,具活血散瘀、解毒、利 水、退黄、截疟的功效,用于治疗癥瘕积聚、痛经经 闭、喉痹、痈肿、水肿、黄疸、疟疾[2].此外,马鞭草还是 一味世界传统药物,并被收载入多国药典,如收载入英国草药典.马鞭草在欧洲一些国家作为一种促进睡 眠、抗焦虑的药物使用,并且在前期的研究中揭示马 鞭草水提液具有神经保护作用,而且较多的研究证实 其药效物质就是马鞭草中的特征性环烯醚萜苷类成 分,如马鞭草苷[3_4].但是,近年来的研究也证实自然 界普遍存在的黄酮类成分也具有神经保护、抗抑郁等 方面的作用,而且黄酮类化合物还是苯并二氮箪受 体、体的良好配体[5].因此,鉴于马鞭草植物收稿日期:2019>06-21作者简介:马金华(1965-),男,葬族,教授,研究方向:彝药.E-m a i l:m aj h65@163.C〇m基金项目:四川省教育厅理工科重点项目(14ZA0213);四川省大学生创新创业计划项目(201610628015 ,201610628029)580西南民族大学学报(自然科学版)第45卷在四川省凉山地区资源的丰富性,以及为寻找、开发天然抗抑郁活性物质、阐明马鞭草的神经保护、促进睡眠、抗抑郁的药效物质基础,本课题组对马鞭草全草进行了前后两次的化学成分研究,前期研究分离得到了马鞭草苷W ,本次研究再从中分得另一特征性环烯醚萜苷主要成分——戟叶马鞭草苷,以及低极性的黄酮、蒽酿、苯丙素等类型的7个化合物,此为马鞭草的药效物质基础研究及抗抑郁新药的开发打下了一个良好的基础.1仪器与材料D R X - 500 M H z 核磁共振仪(瑞士 Bruker 公司); Agilent M S D - Trap - X C T 低分辨质谱仪(美国 Agilent 公司);R p - C 18硅胶为 40 ~ 60 |x m ( Daiso 公司);M C I gel C H P 20P (日本三菱公司);Sephadex L H -20(GE 公司);柱色谱用硅胶(200 ~ 300目)和薄层色谱用硅 胶(10 ~40 p m ,青岛海洋化工有限公司);D 101大孔吸附树脂(成都科龙化工厂);溶剂均为分析纯.马鞭草药材采集于2016年9月,采集地为四川省西昌市.药材经作者鉴定为马鞭草科马鞭草Kede -mx L •植物的全草.2提取与分离新鲜马鞭草全草,晒干,切碎(10 k g ),用3倍量水煎煮,提取2次,每次l h ,纱布滤过,合并滤液,上 D 101大孔吸附树脂.吸附速度大约以每秒1滴的流 出速度进行,吸附终点以流出液显浅黄色时为止.树 脂依次用50%与95%乙醇洗脱,洗脱液减压浓缩回 收溶剂,分别得50%与95%部位(Fr . 1 ~ 2).Fr . 1(50%乙醇部位,150 g )用硅胶拌样,上硅胶 柱,用石油醚-乙酸乙酯、乙酸乙酯-甲醇系统梯度 洗脱,点板合并,分成三段(A -C ).取A 段用R P - C l 8硅胶(甲醇-水0:100—100:0)洗脱,分成15个亚 流分(Fr . A . 1 ~A . 15) •合并 A . 10 - A . 14,用 Sepha - dex L H -20凝胶柱色谱纯化(甲醇为流动相),再分 成三段,其中的第二段再用Sephadex L H - 20凝胶柱色谱纯化(甲醇为流动相),以及制备T L C (石油醚:乙酸乙酯=3:1 ),得化合物24;制备T L C (三氯甲烷:甲醇= 10:0.5),得化合物5_7;取B 段,用M C I 柱分离(甲醇水系统10% -40%为流动相),分成三段(B 1 -B 3).将B 2用Sephadex L H - 20凝胶柱色谱(甲醇为 流动相)纯化,将其中一个在254 n m 下有荧光熄灭暗 斑的点作为分离目标,再经硅胶柱(三氯甲烷:甲醇: 乙酸= 10:0.6:0.1%),制备T LC (三氯甲烷:甲醇:乙 酸=10:3:0. 1% )分离,得化合物1.以上化合物的结构见图1.4 5 6 7图1化合物1-7的化学结构Fig. 1 Chemical structures of1-7第5期马金华,等:马鞭草的化学成分研究5813结构鉴定化合物1无色油状.在254n m下有荧光熄灭暗 斑,硫酸乙醇显黑色,再加之极性大小,以及在本植物 中的量较大,提示本化合物可能是马鞭草的特征性环 烯醚萜苷类成分马鞭草苷.进一步采用N M R测定本 化合物的I D N M R谱,图谱显示出特征的马鞭草苷的 结构信息.如在- N M R谱中,在S3.2 - 4. 6之间有 多个多重峰,其中5 4. 6(_/= 7.9 H z)的一个双重峰 显示出分子中含有一个葡萄糖结构.另外,在S3. 67 的一个3H单峰,说明分子中具有一个甲氧基.以及在 低场的烯氢57. 65单峰均提示本化合物可能是马鞭 草苷•但一个重要的缩醛氢S5.86 (1H,d,= 1.4 H z,H-1)的偶合常数,揭示了本化合物应是马鞭草 苷的差向异构体--戟叶马鞭草苷.进一步的u c N M R及D E P T谱也证实了我们的推断.具体的波谱数 据如下:'H-N M R (C D3O D,500 M H z) 5: 1. 17 (3H,d,J= 6.5 H z,H - 10), 1.89 (1H,d d,J= 8. 1, 18.7 H z,H-7a), 1.98(1H,m,H-8) , 2. 16 (1H, d, 7 = 10.4 H z,H -9), 2.72 (1H,d d, 7 = 8.8, 18.9 H z,H - 7b) ,3. 23 (1H,m,H - 2〇,3. 34 (1H,m,H-4〇, 3.40 (1H,m,H-3〇, 3.67 (3H, s,O C H3 -12) , 3.71(1H,d d,J = 4.5, 12.0 H z,H -6b), 3.88 (1H,d d,J = 1.7, 12.0 H z,H-6a), 4.60(1H,d, / = 7.9 H z,H -l〇, 5.86 (1H,d, / =1.4H z,H-1), 7.65 (1H,s,H-3);13C-N M R(C D3O D, 125 M H z) 5: 211.5 (C -6) ,166.5 (C -11), 155.7 (C-3), 101.1 (C-4), 99.6 (C-l〇, 93.6 (C- 1), 77. 3 (C - 5〇, 76. 4 (C -3〇, 73.2 (C- 2 〇 ,72. 4 (C - 5 ),70. 5 (C - 4 〇,61. 9 (C-6〇,52.4 (C-9) , 51.8 (O C H3 -12),40.7 (C -7),26.4 (C-8), 19.8 (C-10).以上数据与文 献[7]对照基本一致,故鉴定化合物1为戟叶马鞭草 苷.化合物2黄色针晶(甲醇)」H - N M R(D M S O -r f6,500 M H z)5: 13. 1 (1H,s, 5 -O H), 10.6 (1H, s, 7-O H), 10.3 (1H,s, 3^-O H), 7.88(1H,d d,J =8.5, 2.3 H z,H - 6') , 7_ 53 (2H,m,overlapped, H-2;6〇, 6.91(1H,d, / = 7.4 H z,H-5〇, 7.53 (1H,s,H-3), 6.74(1H,d, 7 = 2.0 H z,H-8),6.57(1 H,d, 7 = 2.0 H z,H-6), 3.75(3H,s, 4^- 0C H3);13C-N M R(D M S O-^6 125 M H z)5: 182.5(C -4),164_2(C-7), 161.6(C-2), 157_6(C-5), 153.2(C-9), 152.8(C-4〇, 151.1(C-3〇, 131.7 (C-l〇,128.8(C-6〇, 121.6(C-2〇,116.4 (C-5〇, 104.5(C-10), 103.2(C-3), 102.8(C- 6),94.6(C-8), 60.4(4'-O C H3)•以上数据与文献 [8]对照基本一致,故鉴定化合物2为香叶木素.化合物3 无色油状- N M R(C D3O D,500 M H z)5: 2.68 (1H,d d, /=2. 9 and 17. 1H z,H - 3a), 3.08 (1H,d d, 7 = 13.0 and 17. 1H z,H -3b),3.78 (3H,s, 4^-O C H3),5.25 (1H,d d,J= 2.8 and 13.0 H z,H-2),5.95 (1H,s,H -6),6.81 (2H,d,; =8. 5 H z,H - 3 ^and H - 5 〇 , 7. 29 (2H,d, 7 = 8.5 H z,H -2^and H -6〇;13C - N M R (C D3O D125 M H z)5: 198.5(C-4), 160.7(C-4〇, 160.2(C-7), 159.0(C-5), 156.5(C-9), 131.0 (C-l〇,130. 2(C -8),129. 0(C -2^and C -6〇, 116.3(C-3'a n d C-5〇,103.5(C-10),96.2(C- 6),80.6(C-2),61_0(4,-O C H3), 44.0(C -3)•以上数据与文献[9]对照基本一致,鉴定化合物3为8 -羟基-柚皮素-V-甲基醚.对于C- 3位的手性问 题,可从H-2,H-3大的偶合常数来判断,即通过S: 2.68 (1H,d d, /=2.9 和 17. 1H z,H -3a), 3.08(1H,d d, _/= 13.0 和 17. 1H z,H -3b)大的偶合 常数,可确定B环处于热力学稳定的平伏键,即处于 面下,其绝对构型为S-构型[10](见图1),而且现 代的研究也证实所有S -构型的二氢黄酮化合物均 为左旋体[1°-"].化合物4 无色油状.1H - N M R(C D3O D,500 M H z)5: 3.06 (1H,d d,J= 13. 0, 17. 1H z,H - 3a), 2.68 (1H,d d,J = 2.8, 17.1 H z,H-3b), 5.26 (1H,m,H-2), 5.88 (2H,m,H-6,8), 6.80 (2H,d, 7 = 8.5 H z,H-3^and H-5〇, 7.27 (2H, d,= 8.5 H z,H -2'and H -6,);l3C - N M R (125 M H z,CD3OD) 8:196.5 (C-4),167.0 (C -7), 164.0 (C -9),163.4 (C-4〇 ,129.7 (C-l〇,129.0 (C-5), 127.6 (C - 2;6〇,114.9 (C - 3; 5〇, 101.9 (C-10), 95.7 (C-6), 94.9 (C-8), 42.6 (C-3),79.0 (C-2)■以上数据与文献[12]对照基582西南民族大学学报(自然科学版)第45卷本一致,鉴定化合物4为甘草素.根据以上文献[10- 11],以及本化合物H -3大的偶合常数S:3. 06 (1H,d d, / = 13.0, 17. 1H z,H -3a),2.68 (1H, d d,/ = 2.8, 17.1 H z,H-3b),确定本化合物 C-3 的手性仍为S-构型.化合物5 无色油状.-N M R(C D3O D,500 M H z)5:6.68(1H,d,y = 8. 0 H z,H -5),6. 65 (l H,d,y= 2.0H z,H-2),6.53 (l H,d,/ = 8.0, 2.0 H z,H-6), 2.76 (2H,t, 7 = 7.0 H z,H-8), 2.26 (2H,t, / = 7.3 H z,H-7),4. 19 (2H,t, 7 = 7.0 Hz, H-l〇 , 1.59 (2H,m, H -2〇 ,0.90 (3H, t, / = 7.4Hz, H -3〇;13C -N M R(125 MHz, CD3 OD) 8:130.7 (C-1),116. 3(C-2),144.9(C-3),146.2(C-4),117.0(C-5),121.2(C-6), 35.5(C -7),37.0(C-8) ,175.4(C -9),66.4(C -19.4(C-2〇, 13.6(C-3〇•以上数据与文献 [13]对照,鉴定化合物5为二氢咖啡酸丙酯.化合物6无色油状.4-N M R(C D3O D,500 M H z)6:6.68(1H,d,/ = 8.0 H z,H -6〇,6. 65 (1H,d, / = 2. 1H z,H-2〇, 6.53 (1H,d d, 7 = 2. 1, 8.0 H z,H -5〇, 4. 19 (2H,t, 7=7. 1H z,H -1),2.76 (1H,t, 7 = 7.1 H z,H -2),2.01 (3H,s, H-2〇;l3C-N M R (125 M H z,C D3O D) 5: 172.9 (C -1"),146. 3 (C - 4 〇,144. 9 (C - 3 〇,130. 7 (C-l〇, 121.2 (C-2〇, 116.9 (C-5〇, 116.4 (C -6〇,66.6 (C-l), 35.4 (C-2), 20. 8(C - 2*). 以上数据与文献[14 - 15]数据对照基本一致,鉴定化 合物6为2-(3,4-二羟基苯基)-乙醇乙酸酯.化合物7 红色粉末- N M R(C D3O D,500 M H z)g: 7.24 (1H,d d, 7 = 1.7, 7.8 H z,H-8), 7.11 (1H,td, / = 1.7,7.8 H z,H-5),6.86 (2H,m, H-6, 7),6.82 (2H,s,H-1, 4) ,3.86 (3H,s, 3 -O C H3);13C - N M R (125 M H z,C D30D) 5:155. 1 (C-3), 148.9 (C-2), 135.7 (C-8a, 10a), 131.5 (C- 6, 7),131.0 (C - 9a, 4a),130. 1(C - 5), 129.0(C -8),117.0 (C-1),108.0 (C-4) ,56.8 (3 -0C H3).以上数据与文献[16]对照基本一致,鉴 定化合物7为2 -羟基-3-甲氧基蒽醌•4讨论与结论从马鞭草中分离得7个化合物,其中6个化合物 为首次从本种植物全草中分离得到,它们的化学结构 类型涉及环烯醚萜苷类、二氢黄酮类、黄酮类、蒽酿类 和苯丙素等,此为马鞭草的药效物质基础研究及神经 保护、抗抑郁等药物的开发奠定了基础.参考文献[1]中国植物志编辑委员会.中国植物志第65卷第一分册[M].北京:科学出版社,1982: 15.[2]中国药典委员会.中国药典2015年版一部[M].北京:化学工业出版社,2015: 52.[3]LAI S W, YU M S, YUEN W H, et al. Novel neuroprotective effectsof the aqueous extracts from Verbena officinalis Linn [ J ]. Neuropharmacology, 2006, 50:641 -650.[4]马金华.马鞭草苷现代研究进展[J].亚太传统医药,2017, 13(04) :69 -71.[5] MEDINA J H, VIOLA H, WOLFMAN C, et al. Overview - fla-vonoids :a new family of benzodiazepine receptor ligands [ J ] . Neurochemical Research, 1997 , 22(4) :419 - 425.[6]孙成,李峰,李炎平,等.马鞭草的化学成分研究[D].西昌:西昌学院,2012.[7]张玉雪.马鞭草的活性成分研究[D].上海:上海交通大学,2010.[8] 郭茜茜,赵丽娜,王佳,等.白鲜根皮的化学成分及其细胞毒活性研究[J].中国中药杂志,2018,43(24):4869 -4877.[9]BRACA A, BILIA A R, MENDEZ J, et al. Three flavonoids from Li-cania densiflora [J]. Phytochemistry, 1999, 51:1125 -1128.[10] SLADA D, FERREIRA D, MARAIS J P J. Circular dichroism, apowerful tool for the assessment of absolute configuration of flavonoids[J]. Phytochemistry, 2005,66:2177 - 2215.[11JGALEFFI C, RASOANAIVO P, FEDERICI E, et al. Two prenylated isoflavanones from Millettia pervilleana J ]. Phytochemistry, 1997 ,45, 189 -192.[12] 杜琳,常波,张琦,等.光果甘草根中黄酮类化学成分研究[J].中草药,2018, 49(20): 4780-4784.[13] SILVA F A M, BORGES F, GUIMARAAES C, et al. Phenolic acidsand derivatives:studies on the relationship among structure, radicalScavenging activity, and physicochemical parameters [ J ]. Journal ofAgricultural and Food Chemistry, 2000, 48:2122 -2126.[14]B0VICELLI P, ANTONIOLETTI R, MANCINI S, et al. Expedientsynthesis of hydroxytyrosol and its esters [ J ]. Synthetic Communications, 2007, 37:4245 - 4252.[15] MANNA C, MIGLIRDI V, SANNITO F, et al. Protective effects ofsynthetic hydroxytyrosol acetyl derivatives against oxidative stress inhuman ceils [ J ]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2005 ,53:9602 -9607.[16] 姜建双,冯子明,张培成.黄根化学成分的研究[J].中国中药杂志,2005, 30(22): 31 -33.(责任编辑:李建忠,付强,张阳,罗敏;英文编辑:周序林,郑玉才)。
马鞭草的研究进展
马鞭草的研究进展【关键词】马鞭草;,,化学成分;,,药理作用;,,临床应用摘要:对近年来有关马鞭草的化学成分、药理作用和临床研究作一综述,为马鞭草的研究开发和利用提供参考。
关键词:马鞭草;化学成分;药理作用;临床应用马鞭草又名紫顶龙芽、铁马鞭、鹤膝风、土荆芥、红藤草等,始载于《名医别录》,列为下品。
药材为马鞭草科植物马鞭草Verbena officinalis L.的全草或带根全草。
广泛分布于我国中南、西南及山西、甘肃、新疆、江苏和浙江等地。
本品味苦性凉,入肝、脾、肾经,具有清热解毒、活血散淤及利水消肿的功能,主治外感发热、湿热黄疸、水肿、痢疾、疟疾、白喉、喉痹、淋病、经闭、瘕、痈肿疮毒和牙疳等。
现就其化学成分、药理活性及临床应用作一综述。
1 化学成分马鞭草全草含马鞭草苷(verbenalin)、鞣质、挥发油;根和茎中含水苏糖(stachyose);叶中含腺苷(adenosine)和β胡萝卜素。
另发现该植物含强心苷[1]。
从马鞭草的乙醇提取物中得到3个化合物[2],经过光谱分析分别被鉴定为熊果酸、3α,24二羟基齐墩果酸、7α,22S二羟基谷甾醇(7α,22Sdihydroxysitosterol),其中化合物7α,22S二羟基谷甾醇为新化合物。
为了探索马鞭草抗早孕有效成分,经反复硅胶柱色谱,从其甲醇提取物中分得6个化合物,通过光谱分析等手段分别鉴定为3,4二氢马鞭草苷、胡萝卜苷、β谷甾醇、乌索酸、马鞭草苷和5羟基马鞭草苷[3]。
訾佳辰等采用硅胶柱层析、Sephadex LH20柱层析等色谱手段进行分离,通过理化常数和光谱数据分析鉴定了其化学结构,结果从马鞭草乙醇提取物中得到5个化合物,分别鉴定为9-hydroxysemperoside(1)、verbenalin(2)、ursolicacidlactone(3)、2α,3β,23trihydoxyurs12en28oicacid(4)和tormenticacid(5)。
马鞭草成分
马鞭草成分
马鞭草是一种常见的药用植物,其草本部分富含多种活性成分,具有多种药理作用。
本文将为您介绍马鞭草主要的成分。
1. 香豆素类化合物
马鞭草中含有丰富的香豆素类化合物,包括6,7-二甲氧基香豆素、6-甲氧基香豆素、
7-羟基香豆素等。
这些成分能够有效地抑制血小板聚集,降低血液粘度,具有一定的抗血
栓作用,能够预防心脑血管疾病。
2. 挥发油
马鞭草中含有挥发油,主要成分包括茴香醛、芳樟醇、香茅醛等。
这些成分具有抗菌、抗病毒、镇痛、镇静、抗氧化等多种作用,能够改善呼吸道疾病、消化系统疾病、神经系
统疾病等。
3. 活性成分
马鞭草中还含有多种活性成分,例如黄酮类、苯丙素类、生物碱类等。
这些成分具有
良好的抗氧化作用,能够清除自由基,防止过氧化作用,维护人体健康。
4. 蛋白质和维生素
马鞭草中含有较丰富的蛋白质和维生素。
蛋白质可以促进生长发育,维护组织与器官
的结构和功能;维生素则具有多种生理功能,例如维生素A能够维护视力健康、维生素C
能够提高免疫力、维生素E能够抗氧化等。
总之,马鞭草含有多种活性成分,具有抗菌、抗病毒、抗炎、抗氧化、抗血栓等多种
作用,是一种理想的天然药物。
在使用马鞭草的时候需要注意适量,避免过量摄入,以免
对健康产生负面影响。
马鞭草的研究概况
马鞭草的研究概况摘要:介绍近年来对马鞭草化学成分、药理作用,讨论马鞭草在药物研究开发方面的广阔前景。
关键词:马鞭草;化学成分;药理作用前言马鞭草为马鞭草科植物马鞭草的地上部分,又名紫顶龙芽、铁马鞭、鹤膝风、土荆芥、红藤草等,始载于《名医别录》,列为下品。
广泛分布于我国中南、西南及山西、甘肃、新疆、江苏和浙江等地。
本品味苦性凉,入肝、脾、肾经,具有清热解毒、活血散淤及利水消肿的功能。
用于瘢瘕积聚,经闭痛经,疟疾,喉痹,痈肿,水肿。
从文献调查来看,人们对马鞭草药理作用的研究可分为两个阶段——初期和发展期:初期以1943年Kurt Breitwieser发现马鞭草有驱虫性质和对老鼠有利尿作用和驱虫性质为标志开始至1984年为止,这一阶段研究较少;在进入20世纪80年代下半叶后才逐渐发展了起来,这一时期的研究论文基本都是我国科研人员报道的。
临床用于治疗外感发热,湿热黄疽,急性扁桃体炎、小儿急性肾炎、急性乳腺炎、流行性感冒、牙周炎、细菌性痢疾、前列腺炎【1】。
在我国,马鞭草有汉族、彝族、藏族等25个民族药用,治疗范围非常广泛,达数十种,治疗范围主要集中在疟疾、肝炎、痢疾、口腔感染及妇科疾病等方面【2】。
近年来,人们对马鞭草的研究日渐增多,本文将有关马鞭草化学成分、药理作用综述如下。
1化学成分1.1黄酮类化合物从马鞭草中分离得到1种新二聚物二羟查尔酮和2种已知黄酮类化合物,即4’-羟基汉黄芩素(B),8,3’-二甲氧基-5,7,4’-三羟黄酮(C)。
A不影响PC12D细胞形态,但显著增加神经生长因子(NGF)介导的轴突细胞比例,其活性强于从该植物中分离出的马鞭草查尔酮的活性,但化合物B、C无此活性【3】。
陈改敏等【4】研究了马鞭草中黄酮类化学成分,将马鞭草用95%工业乙醇温浸,过滤,浓缩,所得浸膏以蒸馏水分分散后再以乙酸乙酯萃取。
所得乙酸乙酯相经处理后上硅胶柱依次用三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮进行梯度洗脱,收集合并相同组成的洗脱液并浓缩,从而将其粗分为三氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮等三段;再以三氯甲烷、甲醇混合溶液进行梯度洗脱,将上述乙酸乙酯段反复过硅胶柱,以薄层色谱检测,并将所得到的纯组分进行重结晶后,分离得到5个化合物。
马鞭草化学成分和药理作用的研究进展
黄 酮 。
马 鞭 草 为 马 鞭 草 科 ( ebnca ) 物 马鞭 草 V reao — V reaee 植 ebn f i f
cnl . i i L 的地上 部分 , as 始载 于《 医别 录》 中国药 典 2 0 版 名 , 0 5年
208 9
・
综 述 与 讲 座 ・
马鞭 草 化 学 成 分 和 药 理 作 用 的研 究 进 展
陈兴 丽 孟 岩 张 兰 桐
【 关键词 】 马鞭草 ; 化学成分 ; 药理作 用; 综述
【 中图分 类号 】 R22 8
【 文献标识 码】 A
【 文章编号 】 10 — 36 2 1)5— 09 0 02 78 (00 1 28 — 3
醇 ( c,2 —iy r yis r1 、 索 酸 、 六 酸 、 墩 果 酸 7t2 Sdhdo sot o ) 乌 x t e 十 齐
(lao cai) 、- 齐 墩 果 酸 ( - ien l c ) ]3 oen l c ¨ 3表 i d 3e o a oeai , , pl i d
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1 1 环烯醚萜类 糖苷 类 .
B D g cs e 、- 甾醇( -i s r1 、 - 萝 卜 、 甾醇 — — uoi ) l d 3谷 1 S ot o) 3胡 3 t e 素 豆
马鞭草中多酚类化合物的研究
鉴别反应
2、金属盐类试剂络合反应 金属盐类试剂络合反应 黄酮类成分和铝盐、镁盐、铅盐、 黄酮类成分和铝盐、镁盐、铅盐、锆盐 等试剂反应,生成有色的络合物, 等试剂反应,生成有色的络合物,可供某 些类型黄酮的鉴别。 些类型黄酮的鉴别。产生络合作用的条件 是黄酮类成分必须具备下列条件之一, 是黄酮类成分必须具备下列条件之一,如 5-羟基、3-羟基或邻二羟基。根据有色络合 羟基、 羟基或邻二羟基 羟基或邻二羟基。 羟基 物的最大吸收波长,可进行定量测定。 物的最大吸收波长,可进行定量测定。常 用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁与 用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、 二氯氧化锆等试剂。 二氯氧化锆等试剂。
此外,大量研究表明黄酮类化合物还具有 此外, 降压、降血脂、抗衰老、提高机体免疫力、 降压、降血脂、抗衰老、提高机体免疫力、 泻下、镇咳、祛痰、 泻下、镇咳、祛痰、解痉及抗变态等药理 活性。 活性。
食物来源
• 黄酮类化合物是广泛存在于植物界的一大类多酚 类化合物,多以甙类形式存在, 类化合物,多以甙类形式存在,也有一部分以游 离形式存在。 离形式存在。 • 广泛存在于蔬菜水果、花和谷物中,并且分布于 广泛存在于蔬菜水果、花和谷物中, 植物的外皮,即植物接受阳光的部分。 植物的外皮,即植物接受阳光的部分。 • 一般叶菜类含量多,根茎类含量少; 一般叶菜类含量多,根茎类含量少; • 水果中的感觉、柠檬、杏、樱桃等;蔬菜中甘蓝、 水果中的感觉、柠檬、 樱桃等;蔬菜中甘蓝、 青椒、莴苣等以及三大天然饮料茶、咖啡和可可。 青椒、莴苣等以及三大天然饮料茶、咖啡和可可。 • 一般混合膳食中,人们每天可从食物中获取 类 一般混合膳食中,人们每天可从食物中获取1g类 黄酮。 黄酮。
3、抗肿瘤活性 抗肿瘤活性 • 黄酮类化合物的抗肿瘤机制多种多样,如 黄酮类化合物的抗肿瘤机制多种多样, 槲皮素的抗肿瘤活性与其抗氧化作用、 槲皮素的抗肿瘤活性与其抗氧化作用、抑 制相关酶的活性、降低肿瘤细胞耐药性、 制相关酶的活性、降低肿瘤细胞耐药性、 诱导肿瘤细胞凋亡及雌激素样作用等有关; 诱导肿瘤细胞凋亡及雌激素样作用等有关; • 水飞蓟素的抗肿瘤活性与其抗氧化作用、 水飞蓟素的抗肿瘤活性与其抗氧化作用、 抑制相关酶活性、 抑制相关酶活性、诱导细胞周期阻滞等有 关。
马鞭草化学成分研究
马鞭草化学成分研究
辛菲;金艺淑;沙沂;徐伟;祝峥;李玉山
【期刊名称】《中国现代中药》
【年(卷),期】2008(010)010
【摘要】目的:研究马鞭草化学成分.方法:利用色谱技术进行分离纯化,根据理化性质和波谱学数据进行结构测定.结果:从马鞭草乙醇提取物的正丁醇可溶部分得到4个苯乙醇苷类化合物,分别为异毛蕊花苷(1)、阿克替昔(2)、Parvifloroside B(3)和Campneoside Ⅰ(4);从石油醚可溶部分得到2个脂肪酸酯类化合物,分别为十六酸甲酯(5)和十六酸乙酯(6).结论:化合物3和4为首次从该属植物中分离得到;5和6为首次从该植物中分离得到.
【总页数】3页(P21-23)
【作者】辛菲;金艺淑;沙沂;徐伟;祝峥;李玉山
【作者单位】沈阳药科大学生药学教研室,辽宁,沈阳,110016;沈阳医学院沈洲医院,辽宁,沈阳,110002;沈阳药科大学生药学教研室,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学生药学教研室,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学生药学教研室,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学生药学教研室,辽宁,沈阳,110016
【正文语种】中文
【中图分类】R2
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马鞭草抗生育有效部位的实验研究
马鞭草抗生育有效部位的实验研究
欧宁;袁红宇;蔡涛
【期刊名称】《江苏中医药》
【年(卷),期】2001(022)001
【摘要】目的:初步确定马鞭草抗生育的有效部位.方法:采用现代化学手段,对马鞭草进行提取、分离,并以生物活性试验MB-30为指导,筛选马鞭草抗生育的有效部位.结果:马鞭草醇提液能显著提高孕鼠的中止妊娠率,减少活胎数(P<0.01);光镜观察显示:醇提液可使小鼠胎盘微血管停止发育、固缩,滋养层细胞和蜕膜细胞凋亡、退变,染色质向细胞膜集聚.结论:醇提液具有明显的抗生育作用,而马鞭草挥发油、水提液抗生育作用较差.
【总页数】2页(P40-41)
【作者】欧宁;袁红宇;蔡涛
【作者单位】南京医科大学第一附属医院,;南京医科大学第一附属医院,;中国人民解放军八二医院,
【正文语种】中文
【中图分类】R28
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马鞭草治疗病毒性乙型肝炎
马鞭草治疗病毒性乙型肝炎李彦卿【期刊名称】《中医杂志》【年(卷),期】2001(42)7【摘要】近3年来,笔者在临床实践中运用马鞭草治疗急慢性乙型肝炎,在改善肝功能,HBsAg、HBeAg、HBV-DNA转阴方面取得了明显疗效.3年前笔者曾用组方(柴胡10g,木灵芝15g,桑寄生15g,贯众10g,猪苓20g,苦味叶下珠40g,黄芪20g,丹参15g,制何首乌15g,苦参15g,连翘15g,矮地茶10g等)治疗急慢性乙型肝炎,但疗效不甚理想.遂经常翻阅典籍,偶然发现马鞭草,即加以运用,收到较好效果.<本草纲目>中用马鞭草治臌胀烦渴,大腹水肿.从<中药大辞典>中得知,马鞭草治疗传染性肝炎,且退黄、降酶、改善肝脏肿大等,纠正症状迅速,疗效较为满意,举例介绍如下.【总页数】1页(P392-392)【关键词】植物药;疗效;马鞭草;乙型肝炎;病毒性肝炎;中药疗法【作者】李彦卿【作者单位】河南省新郑市中医院【正文语种】中文【中图分类】R259.126.2;R282.710.7【相关文献】1.肝病治疗仪治疗慢性病毒性乙型肝炎患者肝功及免疫功能的临床研究 [J], 欧阳伟;巨立中;聂庆平;安建军2.小剂量肝素联合还原型谷胱甘肽治疗病毒性肝炎高胆红素血症临床观察/复方鳖甲软肝片治疗慢性乙型肝炎肝纤维化的观察与分析/氧化苦参碱与病毒唑联合应用治疗慢性乙型肝炎疗效观察 [J],3.治疗型乙肝疫苗治疗慢性病毒性乙型肝炎的疗效观察 [J], 周吉定;彭伟军;罗家齐;刘丽春;李萍4.36例蒙药红花清肝十三味丸治疗病毒性乙型肝炎临床治疗体会 [J], 达来5.病毒性肝炎的抗病毒治疗——慢性乙型肝炎的抗病毒治疗 [J], 王耀宗因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
分享一味抗癌中药——马鞭草,生于田野山坡,清热解毒、活血消肿
分享一味抗癌中药——马鞭草,生于田野山坡,清热解毒、活
血消肿
马鞭草
【品种来源】马鞭草科植物马鞭草的地上干燥部分,全草或带根全草。
6~8月花开时采收,除去泥土杂质,晒干。
【性味】味苦,性凉。
【归经】归肝、脾经。
【功效】清热解毒,活血通经,利水消肿,截疟。
【应用】
•常治肿瘤
常用于肝癌、人绒毛膜癌等肿瘤。
•其他应用
(1)治肝炎:栀子、马鞭草、车前草、山栀茶,水煎,分3次服,每日1剂。
(2)治腹痛:马鞭草,煎水服。
(3)治筋骨疼痛:鲜马鞭草,捣烂敷患处。
【使用注意】孕妇慎服。
【文献论述】
《名医别录》:“主下部匿疮。
”
《药性论》:“破腹中恶血,杀虫:马鞭草生捣,水煮去滓,煎如饴,空心酒服一匕。
”
《日华子本草》:“通月经,治妇人血气肚胀,月候不匀。
”
《本草经疏》:“马鞭草,本是凉血破血之药……血热之极,兼之湿热,故血污浊而成疮,且有虫也。
血凉热解,污浊者破而行之,靡不瘥矣。
陈藏器谓其破血杀虫,亦此意耳。
”。
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马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究陈丽花1,李志军1,王定勇2(1.广州经济技术开发区红十字会医院药学部,广东广州510530;2.广东药学院药科学院,广东广州510006)摘要:目的研究马鞭草(Verbena officinalis L.)抗乙肝有效部位的化学成分㊂方法采用柱层析和薄层层析分离马鞭草有效部位中的化学成分;用IR㊁ESI⁃MS㊁1H⁃NMR㊁13C⁃NMR 等波谱技术鉴定结构㊂结果分离并鉴定了6个化合物,分别为山柰酚(1)㊁槲皮素(2)㊁杨梅素(3)㊁熊果酸(4)㊁马鞭草苷(5)和杨梅苷(6)㊂结论首次报道马鞭草抗乙肝有效部位的化学成分;化合物3㊁6为首次从该植物中分离得到㊂关键词:马鞭草;杨梅素;抗乙肝作用中图分类号:R 284.1 文献标识码:A 文章编号:1006-8783(2009)03-0242-03Chemical constituents in the anti⁃HBV active fraction of Verbena officinalisCHEN Li⁃Hua 1,LI Zhi⁃jun 1,WANG Ding⁃yong 2(1.Department of Pharmacy ,Red Cross Hospital ,Guangzhou Economic and Technological DevelopmentDistrict ,Guangzhou 510530,China ;2.College of Pharmacy ,Guangdong Pharmaceutical College ,Guangzhou ,Gunagdong 510006,China )Abstract :Objective To study the chemical constituents in the anti⁃HBV active fraction of Verbena officinalis.Methods The constituents were separated and purified by column chromatography and thin layer chromatography,and their structures were elucidated by IR,MS,1H⁃NMR and13C⁃NMR.Results Sixcompounds were isolated from the effective fraction of Verbena officinalis :kaempferol (1),quercetin (2),myricetin (3),ursolic acid (4),verbenalin (5)and myricetrin (6).Conclusions Chemical constituents in the anti⁃HBV active fraction of Verbena officinalis were first pounds 3and 6were obtained from this plant for the first time.Key words :Verbena officinalis ;chemical constituents;myricetin;anti⁃hepatitis B virus收稿日期:2009-03-02;修回日期:2009-05-19基金项目:广州市中医药中西医结合科研计划课题(2008A81)作者简介:陈丽花(1962-),女,广东广州人,主管药师;通讯作者:王定勇(1967-),男,博士,教授,硕士生导师,主要从事天然药物化学研究,Tel:020⁃39352140,Email:wdingyong@㊂ 马鞭草(Verbena officinalis L.)为马鞭草科(Verbenaceae)多年生草本植物,始载于‘名医别录“,民间以其全草或带根全草入药㊂马鞭草作为传统中药,具有清热解毒㊁消肿利尿㊁活血通经等功效,广泛用于治疗伤风感冒㊁水肿㊁痢疾㊁黄疸等证[1]㊂现代研究表明,马鞭草能抑制乙型肝炎病毒(HBV)和HBsAg,并能抗乙肝纤维化[2-3]㊂利用酶联免疫吸附检测(ELISA)技术[4],作者筛选到马鞭草抗乙肝活性的有效部位㊂为阐明其药效物质基础,本文对该有效部位进行系统的化学成分研究,从中分离得到6个化合物,分别鉴定为山柰酚(1)㊁槲皮素(2)㊁杨梅素(3)㊁熊果酸(4)㊁马鞭草苷(5)和杨梅苷(6),其中化合物3和6为首次从该植物中分离得到㊂1 仪器与材料熔点用XRC⁃1显微熔点仪(四川大学科仪厂制242广东药学院学报 Journal of Guangdong Pharmaceutical College Jun.2009,25(3)造)测定,温度计未校正;红外光谱用Nicolet PROTÉGÉ460光谱仪测定,溴化钾压片;核磁共振用Bruker AM⁃500型核磁共振仪测定,TMS为内标; ESI⁃MS在HP⁃1100LC/MS上测定㊂柱色谱用硅胶(200~300目)㊁薄层色谱用硅胶(10~40μm)均为青岛海洋化工厂生产,Sephadex LH⁃20为美国GE 公司产品,ODS为日本YMC产品㊂马鞭草于2008年8月采自广东省广州市,由广东药学院中药学院曾令杰博士鉴定为马鞭草(Verbena officinalis L.)㊂2 提取与分离取阴干的马鞭草10kg,粉碎至约60目,用适量甲醇室温浸泡3次,每次7d,合并提取液,抽滤,减压回收甲醇得墨绿色黏膏状提取物280g㊂取该提取物250g分散于适量热水中再转移至2500mL分液漏斗,依次用石油醚㊁CHCl3萃取3次(每次用1 000mL溶剂),除掉极性小的化学成分,再用EtOAc 萃取3次(每次用1000mL),减压浓缩乙酸乙酯萃取液后得到乙酸乙酯萃取物35g㊂ELISA法检测结果表明乙酸乙酯萃取物为马鞭草抗乙肝活性有效部位[4]㊂有效部位经硅胶柱层析(200~300目),三氯甲烷⁃甲醇系统(体积比20∶1~0∶1)梯度洗脱㊂TLC检测,合并相同组分,共得到7个部分;各部分再经Sephadex LH⁃20柱层析[洗脱剂为甲醇⁃水(体积比3∶2)]㊁ODS柱层析[洗脱剂为乙腈⁃水(体积比1∶1)]㊁制备薄层层析(展开剂为氯仿⁃甲醇体系)等反复分离纯化,得到化合物1(20mg)㊁2(38mg)㊁3 (15mg)㊁4(30mg)㊁5(55mg)和6(10mg)㊂3 结构鉴定化合物1:黄色粉末,mp275.0~276.5℃㊂HCl⁃Mg试验显阳性㊂ESI⁃MS(m/z):287.0[M+ H]+㊂1H⁃NMR(500MHz,DMSO⁃d6)δ:12.18(1H, s,5⁃OH),8.15(2H,d,J=8.5Hz,H⁃2′,6′),7.02 (2H,d,J=8.5Hz,H⁃3′,5′),6.55(1H,d,J=2.0 Hz,H⁃8),6.27(1H,J=2.0Hz,H⁃6)㊂13C⁃NMR (125MHz,DMSO⁃d6)δ:146.9(C⁃2),133.5(C⁃3),176.5(C⁃4),162.2(C⁃5),99.0(C⁃6),164.9 (C⁃7),94.3(C⁃8),157.6(C⁃9),103.9(C⁃10), 123.1(C⁃1’),130.3(C⁃2′,6′),116.2(C⁃3′,5′), 160.1(C⁃4′)㊂以上波谱数据与文献[5]报道的山柰酚一致㊂化合物2:黄色粉末,mp303.0~304.5℃㊂HCl⁃Mg试验显阳性㊂ESI⁃MS(m/z):325.0[M+Na]+㊂1H⁃NMR(500MHz,DMSO⁃d6)δ:12.20 (1H,s,5⁃OH),7.80(1H,d,J=1.8Hz,H⁃2′),7.68 (1H,dd,J=8.6,1.8Hz,H⁃6′),6.98(1H,d,J=8.6 Hz,H⁃5′),6.51(1H,J=2.0Hz,H⁃8),6.26(1H,J =2.0Hz,H⁃6)㊂13C⁃NMR(125MHz,DMSO⁃d6)δ: 146.8(C⁃2),136.5(C⁃3),176.6(C⁃4),157.5(C⁃5),99.1(C⁃6),164.8(C⁃7),94.3(C⁃8),162.6 (C⁃9),104.0(C⁃10),123.6(C⁃1′),115.6(C⁃2′), 145.7(C⁃3′),148.1(C⁃4′),116.0(C⁃5′),121.3 (C⁃6′)㊂以上波谱数据与文献[5]报道的槲皮素一致㊂化合物3:棕黄色针晶(MeOH),mp324.0~ 325.5℃㊂HCl⁃Mg试验显阳性㊂ESI⁃MS(m/z): 319.3[M+H]+㊂IR(KBr)νmax/cm-1:3350, 3028,1660,1609,1544,1447,1316,1245,1200, 1163,1113,1095,1026,939㊂1H⁃NMR(500MHz, DMSO⁃d6)δ:12.50(1H,s,5⁃OH),7.25(2H,s,H⁃2′,6′),6.37(1H,d,J=2.0Hz,H⁃6),6.17(1H,J= 2.0Hz,H⁃6)㊂13C⁃NMR(125MHz,DMSO⁃d6)δ: 147.3(C⁃2),136.5(C⁃3),176.2(C⁃4),161.2(C⁃5),98.6(C⁃6),164.8(C⁃7),93.8(C⁃8),156.6 (C⁃9),103.4(C⁃10),121.2(C⁃1′),107.7(C⁃2′, 6′),146.2(C⁃3′,5′),136.5(C⁃4′)㊂以上波谱数据与文献[6]报道的杨梅素一致㊂化合物4:白色针状晶体(EtOAc),mp285.6~ 287.0℃,硫酸⁃香兰醛显紫色㊂ESI⁃MS(m/z): 455.2[M⁃H]-㊂1H⁃NMR(500MHz,CDCl3)δ: 5.13(1H,t,J=3.6Hz,12⁃H),3.75(1H,dd,J= 10.4,4.6Hz,3⁃H),0.68(3H,s),0.75(3H,s, Me),0.87(3H,s,Me),0.89(3H,s,Me),1.05 (3H,s,Me),0.80(3H,d,J=6.5Hz,Me),0.92 (3H,d,J=6.3Hz,Me)㊂13C⁃NMR(125MHz, CHCl3)δ:38.3(C⁃1),26.9(C⁃2),76.8(C⁃3),38.7(C⁃4),54.8(C⁃5),18.0(C⁃6),32.7(C⁃7),39.0(C⁃8),40.1(C⁃9),36.5(C⁃10),22.8(C⁃11),124.5(C⁃12),138.1(C⁃13),41.6(C⁃14), 27.5(C⁃15),23.8(C⁃16),46.8(C⁃17),52.3(C⁃18),38.5(C⁃19),38.4(C⁃20),30.2(C⁃21),36.3 (C⁃22),28.2(C⁃23),15.2(C⁃24),16.0(C⁃25), 16.8(C⁃26),23.2(C⁃27),178.1(C⁃28),16.9(C⁃29),21.0(C⁃30)㊂以上波谱数据与文献[7]报道的熊果酸一致㊂化合物5:无色针状晶体(MeOH),mp181.5~ 183.0℃㊂ESI⁃MS(m/z):389.1[M+H]+㊂1H⁃NMR342 第3期 陈丽花,等.马鞭草抗乙肝有效部位化学成分研究(500MHz,CD3OD)δ:1.22(3H,d,J=6.7Hz,H⁃10),2.01(1H,dd,J=4.0,18.3Hz,H⁃7α),2.21 (1H,m,H⁃9),2.48(1H,m,H⁃8),2.54(1H,dd,J= 8.0,18.3Hz,H⁃7β),3.62(1H,dd,J=5.6,12.0 Hz,H⁃5),5.22(1H,d,J=7.2Hz,H⁃1),7,45(1H, s,H⁃3),3.58(3H,s,11⁃OCH3),4.64(1H,d,J=7. 8Hz,H⁃1′),3.23(1H,dd,J=9.0,7.8Hz,H⁃2′), 3.36(1H,t,H⁃3′),3.28(1H,m,H⁃4′),3.27(1H, m,H⁃5′),3.84(1H,dd,J=11.4,0.6Hz,H⁃6′a), 3.63(1H,dd,J=11.4,5.4Hz,H⁃6′b)㊂13C⁃NMR (125MHz,CD3OD)δ:97.5(C⁃1),153.8(C⁃3), 105.4(C⁃4),43.5(C⁃5),215.8(C⁃6),43.7(C⁃7),29.8(C⁃8),45.5(C⁃9),20.6(C⁃10),169.1 (C⁃11),51.9(11⁃OCH3),100.5(C⁃1′),74.8(C⁃2′),77.9(C⁃3′),71.5(C⁃4′),78.5(C⁃5′),62.7 (C⁃6′)㊂以上波谱数据与文献[8]报道的马鞭草苷一致㊂化合物6:黄白色片状结晶(MeOH),mp182.5 ~184.0℃㊂HCl⁃Mg试验和Molish试验均显阳性㊂ESI⁃MS(m/z):465.3[M+H]+㊂IR(KBr)νmax/ cm-1:3401,2928,1655,1606,1458,1345, 1290,1201,1165,1075,1040,969,917㊂1H⁃NMR (500MHz,DMSO⁃d6)δ:12.68(1H,s,5⁃OH),6.88 (2H,s,H⁃2′,6′),6.36(1H,d,J=2.1Hz,H⁃6), 6.20(1H,J=2.1Hz,H⁃6),5.21(1H,brs,H⁃1″), 3.76(1H,brs,H⁃2″),3.56(1H,dd,J=9.4,2.9Hz,H⁃3″),3.16(1H,t,J=9.5Hz,H⁃4″),3.98(1H, brs,H⁃5″),0.85(3H,d,J=6.1Hz,H⁃6″)㊂13C⁃NMR(125MHz,DMSO⁃d6)δ:156.8(C⁃2),134.5 (C⁃3),178.2(C⁃4),161.9(C⁃5),99.1(C⁃6), 164.7(C⁃7),94.0(C⁃8),158.0(C⁃9),104.4(C⁃10),121.1(C⁃1′),108.2(C⁃2′,6′),146.2(C⁃3′, 5′),136.8(C⁃4′),102.5(C⁃1″),70.8(C⁃2″),71. 1(C⁃3″),71.7(C⁃4″),70.5(C⁃5″),18.0(C⁃6″)㊂以上波谱数据与文献[6]报道的杨梅苷一致㊂参考文献:[1]江苏新医学院.中药大辞典(上册)[M].上海:上海科学技术出版社,2000:303-305.[2]钟有添.中医药治疗乙型肝炎研究进展[J].赣南医学院学报,2004,24(2):224-226.[3]李彦卿.马鞭草治疗病毒性乙型肝炎[J].中医杂志, 2001,42(7):392.[4]郑民实,张玉珍,陈永康,等.ELISA技术检测中草药抗HBsAg[J].中西医结合杂志,1990,10(9):560-562.[5]陈改敏,张建业,张向沛,等.马鞭草黄酮类化学成分的研究[J].中药材,2006,29(7):677-679.[6]廖华卫,刘恩桂,王定勇.杨梅树皮的化学成分研究[J].中南药学,2006,4(3):196-199.[7]伍俊妍,李国成,王定勇.大叶钩藤非生物碱部分的化学成分研究[J].南方医科大学学报,2007,27(2):226-227.[8]DIRK T,PETER J.Iridoid glucosides from Penstemonnitidus[J].Plant Med,1991,57:184-185.欧洲药品管理局建议取消对Neupro透皮贴剂的供应和治疗限制欧洲药品管理局于近日建议取消对许瓦兹制药公司的Neupro(罗替戈汀透皮贴剂)的供应和治疗限制㊂一旦该项建议得到欧洲委员会的批准,禁止为未使用该药的患者开具Neupro的禁令将被终止㊂欧盟国家的医生将能根据结批准的产品信息为患者开具处方,处方时间也将不再限定为1个月㊂Neupro透皮贴剂现用于帕金森氏病和不安腿综合征的治疗㊂在有报道指出,Neupro透皮贴剂中的活性物质在贮存过程中出现结晶现象后,EMEA属下的人用医疗产品委员会(CHMP)在2008年5月举行的会议上,建议立即改变该产品的保存条件㊂建议该药贮存于温度为2~8℃的冰箱内㊂同时建议Neupro透皮贴剂只能处方给已服用过罗替戈汀的患者,每次处方不能超出1个月㊂在许瓦兹公司根据新的贮存条件,实行冷链贮存和配送㊂在对许瓦兹公司的冷链系统进行考察后,CHMP确认在新的贮存条件下,Neupro无明显结晶生成,可以处方给患者使用㊂(来源:EMEA) 442广东药学院学报 第25卷 。