二组分简单共熔体系相图的绘制

二组分简单共熔体系相图的绘制

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实验七二组分简单共熔体系相图的绘制

-－----Cd～Ｂi二组分金属相图的绘制１实验目的及要求:

1）应用步冷曲线的方法绘制Cd～Bｉ二组分体系的相图。

２）了解纯物质和混合物步冷曲线的形状有何不同,其相变点的温度应如何确定。

2 实验原理：…

用几何图形来表示多相平衡体系中有哪些相、各相的成分如何,不同相的相对量是多少，以及它们随浓度、温度、压力等变量变化的关系图，叫相图。

绘制相图的方法很多，其中之一叫热分析法。在定压下把体系从高温逐渐冷却,作温度对时间变化曲线，即步冷曲线。体系若有相变，必然伴随有热效应,即在其步冷曲线中会出现转折点。从步冷曲线有无转折点就可以知道有无相变。测定一系列组成不同样品的步冷曲线,从步冷曲线上找出各相应体系发生相变的温度，就可绘制出被测体系的相图，如图Ⅱ一6一l所示。

纯物质的步冷曲线如①⑤所示，从高温冷却，开始降温很快，口６线的斜率决定于体系的散热程度。冷到A的熔点时，固体Ａ开始析出,体系出现两相平衡（溶液和固体Ａ)，此时温度维持不变，步冷曲线出现ｂc的水平段,直到其中液相全部消失，温度才下降。

混合物步冷曲线（如②、④）与纯物质的步冷曲线(如①、⑤)不同。如②起始温度下降很快（如a′b′段），冷却到ｂ′点的温度时，开始有固体析出,这时体系呈两相,因为液相的成分不断改变，所以其平衡温度也不断改变。由于凝固热的不断放出，其温度下降较慢,曲线的斜率较小(b′ｃ′段)。到了低共熔点温度后,体系出现三相，温度不再改变,步冷曲线又出现水平段c′d′,直到液相完全凝固后，温度又迅速下降。

曲线⑧表示其组成恰为最低共熔混合物的步冷曲线，其图形与纯物相似，但它的水平段是三相平衡。

用步冷曲线绘制相图是以横轴表示混合物的成分,在对应的纵轴标出开始出现相变(即步冷曲线上的转折点)的温度,把这些点连接起来即得相图。

３仪器与药品：

加热电炉１只,热电偶(铜一康铜)1根,不锈纲试管8只，控温测定装置1台，计算机1台，镉（化学纯),铋（化学纯)。

4 实验步骤:

1)配制不同质量百分数的铋、镉混合物各１00g(含量分别为0%,１5%，25％,4０%，55%，75％，90％，100%)，分别放在８个不锈纲试管中。

2）用控温测定装置装置,依次测纯镉、纯铋和含镉质量百分数为9０％,７5％,５5％，40%，25％,15%样品的步冷曲线。将样品管放在加热电炉中加热，让样品熔化,同时将热电偶的热端(连玻璃套管）插入样品管中，待样品熔化后，停止加热。用热电偶玻璃套管轻轻搅

拌样品,使各处温度均匀一致，避免过冷现象发生。

3)样品冷却过程中，冷却速度保持在6K／miｎ～8K/mｉn之间(当环境温度较低时，可加一定的低电压于电炉中)，热电偶的热端应放在样品中央,离样品管管底不小于lcｍ，否则将受外界的影响，而不能真实反映被测体系的温度。当样品均匀冷却时，用计算机记录降温曲线, 直到步冷曲线的水平部分以下为止。

5实验注意事项:

1）电炉加热时注意温度不宜升得过高,以防止欲测金属样品氧化,最高加热温度设置为350℃，到设定的最高加热温度时,控温测定装置会自动切断加热电流。

２)热电偶热端应插在玻璃套管底部,在搅拌时需注意勿使热端离开底部导致测温点变动。

6 数据记录：

室温: ２4.０℃大气压ｐ0：1０１.7 kＰａ

组成(Cd%)010０

A27１247.3214.３140

Ｂ１402０2．2２80.2312.5321

Ｃ14０140７数据处理：

1.利用所得步冷曲线，绘制铋镉二组分体系的相图，并注出相图中各区域的相平衡。 2．从相图中求出低共熔点的温度及低共熔混合物的成分。

８思考题：

1）对于不同成分混合物的步冷曲线，其水平段有什么不同?

2)用加热曲线是否可作相图?

３)作相图还有哪些方法?

9 讨论：

１）步冷曲线的斜率即温度变化速率，取决于体系与环境间的温差，体系的热容量和热传导率等因素有关,当固体析出时,放出凝固热，因而使步冷曲线发生折变，折变是否明显决定于放出的凝固热能抵消散失热量多少，若放出的凝固热能抵消散失热量的大部分,折变就明显,否则就不明显。故在室温较低的冬天，有时在降温过程中需给电炉加以一定的电压(约20V左右),来减缓冷却速度，以使转折明显。

2)测定一系列成分不同样品的步冷曲线就可绘制相图。但在很多情况下随物相变化而产生的热效应很小，步冷曲线上转折点不明显，在这种情况下,需采用较灵敏的方法进行，另一方面目前实验所用的简单体系为Ｃd~Ｂi,Bi～Sｎ，Ｐb～Zn等,它们挥发的蒸气对人体健康有危害性，而且样品用量大,危害性更大。时间用久了这些混合物难以处理。故实验改用热分析的另一种差热分析(DTA）法或差示扫描法(DＳC)法。