重量分析法
第八章重量分析法
溶度积 Ksp s
关系式
CaCO3 8.7×10-9 9.4×10-5
s Ks
AgCl 1.56×10-10 1.25×10-5
s Ks
Ag2CrO4 9×10-12 1.31×10-4
s 3 Ks / 4
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二.影响沉淀溶解度的因素
AgCl 在0.01mol/L氨水中的溶解度比在纯水中的溶解 度大40倍。
如果氨水的浓度足够大，则不能生成AgCl 沉淀。
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(2)Cl-
Cl-
a. Cl- + Ag+ → AgCl↓ →过量AgCl2- + AgCl32-
使AgCl 沉淀逐渐溶解。
b. AgCl 在0.01mol/L的HCl溶液中的溶解度比在纯水中的 溶解度小，这时同离子效应是主要的。
c. 若浓度增大到0.5mol/L，则AgCl 的溶解度超过纯水中的 溶解度，此时络合效应的影响已超过同离子效应，若 [Cl-]更大则由于络合效应起主要作用， AgCl沉淀就可能 不出现。
d. 因此用Cl-沉淀Ag+ 时，必须严格控制Cl- 浓度。
应该指出，络合效应使沉淀溶解度增大的程度与沉
淀的溶度积和形成络合物的稳定常数的相对大小有关。
溶度积 条件溶度积
[M ][A]
Ksp[M ][A]MA
K s ' p [M ][A ]K sp M A
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注意：
MA型沉淀：[M]=[A]=s 成立条件
(1) 无副反应，饱和溶液：
Ksp= [M] ·[A] =s2
重量分析法
第九章 重量分析法 （Gravimetry ）§9.1概述在重量分析法中，一般是将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称量其质量测定该组分的含量。
根据分离的方法不同，重量分析法一般分为下列四种方法：一．沉淀法该法是重量分析法中主要的方法，这种方法是将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤，洗涤，烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。
二．气化法一般是通过加热或其他方法使试样中的被测组分逸出，然后根据试样重量的减轻来计算组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加来计算组分的含量。
三．提取法利用被测组分与其它组分在互不相溶的两种溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂定量的转入提取剂中而与其他组分分离，然后逐去提取剂，称量干燥的提取物的质量后，计算被测组分的含量。
四．电解法利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称量。
重量分析法直接用分析天平称量来获得结果，不需要标准试样或基准的物质进行比较。
如果分析方法可靠，操作细心，而称量误差一般是很小的，所以对于常量组分的测定，通常可得到准确的分析结果，相对误差均在0.10.2%。
但是重量分析法操作繁琐，耗时较长，而且不适用与微量与痕量组分的测定。
§9.2沉淀重量法对沉淀的要求沉淀重量法的一般测定过程如下：被测组分 沉淀形式 称量形式()()22Ba BaBa Ba ++−−−−→−−−−→4SO 或过滤沉淀444烘干或SO SO SO 2242242C O Ca CaC O H O CaO -+−−−→−−−→灼烧一、对沉淀形式的要求1．沉淀溶解度要小，溶解度损失小于0.2mg 。
2．沉淀易于过滤和洗涤。
3．沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其它杂质。
4．应易于转化为称量形式。
二、对称量形式的要求 5．应有确定的化学组成。
6．要有足够的稳定性，不易于空气中的氧气、水份，二氧化碳等的影响。
重量分析法
二、沉淀重量法的应用
▪ 重量法是应用最早的一种定量分析方法，准确性较高，但操作较为烦琐， 环节很多，稍有不慎就会前功尽弃，因此，凡能用其它比较快而简单的方 法代替时，均尽量不用重量法。
▪ 目前重量分析法较多用于药物分析的一般检查项目中，如前所述的干燥失 重、炽灼残渣等，部分药物的含量测定也采用重量法（大部分是沉淀重量 法）。如2005年版《中国药典》二部中的“甲磺酸酚妥拉明”的含量测定。
第七章 重量分析法
第一节 概述 重量分析法是称取一定重量的样品，采用适宜的方法将预 测成分分离出来，然后测其重量，根据重量计算出此成份 在被测样品中的含量。
根据所采用的分析方法的不同，重量分析法分为沉淀法、 挥发法和萃取法。
所分离的成份可能是纯净的被测成份，也可能是被测成份 与合适的试剂进行反应所生成的物质。
▪ 设草酸氢钾为x mol， 则：128x +126(0.004045-x)=0.5172g 解得：x=0.00375mol，
▪ KHC2O4质量分数：0.00375×128/0.5712=0.9281=92.81% ▪ H2C2O4·2H2O质量分数：1-92.81%=7.19%
例题二
【含量测定】 精密量取本品适量(约相当于盐酸氟奋乃静50mg)， 置50ml烧杯中，加6mol/L盐酸溶液2ml搅拌均匀后，在水浴 上加热至70～80℃，滴加硅钨酸试液8ml，放置 2分钟，用称 定重量的垂熔玻璃坩埚滤过，沉淀先用盐酸溶液(1→20)20ml 分次洗涤，再用水洗涤3次，每次5ml，沉淀在105℃干燥至恒 重，精密称定，与0.2721相乘，即得供试量中含有 C22H26F3N3OS·2HCl的重量。
重量分析法对沉淀形式要求：沉淀溶解度小，要纯净，易于过滤和洗 涤，易于转化为称量形式。
化学分析技术：重量分析法
Mg2P2O7
（二）重量分析法对沉淀的要求
1、沉淀的溶解度要小，要求沉淀的溶解损失不超过天平的称 量误差，即小于0.2mg（避免溶解损失，保证测定的准确度） （8.3沉淀的溶解度及其影响因素）
2、沉淀应易于过滤和洗涤。（最好得到粗大的晶形沉淀） （操作方便） （8.5沉淀的形成及沾污）
3、沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其他杂质, 否则不能获得 准确的分析结果。 （8.4沉淀的纯度）
考虑盐效应的影响。
22
3.酸效应
溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。酸效应使 沉淀（弱酸盐）的溶解度增大。
（1）酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， （2）但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。
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1.同离子效应
沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶 解度 减小。
MA(s) 平衡时浓度
M+ + A-
S + CM
S
当向该平衡中加入M+时，促使平衡向左移动（即 向着生成沉淀的方向移动），使[A-]降低，从而 使溶解度s减小。
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❖ 例：已知25℃时BaSO4的溶度积为Ksp 1.0710，10 求BaSO4的 溶解度，如果使溶液中的[SO42-] 浓度增加至0.10mol/L, 求此时BaSO4的溶解度。
10
（一）重量分析法的过程
11
沉淀的 化学组成
溶解
试样
称量形式
灼烧
被测物
沉淀剂
SO42- +
BaCl2
Mg2+ +
(NH4)2HPO4
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沉淀经烘干或灼
烧后，供最后称 量的化学组成
沉淀剂
重量分析法
消除方法： 混晶比较难以消除.
将这些杂质事先通过分离的方法除去。 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子.
5.3.2 后沉淀
产生的原因： 溶液中某些组分析出沉淀之后，另
一种本来难于析出沉淀的组分，在该沉淀 表面上继续析出沉淀的现象。
后沉淀与共沉淀的区别： 后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放
5.1.3 重量分析结果的计算
换算因子 ( f )
5.2沉淀的形成 5.2.1 沉淀颗粒粒度与沉淀类型
• 沉淀类型
晶型沉淀 ( 粒度: 0.1 ~ 1μM ) 凝乳状沉淀 (粒度: 0.02 ~ 0.1 μM ) 无定型沉淀 ( 粒度: < 0.02μM )
5.2.2 沉淀的形成
异相成核
构 晶 离 子
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子
再吸附与构晶离子大小接近、 电荷相同的离子
浓度较高的离子被优先吸附ห้องสมุดไป่ตู้
第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的 盐溶解度小的离子
离子价数高、浓度大的离子， 优先被吸附
减少表面吸附的方法： 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附
洗涤沉淀，除去抗衡离子，因用电解质 溶液洗涤时，抗衡离子会发生置换。
例：金属硫化物的沉淀分离中
Cu2 , Zn2 H2S CuS 长时间(CuS ZnS 长时间放置，CuS表面吸附S 2 [S 2 ] 当[Zn 2 ][S 2 ] K SP(ZnS) ZnS 逐渐沉积
3．提高沉淀纯度措施
1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分
示例
例：草酸盐的沉淀分离中
Ca2 , Mg2 C2O42 CaC2O4 长时间CaC2O4 MgC2O4 长时间放置，CaC2O4表面吸附C2O42 [C2O42 ] 当[Mg 2 ][C2O42 ] K SP(MgC2O4 ) MgC2O4 逐渐沉积
重量分析法
（一） 沉淀法
eg:
*
（二） 汽化法（挥发法）
试 样加热 待 测 组 分 变 为 气 体 用吸收剂吸收 称 量 吸 收 剂 根 据 质 量 的 增 加 计 算 被测 组 分 的 含 量
*
eg：
可用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收 逸出的水分，根据吸湿剂质量的 增加计算结晶水的含量。
*
或者：
试
样
加热或其它方法
*
1. 温度
溶解反应一般是吸热反应
大多数无机盐沉淀的溶解度
随温度升高而增大。因此，在热
溶液中溶解度较大的沉淀如
CaC2O4，MgNH4PO4 ·6H2O等， 必须冷却到室温后再进行过滤操
作。
*
2. 沉淀颗粒大小
对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度 越大。
沉淀本身的性质 主要有：①同离子效应 ②盐效应 ③酸效应 ④络合效应 此外，温度、介质、沉淀结构和颗 粒大小也对溶解度有影响。
*
一、 沉淀的溶解度
（一）溶解度和固有溶解度
以1∶1型难溶化合物为例，在水溶液 中有如下的平衡关系
MA（固）
MA（液）
Mn+ + An-
其中MA（液）可以是不带电荷的分子，也
aM aA S 0K2 Kap *
aM aA S 0K2 Kap
Kap是离子的活度积，称为活度积常数，
仅与温度有关。因为
活度系数
aM [M ] M
aA [A ] A *
所以
Ksp
[M ][A ]
Kap
M A
❖Ksp是随溶液中离子强度而变的浓度常数， 称为溶度积常数。
❖当溶液的离子强度较小时，可以认为ai=ci，
m损
第八章重量分析法
在聚集的同时，构晶离子又能按一定的顺序排列于晶 格内，这种定向排列的速度叫做定向速度。
聚集速度和沉淀物的过饱和程度可用经验公式表示:
v K Qs s
V为聚集速度; Q为加入沉淀剂瞬间生成沉淀的浓度; s 为沉淀物的溶解度; Q-s 为沉淀物的过饱和程度; (Q-s)/s 为沉淀物的相对过饱和程度; K为比例常数，它与沉淀的性质，温
大多数情况下，被分析物质的组成是大体知道的，据此可以 估算称取多少试样才最合适。
第六节、重量分析的误差
一、沉淀不完全 二、沉淀被玷污 三、过滤和洗涤沉淀时引入的误差 四、烘干和灼烧沉淀时引入的误差
第七节、影响沉淀溶解度的因素
1. 同离子效应 2. 盐效应 3. 酸效应 4. 配位效应 5. 其他效应
除去，应通过沉淀陈化或重结晶的方法使其减少。
(二)、后沉淀
沉淀与母液一起放置，经过一段时间(通常是几小 时)以后，溶液中某些可溶或微溶的杂质可能沉淀 到原沉淀上面，这种现象称为后沉淀。
三、提高沉淀纯度的方法
(一)、选择适当的分析程序 (二)、降低易被吸附的杂质离子的浓度 (三、)选择适当的洗涤剂进行洗涤 (四)、进行再沉淀 (五)、选用合适的有机沉淀剂 (六)、选择适当的沉淀条件
例如:
被测组分
称量形式
化学因数
Fe Fe3O4
Fe2O3 Fe2O3
2Fe/Fe2O3=0.6994 2Fe3O4/3Fe2O3 =0.9664
二、称取试样量估算
重量分析实践中，对称量形式的质量大小有一定的要求，对 晶形沉淀约为0.5g，对非晶形沉淀为0.1~0.3g。
沉淀过多，难于过滤和洗涤，由杂质引入的误差较大;沉淀 过少，则溶解损失及称量误差较大。
重量分析法
重量分析法
一、什么是重量分析法
重量分析法（Weight Analysis）是一种用于确定物质成分的方法，通过对物质
的重量进行定量分析并计算，最终确定物质中各组分的含量。
二、重量分析法原理
重量分析法的基本原理是：基于化学反应的定量性，根据化学反应式和反应物
的摩尔比例，可以确定某一组分的含量。
因此，将待分析物质与已知量的标准物质反应，测定反应前后两者的质量差，就可以计算待分析物质中该组分的含量。
三、重量分析法的步骤和注意事项
1.选取合适的标准物质，精确测定其重量。
2.取少量待分析物质，精确测定其重量，计入计量瓶中。
3.加入一定量的酸或碱，使待测物质与标准物质反应。
4.反应后，精确称取反应后的混合物质量，并作为计算的基础。
5.根据化学反应式和计算公式计算待分析物质中各组分的含量。
6.注意事项：
–待测物质中各组分不应与反应物和生成物相互干扰。
–标准物质应纯净，引起干扰的组分的含量应低于待测物质中对应成分的含量。
–所用的溶液和试剂应有足够强的稳定性和反应性。
四、应用范围
重量分析法适合于各种组成复杂的样品的分析，包括无机物和有机物，如矿物、药品、化妆品、食品等。
此外，它还可以用于纯度检验和催化反应的研究。
五、
重量分析法是一种基本的定量分析方法，具有简单易行、不依赖于设备、精度
高等优点，但是样品准备的要求比较高，需要事先选好标准物质和化学反应条件。
因此，在进行重量分析法时，必须严格遵循操作规程，确保分析结果的准确性和可靠性。
重量分析法.
§9-2 沉淀法
1.原理
利用沉淀反应使被测组分生成沉淀：
M+(被测物)+L-(沉淀剂)→ML↓
ML↓→过滤→洗涤→烘干→称量→确定M+的
含量
关键
沉淀和称量操作好坏直接影响分析结果， 故要求较高。
同样：S=S0+S'=S' 按溶度积关系：[Mn+]·[Am-]=Ksp 将[Mn+]、[Am-]关系代入，可解出：
S=（mn） Ksp mm nn
由此可算出任何类型难溶盐的溶解度S。 若m=n=1，由此可能转化为1：1型计算式：
S Ksp
二、影响溶解度的因素：
分析时以定性为主 1.同离子效应
显然： S'=[M+]= [A- ] 而溶解度表示饱和溶液中,所有溶解在水中的 物质的量的浓度，通常用S表示， 则： S =S0+S'= S0+[M+]= S0+[A-]
式中: S0又称固有溶解度 ∵绝多数难溶盐均为强电解质，S0很小可忽略 （仅HgCl2等少数除外）：
S = [ M+] = [ A-]
第九章
重量分析法
§9-1 概述
1.重量分析法
定义：采用适当方法，将被测组分从试样中分 离，再经过称量得到其质量和含量 。
被测组分B 分离 B（称量） 被测组分Z
优点
不需配制或标定标准溶液，引入误差的机 会相对较少，故准确度较高（0.1%～0.2%）
缺点
操作繁琐:加热、沉淀、过滤、烘干、称量 等
2.分类
重量分析法
重量分析法一、重量分析的方法a、沉淀法：沉淀法是重量分析的主要方法。
这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀，经过过滤、洗涤、烘干及灼烧（有些难溶化合物不需要灼烧），最后称重，由所得重量计算被测组分的含量。
b、汽化法：汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出，然后根据样品减轻的重量计算该组分的含量；或者当挥发性组分逸出时，选一种吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。
c、电解法：电解法是利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，计算其含量。
d、萃取法：萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来，然后再将溶剂处理掉，称取萃取物的重量，计算被测组分的含量。
二、重量分析法原理重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。
为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。
我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。
沉淀析出的形式称为沉淀式，烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。
例如：Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3沉淀式称量式Ba2+ →BaSO4 →BaSO4沉淀式称量式三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择1、对沉淀式的要求（1）沉淀式应具有最小的溶解度：实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp 不大于10－8，在实用上可认为沉淀完全。
（2）沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。
颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总表面积，易于洗净。
（3）沉淀式应当容易转变为称量式。
（4）沉淀吸附杂质少。
2、对称量式的要求（1）称量式的组成必须与化学式相符；（2）称量式必须很稳定；（3）称量式的分子量要尽可能大，而被测组分在称量式中的含量应尽可能小。
例如：测定铬含量，以哪中称量式（Cr 2O 3或BaCrO 4）称量可得较小的误差？称量式：Cr 2O 3 在152mgCr 2O 3中含有104mgCr在1mgCr 2O 3中含有： mg mg m Cr 7.0152104== 称量式BaCrO 4 在253.4mg BaCrO 4中含有52mgCr 在1mg BaCrO 4中含有： mg mg m Cr 2.04.25352==从上面两例计算中可知以BaCrO 4为称量式可得较小的误差。
重量分析法
重量分析法一、重量分析的方法a、沉淀法：沉淀法是重量分析的主要方法。
这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀，经过过滤、洗涤、烘干及灼烧〔有些难溶化合物不需要灼烧〕，最后称重，由所得重量计算被测组分的含量。
b、汽化法：汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出，然后根据样品减轻的重量计算该组分的含量；或者当挥发性组分逸出时，选一种吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。
c、电解法：电解法是利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，计算其含量。
d、萃取法：萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来，然后再将溶剂处理掉，称取萃取物的重量，计算被测组分的含量。
二、重量分析法原理重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。
为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。
我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。
沉淀析出的形式称为沉淀式，烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。
例如：Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3沉淀式称量式Ba2+ →BaSO4 →BaSO4沉淀式称量式三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择1、对沉淀式的要求〔1〕沉淀式应具有最小的溶解度：实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp 不大于10－8，在实用上可认为沉淀完全。
〔2〕沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。
颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总外表积，易于洗净。
〔3〕沉淀式应当容易转变为称量式。
〔4〕沉淀吸附杂质少。
2、对称量式的要求〔1〕称量式的组成必须与化学式相符；〔2〕称量式必须很稳定；〔3〕称量式的分子量要尽可能大，而被测组分在称量式中的含量应尽可能小。
例如：测定铬含量，以哪中称量式〔Cr 2O 3或BaCrO 4〕称量可得较小的误差？称量式：Cr 2O 3 在152mgCr 2O 3中含有104mgCr在1mgCr 2O 3中含有： mg mg m Cr 7.0152104== 称量式BaCrO 4 在253.4mg BaCrO 4中含有52mgCr 在1mg BaCrO 4中含有： mg mg m Cr 2.04.25352==从上面两例计算中可知以BaCrO 4为称量式可得较小的误差。
重量分析法
9.1.3 对沉淀形式和称量形式 的要求 1、对沉淀形式的要求：
溶解度必须很小，应易于过滤和洗涤，
应尽量纯净，易于转化为称量形式。
2、对称量形式的要求：
有稳定的化学组成，性质稳定，不受空
气中水, CO2 , O2 的影响，摩尔质量要大，
待测组分在称量形式中含量要小。
5
9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、活度积和溶度积 1、固有溶解度 So 微溶化合物以分子或离子对形式溶解 在水中的能力可用固有溶解度表示。 以 1﹕1型微溶化合物MA在水中溶解并 达到饱和的平 衡关系为例：
Ksp称为微溶化合物的溶度积常数
简称 溶度积（Solubility product）
11
o K sp aM n a An n n M n [ M ] An [ A ]
活度积与溶度积的关系
Ksp M n An
K
n
所以
K sp
o sp
9
3、活度积和溶度积： 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡
Mn++AnMA（固）
则溶解平衡常数：
o K sp aM n a An
a为活度
K
o sp
称为该微溶化合物的活度积常数，
简称活度积。
10
3、活度积和溶度积（接上页）： 对于 MA（固） Mn+ + An-
如忽略离子强度的影响，则溶解平衡 常数可表示为： Ksp = [Mn+][An-]
s K sp
16
(2) MmAn 型(如Ag2CrO4)微溶化合物 设下列溶解平衡的溶解度为 S
n+ + n AmMmAn（固） m M
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第九章重量分析法
一、重量分析法概述
1、分类：沉淀法、气化法（挥发法）、电解法
2、沉淀重量法对沉淀形式与称量形式的要求
①对沉淀形式的要求
A 、溶解度小
B 、尽量获得大颗粒的晶形沉淀，便于过滤与洗涤
C 、沉淀力求纯净
D 、沉淀易于转化为称量形式
②对称量形式的要求
A 、有确定的化学组成
B 、稳定，不与空气成分反应
C 、摩尔质量要大
二、沉淀溶解度及其影响因素
1、溶解度、溶度积和条件溶度积
由于副反应的发生，使溶度积sp
sp K K >'2、影响沉淀溶解的因素1同离子效应2盐效应：盐效应增大沉淀的溶解度，构晶离子电荷越高，影响月严重。
3酸效应：当弱酸盐沉淀在水中溶解度较大，且弱酸根离子碱性有较强时，它产生的-
OH 可看作溶解度。
4络合效应5其他影响因素：温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀析出形式、形成胶体溶液
三、沉淀形成过程
1、沉淀的类型：晶形沉淀、无定形沉淀
沉淀的分散度（表示沉淀颗粒大小）与溶液的相对过饱和程度有关分散度s
s
c K Q -⨯=Q c 为加入沉淀剂瞬间沉淀物的浓度，s 为开始沉淀时的溶解度，K 为常数。
2、沉淀得形成过程：均相成核作用、异相成核作用
沉淀反应时，异相成核总时存在的。
只有异相成核时，由于晶核数量基本恒定所以随着构晶离子浓度增大，晶体会不断长大，而数量不变。
如果继续加入沉淀剂，就会有均相成核作用，生成更多的晶核，则沉淀就会小而多。
不同的沉淀产生均相成核的临界s c Q /不同，临界s c Q /越大越不易均相成核。
3、晶型沉淀与无定形沉淀的生成
1聚集过程：沉淀微粒聚集更大聚集体
2定向过程：构晶离子按晶格排列为更大晶体的过程
3两价金属离子的水合氧化物易于形成晶形沉淀（定向过程较快），而高价金属离子水合物易形成无定形沉淀。
四、影响沉淀纯度主要因素
1、共沉淀现象
1表面吸附引起的共沉淀
2生成混晶或固溶体引起的共沉淀：如果杂质离子的半径与构晶离子相近，所形成的晶体结构相同，则它们极易生成混晶。
3吸留和包夹引起的共沉淀：如果沉淀太快，则有被吸附的离子来不及离开沉淀表面就被沉积上来的构晶离子覆盖。
2、后沉淀（继沉淀）现象
后沉淀是指在一种沉淀析出之后，另一种难以沉淀的组分在该表面继续析出。
如ZnS的沉淀速度非常的慢，当加入CuS固体后，ZnS则在CuS表面快速析出；可能原因是由于吸附作用使CuS表面的 2S浓度增大。
3、减少沉淀玷污的方法
A、选择适当的分析步骤
B、选择合适的沉淀剂
C、改变沉淀存在形式
D、改善沉
淀条件D、再沉淀
五、沉淀条件的选择
1、晶型沉淀的沉淀条件
A、稀溶液中进行
B、搅拌避免局部过浓
C、在热溶液中进行
D、陈化（初生沉淀
与母液一起放置一段时间）
2、无定形沉淀的沉淀条件
A、浓溶液中进行
B、热溶液中进行（减少离子水化程度）
C、加入大量电解质（引
起胶体聚沉）D、不必陈化
3、均匀沉淀法：利用化学反应的方式在溶液中，均匀的，逐步的生成沉淀剂，避免局部过浓，详情P303。
六、有机沉淀剂
1、有机沉淀剂的分类
1生成螯合物的沉淀剂
至少有两个基团，一个酸性基团（-OH、-COOH、-SH），一个碱性基团（-NH2、-NH-、-CO-、-CS-），与金属离子生成微溶螯合物。
2生成离子缔合物的沉淀剂
一些相对分子质量较大的有机试剂，在水溶液中一阳离子或阴离子形式存在，他们与带相反电荷的离子结合后可生成微溶的离子缔合物（正盐沉淀）。
在有机试
剂上引入一些疏水基团有利于减小溶解度。
2、有机沉淀剂应用实例1丁二酮肟
丁二酮肟具有较高的选择性，在金属离子中只有+2Ni
，+2Pb ，+2Pt ，+2Fe 能与其生成沉淀。
+++222,,Zn Cu Co 等与其生成水溶性络合物。
28-羟基喹啉
在弱酸或弱碱溶液中（pH 3~9），8-羟基喹啉可以与许多金属离子生成沉淀，且沉淀组成恒定，烘干后可直接称重。
3四苯硼酸钠
四苯硼酸钠能与+
++++Ag Tl Rb NH K ,,,,4等离子生成离子缔合物沉淀，四苯硼酸钠易溶于水，是测定+K 良好的测定剂。