有机化学第10章 醇酚醚

练习：
3、与卤化磷和亚硫酰氯反应
3ROH + PX3(P + X2)
3R-X + P(OH)3 X = Br、I (制备溴代或碘代烃)
3ROH + PBr3 6ROH + 2P + 4I2
3RBr + H3PO4 6 R-I + 2 H3PO4
ROH + PCl5 ROH + SOCl2
R-Cl + POCl3 + HCl R-Cl + SO2 + HCl
OH
OH
源自文库
1，3-丙二醇
CH3
OH OH 顺 1 甲基 1，2 环己二醇
3、结构
O 原子为 sp3 杂化 由于在 sp3 杂化轨道上有未共用电子对，
两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 °
二、醇的物理性质
1、性状 2、沸点 1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢键的原
R-X + H2O
1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl
CH3CH2CH2CH2OH + HI (47% )
CH3CH2CH2CH2I + H2O
+ HBr (48% ) H2S O4 CH3CH2CH2CH2Br + H2O
+ HCl
ZnCl2 CH3CH2CH2CH2Cl + H2O
OH
CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2 OH
2-甲基 -5- 氯 -3-己醇 4 - 戊烯 -2-醇
CH=CH-CH2OH
3 -苯基 - 2 - 丙烯醇 (肉桂醇)
多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基 的位次要标明。
CH2-CH2-CH2
①伯醇 （SN2）
②叔醇 （SN1）
3）β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。
CH3 CH3 C CH2OH + HBr
CH3
CH3
CH3
CH3 C CH2Br + CH3 C CH2CH3
CH3
Br
重排产物（主要产物）
原因：反应是以SN1历程进行的。
这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein） 重排，是碳正离子的重排反应。
伯醇在1060~1030cm-1 仲醇在1100cm-1附近 叔醇在1140cm-1附近
NMR：
O—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶剂性质等影响， 可出现δ值在0.5~4.5的范围内。
四、醇的化学性质
氧化反应
H CC H
脱 水 反 应
形成氢键形 成 金羊 盐
酸性（被金属取代）
O
H
取 代 反 应
6CH3OH 4C2H5OH 4CH3OH
不溶于有机溶剂，溶于水。 结晶醇：
可用于除去有机物中的少量醇
三、醇的光谱性质
IR：
-OH有两个吸收峰 3640~3610cm-1未缔合的OH的吸收带，外形较锐。 3600~3200cm-1缔合OH的吸收带，外形较宽。 C-O的吸收峰在1000~1200cm-1：
卢卡斯试剂 CH3CH2CH2CH2OH
室温
CH3CH2CH2CH2Cl + H2O 放置一小时也不反应（混浊） 加热才起反应（先混浊，后分层）
Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，适用于3—6个碳原子的醇。
2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、 烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。
1、与活泼金属的反应
CH3CH2OH + Na K
CH3CH2ONa + 1/2 H2 K
Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量 不足以使氢气自燃。
CH3CH2O-的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。
CH3CH2ONa + H2O
较强碱
较强酸
CH3CH2OH + NaOH
较弱酸
较弱碱
第一节 醇
脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链上的氢被 羟基取代后的化合物称为醇。 一、醇的结构、分类和命名
2、醇的命名
1）简单的一元醇用普通命名法命名。
CH3 CH3 CH CH2OH
异丁醇
CH3 CH3 C OH
CH3 叔丁醇
OH 环己醇
CH2OH 苄醇
2）系统命名法
选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编 号，……称为某醇。
醇的反应活性：
CH3OH > 伯醇（乙醇） > 仲醇 > 叔醇 金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。
CH3 6 CH3 CH OH + 2Al
CH3 2（CH3 CH O）3 Al + 3H2
还原剂 有机合成中常用的试剂
醇钠、异丙醇铝、叔丁醇铝是有机合成中常用的碱性试剂。
2、与氢卤酸反应
R-OH + HX 反应特点：
醇的活性次序： 烯丙型醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH
CH3
CH3 C OH CH3
( 浓HCl + 无水 ZnCl2 ) 室温
CH3
CH3 C Cl CH3
+ H2O
1min钟混浊，放置分层
CH3CH2CHCH 3 OH
卢卡斯试剂 室温
CH3CH2CHCH 3 + H2O Cl
10min钟混浊，放置分层
因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。 2) 比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点
为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。 3）含支链的醇比直链醇的沸点低，如正丁醇（117.3）、异
丁醇（108.4）、叔丁醇（88.2）。 4）若分子量相近，含羟基越多沸点越高。
3、溶解度
①甲、乙、丙醇与水以任意比混溶 ②C4以上则随着碳链的增长溶解度减小 ③分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高 ④醇能溶于强酸是由于它能和酸中质子结合成金羊盐的缘故
4 、结晶醇的形成
低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成 结晶醇，亦称醇化物。
MgCl2 CaCl2 CaCl2
第十章
醇酚醚
本章要求：
1．掌握醇、酚、醚的分类及其命名法。 2．掌握氢键对醇的熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰、化学
位移等物理性质的影响。 3．理解醇、酚、醚的结构特点。 4．掌握醇、酚、醚的化学性质、碳正离子的重排。 5．理解β—消除 E1、E2历程，消除反应的立体化学特征。 6．理解E1与SN1，E2与SN2之间的竞争及影响因素。 7．掌握环氧乙烷的性质和用途。 8．了解醇、醚的制备方法。 9. 了解重要醇、酚、醚。 10. 了解一般冠醚及相转移催化剂。