溶胶-凝胶技术在催化剂制备中的应用
溶胶-凝胶原理及技术
玻璃陶瓷制备
玻璃陶瓷是一种无机非金属材料，通过溶胶-凝胶技术可以制备出具有优异性能的玻 璃陶瓷。
在制备过程中，溶胶-凝胶技术可以控制玻璃陶瓷的微观结构和相组成，从而获得具 有高强度、高硬度和优良热稳定性的玻璃陶瓷。
此外，通过溶胶-凝胶技术还可以制备出具有特定光学、电学和磁学性能的玻璃陶瓷， 广泛应用于光学仪器、电子器件和磁性材料等领域。
纳米材料和复合材料。
21世纪
溶胶-凝胶技术不断优化和发 展，在材料科学、化学、生物
学等领域得到广泛应用。
02 溶胶-凝胶原理
溶胶的制备
01
02
03
金属醇盐的水解
将金属醇盐与水进行反应， 生成相应的溶胶。
非金属醇盐的水解
非金属醇盐也可以通过水 解反应生成溶胶。
氧化还原反应
通过氧化还原反应制备溶 胶。
凝胶具有孔洞结构、高比表面积、良好的吸附性 能等性质。
应用领域
溶胶-凝胶技术广泛应用于材料科学、化学、生物 学等领域。
03 溶胶-凝胶技术制备材料
无机材料
陶瓷材料
通过溶胶-凝胶技术可以制备出高 纯度、高致密度的陶瓷材料，如
氧化物、氮化物、碳化物等。
玻璃材料
利用溶胶-凝胶技术可以制备出具 有特殊性能的玻璃材料，如光子玻 璃、微晶玻璃等。
催化剂载体制备
催化剂是一种能够加速化学反应的物质，而催化剂载体则是承载催化剂 的物质，通过溶胶-凝胶技术可以制备出具有优异性能的催化剂载体。
在制备过程中，溶胶-凝胶技术可以控制催化剂载体的孔结构、比表面积 和热稳定性等性能，从而获得具有高活性、高稳定性和优良再生性的催 化剂载体。
此外，通过溶胶-凝胶技术还可以制备出具有特定光学、电学和磁学性能 的催化剂载体，广泛应用于化工、环保和能源等领域。
催化剂的合成及其应用研究
催化剂的合成及其应用研究催化剂是一种能够加速化学反应、提高反应速率、改变反应产物选择性、减少反应温度等的物质，是工业生产过程中不可或缺的重要组成部分。
本文将介绍催化剂的合成及其应用研究。
一、催化剂的合成方法催化剂的合成方法有很多种，例如物理法、化学法、生物法和组合法等。
其中，最常见的是化学法，主要包括溶胶凝胶法、共沉淀法、物理混合法和超声辅助法等。
1.溶胶凝胶法溶胶凝胶法是一种制备高纯度、均匀粒径的催化剂的方法。
其原理是将金属盐在溶液中加入助剂形成溶胶，再经过液态凝胶、干燥和高温煅烧等步骤得到催化剂。
2.共沉淀法共沉淀法是将金属盐溶于水中，加入共沉淀剂，使金属盐在水中形成沉淀，再经过干燥和煅烧等步骤得到催化剂的方法。
3.物理混合法物理混合法是将两种或以上的催化剂颗粒混合均匀，形成一种新的催化剂。
这种方法简单易行，但催化效果不稳定。
4.超声辅助法超声辅助法是将金属盐与还原剂用超声波进行反应，得到催化剂的方法。
这种方法可以大幅度提高催化剂的比表面积和催化效率。
二、催化剂的应用研究催化剂的应用研究非常广泛，涉及到各个领域，例如有机合成、电化学反应、固体氧化物燃料电池等。
本文将以有机合成为例，介绍催化剂在有机合成中的应用研究。
有机合成是催化剂应用研究的重要领域。
在有机合成中，催化剂可以加速反应速率，提高反应产率和选择性，并且可以减少反应温度和反应时间等，从而提高生产效率和降低成本。
1.催化剂在有机合成中的应用之氢化反应双氢化物催化剂可用于烯烃的不对称加氢反应，其催化活性高，选择性好。
2.催化剂在有机合成中的应用之氧化反应氧化反应是有机合成中应用最广泛的一种反应类型。
催化剂可通过氧化反应提高产率、选择性和速率等。
3.催化剂在有机合成中的应用之羰基化反应羰基化反应是有机合成中应用催化剂的常用反应之一，其可以将羰基化合物转化成相应的酰胺、酰肼、酮、酯等。
总之，催化剂的应用研究是一项非常重要的领域，其可以提高生产效率，降低成本，同时也可以开发出更加环保、高效的催化剂，推动绿色化学的发展。
溶胶-凝胶法的原理和应用
溶胶-凝胶法的原理和应用1. 溶胶-凝胶法的概述溶胶-凝胶法是一种常用的制备纳米颗粒材料的方法。
它通过将溶胶转化为凝胶，再通过热处理或其他方式将凝胶转化为纳米颗粒材料。
这种方法可以制备出具有高比表面积和孔隙结构的材料，具有广泛的应用前景。
2. 溶胶-凝胶法的原理溶胶-凝胶法的制备过程一般包括四个步骤：溶胶的制备、凝胶的形成、凝胶的加工和热处理。
以下是具体的原理介绍：2.1 溶胶的制备溶胶是指由固体颗粒悬浮在液体中形成的胶体系统。
在溶胶制备过程中，需要选择合适的溶剂和溶质，并通过物理或化学方法将其混合均匀，形成胶体系统。
2.2 凝胶的形成凝胶是指溶胶中颗粒聚集形成的凝胶网状结构。
在凝胶形成过程中，需要调节溶胶中的各种参数，如pH值、温度、浓度等，以促使颗粒聚集并形成凝胶。
2.3 凝胶的加工凝胶形成后，需要对凝胶进行进一步的加工处理。
加工的方式可以是冷冻干燥、超临界流体萃取等，目的是去除溶剂，使凝胶更加稳定。
2.4 热处理经过凝胶加工后，需要将凝胶进行热处理，将凝胶转化为纳米颗粒材料。
热处理过程中，需要控制温度和时间等参数，以保证颗粒的形成和结构的稳定。
3. 溶胶-凝胶法的应用溶胶-凝胶法具有广泛的应用前景，以下是该方法在一些领域的应用示例：3.1 纳米材料制备溶胶-凝胶法可以用于制备各种纳米颗粒材料，如二氧化硅、氧化铁等。
这些纳米材料具有高比表面积和孔隙结构，广泛应用于催化、传感、光学等领域。
3.2 传感器制备利用溶胶-凝胶法可以制备出高灵敏度和高选择性的传感器。
通过调节溶胶-凝胶过程中的参数和材料组成，可以实现对特定物质的检测和识别。
3.3 催化剂制备溶胶-凝胶法制备的纳米颗粒材料具有较大的比表面积和孔隙结构，非常适合用作催化剂。
这些催化剂可以应用于化学反应、汽车尾气净化等领域，具有高效率和长寿命的特点。
3.4 能源存储材料制备溶胶-凝胶法可以制备出具有高比表面积和孔隙结构的能源存储材料，如超级电容器材料、锂离子电池材料等。
纳米催化剂的制备与催化机理研究
纳米催化剂的制备与催化机理研究一、引言纳米催化剂广泛应用于化学工业中的催化反应中，具有高效、高选择性和可控性等优势。
本文旨在探讨纳米催化剂的制备方法和催化机理的研究进展，为相关研究提供参考。
二、纳米催化剂的制备方法1. 沉淀法沉淀法是制备纳米催化剂常用的一种方法。
首先，通过化学反应生成金属盐或有机金属前体，然后与沉淀剂反应生成胶体溶液，最后通过还原剂还原成纳米颗粒。
这种方法适用于制备金属或合金纳米催化剂。
2. 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种通过水胶体中的凝胶形成纳米颗粒的方法。
首先，将金属盐、有机金属前体或无机盐与溶剂混合形成溶胶，然后通过加热、蒸发或加固化剂等方式形成凝胶，再通过煅烧或还原等处理形成纳米催化剂。
这种方法适用于复杂的多组分纳米催化剂。
3. 气溶胶法气溶胶法是一种将气体物质转变为固体颗粒的方法。
通过将气体物质喷入磁场中，使其形成稳定的悬浮体系，然后通过热解、还原或氧化等处理形成纳米催化剂。
这种方法适用于高纯度、高纯度的纳米催化剂制备。
三、纳米催化剂的催化机理研究1. 迭代和迁移机制纳米催化剂在催化反应中通过多次循环催化迭代和原子迁移来实现催化活性。
迭代是指相邻位置的原子在催化剂表面之间跳跃，使得表面上的活性位点得以重新分布。
而原子迁移则是指原子在催化剂内部的迁移，从而改变催化剂的物理和化学性质。
2. 表面活性位点纳米催化剂的催化活性主要集中在表面的活性位点上。
这些活性位点具有较高的催化活性和选择性，因为其表面的电子结构和空间结构使其对反应物有更强的吸附能力和反应能力。
因此，研究纳米催化剂的表面活性位点对于揭示其催化机理具有重要意义。
3. 大小效应纳米催化剂的粒径对催化性能有显著影响。
通常情况下，纳米颗粒的比表面积较大，与反应物的接触面积增加，有利于反应物的吸附和催化反应的进行。
此外，纳米颗粒相对较小的粒径也有助于提高催化剂的热稳定性和抗中毒性能。
四、结论纳米催化剂的制备方法和催化机理的研究对于开发高效、高选择性的催化剂具有重要意义。
磁性催化剂的制备及其应用
磁性催化剂的制备及其应用磁性催化剂是一种同时具有磁性和催化性的材料，它在化学反应中能够发挥出催化剂的作用，并且具有磁场响应能力，在反应过程中也可以被磁场控制，是现代催化领域中研究的重点。
本文将介绍磁性催化剂的制备方法，以及其在化学反应中的应用。
一、磁性催化剂的制备方法目前，磁性催化剂的制备方法主要有化学共沉淀法、水热法、溶胶凝胶法等。
其中，化学共沉淀法是最常见的制备方法之一，其步骤如下：1. 选择合适的金属盐和磁性基底，将金属盐溶解在水中，并添加表面活性剂，调整溶液pH值；2. 将磁性基底加入溶液中，搅拌一段时间，使溶液中的金属离子和磁性基底均匀地沉淀在一起；3. 将沉淀物洗涤至中性，然后干燥或煅烧，制备出磁性催化剂。
此外，水热法和溶胶凝胶法也是常用的制备方法。
水热法是将金属离子和磁性基底直接在高温高压的水环境中反应，溶胶凝胶法是将金属离子和磁性基底在溶液中形成凝胶，再通过煅烧制备出磁性催化剂。
二、磁性催化剂的应用磁性催化剂在化学反应中具有优异的性能，其应用也越来越广泛。
下面将分别介绍其在催化反应、环境污染治理、药物分离制备等方面的应用。
1. 催化反应磁性催化剂在有机化学合成中广泛应用，能够提高反应速率和选择性，并且可以通过磁场控制反应的进程和方向。
例如，在偶氮苯和多烯之间的[2+2]环加成反应中，磁性催化剂Fe3O4/TEMPO能够显著提高反应速率和产率。
2. 环境污染治理磁性催化剂也可以在环境污染治理中发挥重要作用。
例如，磁性催化剂Fe3O4/Ni具有很好的降解亚甲基橙染料的效果。
磁性催化剂通过磁分离后可以重复使用，从而降低了治理成本。
3. 药物分离制备磁性催化剂还可以应用于药物分离制备中。
例如，Fe3O4粒子可以用于分离纯化蛋白质、肽等生物大分子。
利用磁性催化剂的磁特性，可以通过磁分离实现对目标分子的准确分离。
总之，磁性催化剂的制备方法和应用十分广泛，其中涉及的化学知识和技术也十分复杂和精细。
溶胶-凝胶法制备Cu-ZnO-ZrO2催化剂：柠檬酸用量对催化剂性能的影响
等[7] 使用柠檬酸-硝酸盐自燃法改良纯金属和合金
合成技术，Wolf 等[8] 提出了甘氨酸-硝酸盐燃烧法
制备纯镍和铜镍合金的纳米粉末。柠檬酸在溶胶凝胶法制备催化剂的过程中主要有两个作用：一是
作为有机物在燃烧反应中充当燃料；另一个作用是
柠檬酸中的羧酸与金属硝酸盐溶液中的 Cu2+、Zn2+、
本文主要研究在初始ph及凝胶化温度一定的条件下从小于化学计量比等于化学计量比大于化学计量比改变柠檬酸加入量研究凝胶形成过程中cu2zn2zr4与柠檬酸的配位程度以及金属离子与柠檬酸相互交联缩聚逐渐形成三维立体网络结构的差异性对催化剂合成甲醇过程中性能的影响
化
进
展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS
降低 CO2 排放量并实现其资源化利用的有效手段之
一[1]。因 CO2 加氢合成甲醇反应不易发生，需要在
高温、高压、催化剂的条件下进行热化学反应，铜
基催化剂是目前使用最多的催化剂[2]。制备催化剂
的方法主要有共沉淀法、模板法、浸渍法、溶胶凝胶法，且每种方法都有各自的优缺点[3]。
目前，溶胶-凝胶自燃技术已成为制备高纯度
· 4033 ·
was dissociated from the three-dimensional network, so the grain sizes of the active components of CuO,
ZnO and ZrO2 in the catalyst can be regulated accordingly. When the molar amount of citric acid was
分子筛催化剂的制备与性能调节方法
分子筛催化剂的制备与性能调节方法分子筛催化剂是一种广泛应用于化学工业中的重要催化材料。
它具有高活性、高选择性和高稳定性等优点，被广泛用于石油加工、有机合成和环境保护等领域。
本文将从分子筛催化剂的制备方法和性能调节方法两个方面，探讨其制备与应用的相关技术。
分子筛催化剂的制备方法多种多样，常见的有水热法、溶胶-凝胶法、离子交换法等。
水热法是制备分子筛的常见方法之一。
它通过将反应物在高温、高压的条件下与水溶剂反应，形成具有结晶性质的晶体。
这种方法可以控制分子筛的晶型、晶粒大小和孔道结构，以及控制其催化性能。
溶胶-凝胶法是一种利用某种溶液在凝胶状态下保持各成分的分散状态的制备方法。
这种方法可以制备出均匀分布的分子筛催化剂，并且可以调控其孔道结构和晶粒尺寸。
离子交换法是一种利用分子筛的离子交换性能进行制备的方法。
通过将分子筛与某种溶液接触，分子筛中的阳离子被置换成异位阳离子，从而改变分子筛的性质。
这种方法适用于制备具有不同酸碱性的分子筛催化剂。
除了制备方法外，性能调节也是关键的一步。
分子筛催化剂的性能取决于其晶型、晶粒大小、孔道结构和酸碱性等因素。
晶型的选择会影响催化剂的催化活性和选择性。
例如，ZSM-5型分子筛具有较大的微孔和催化剂活性中心，适用于烷烃异构化和芳烃分子间重排反应。
而β型分子筛则具有较大的介孔和孔道结构，适用于液相催化反应。
晶粒大小对催化剂的稳定性和选择性也有重要影响。
较小的晶粒可以提高催化剂的稳定性和抗积碳性能。
孔道结构的调节可以改变催化剂的反应动力学，进而影响催化剂的活性和选择性。
通过调节分子筛的孔道结构可以实现对特定反应的调控。
酸碱性是催化剂活性和选择性的关键指标之一。
通过在制备过程中添加酸碱物质，可以调节分子筛催化剂的酸碱性。
例如，添加酸性物质可以增加酸中心数目，从而提高催化剂的酸性活性。
总结来说，分子筛催化剂的制备和性能调节方法多种多样。
通过选择合适的制备方法和调节性能参数，可以实现对分子筛催化剂的定制制备和调控。
制备催化剂的方法
制备催化剂的方法催化剂是一种通过改变化学反应速率而不参与反应本身的物质。
它们在各个领域中都有着广泛的应用，如化学工业、环境保护和能源生产等。
制备催化剂的方法多种多样，下面将介绍其中几种常用的方法。
一、沉积-沉淀法沉积-沉淀法是制备催化剂的一种常见方法。
它通常涉及将金属预体（如金属盐）与沉淀剂（如碳酸钠）混合，然后通过沉淀反应得到催化剂。
在这个过程中，需要控制反应条件（如温度、pH值和配比等），以获得所需的催化剂。
二、溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种通过溶胶和凝胶两个步骤来制备催化剂的方法。
首先，将所需的金属盐（如金属硝酸盐）溶解在溶剂中，形成溶胶。
然后，在一定的条件下，如温度和浓度等，溶胶逐渐凝胶化形成胶状物质，即凝胶。
最后，凝胶经过干燥和烧结等处理得到催化剂。
三、气相法气相法是一种通过气相反应制备催化剂的方法。
在这个过程中，金属或金属盐通过热分解、氢还原或氧化等反应生成气体，热分解产生的气体在一定条件下与其他气体反应形成催化剂。
气相法制备催化剂的优点是反应条件灵活、产物纯度高，但也需要控制好反应条件以获得所需的催化剂。
四、共沉积法共沉积法又称共沉积-凝胶法，是一种将金属粉末和溶胶-凝胶法结合起来的方法。
首先，将金属粉末和金属盐在溶液中共同混合，形成混悬液。
然后，在一定的条件下，混悬液中的金属离子通过溶胶-凝胶法凝胶化，形成催化剂。
以上只是几种常见的制备催化剂的方法，实际上，制备催化剂的方法还有很多，如共沉淀法、溶胶-涂覆法、溶胶-气相法等。
每种方法都有其适用的场景和对材料和条件的要求。
制备催化剂需要考虑反应条件、材料选择、生产成本等众多因素，以获得高效和经济的催化剂。
在催化剂的制备过程中，需要注意选择合适的材料、控制反应条件，以及对所得到的催化剂进行表征和性能测试。
只有通过精确和细致的制备，才能得到具有高活性和选择性的催化剂，从而实现对化学反应的控制和优化。
总之，制备催化剂的方法多种多样，每种方法都有其特点和适用的场景。
溶胶-凝胶法制备催化剂方法
03
影响催化剂质量的因素 量越好。
原料的稳定性
原料的稳定性对催化剂的制备过程和 性能有重要影响，不稳定的原料可能 导致催化剂性能下降。
反应温度与时间
反应温度
适宜的反应温度可以提高催化剂的活性，但过高的温度可能导致催化剂烧结，降低活性。
反应时间
能耗和提高产物的选择性。
05
溶胶-凝胶法制备催化剂的挑战 与前景
面临的挑战
催化剂活性组分均匀分散
在溶胶-凝胶法制备过程中，如何实现催化剂活性组分的均匀分散 是一个关键问题。
催化剂结构与形貌控制
溶胶-凝胶法制备的催化剂往往具有特定的结构与形貌，如何实现 精确控制是另一个挑战。
催化剂性能优化
提高催化剂的活性、选择性和稳定性是溶胶-凝胶法制备催化剂的 重要目标，也是一大挑战。
原理
溶胶-凝胶法的原理基于化学反应和物 理过程，包括溶液的配制、溶胶的形 成、胶凝化、热处理等步骤。
发展历程与现状
发展历程
溶胶-凝胶法自20世纪40年代被发现以来，经历了数十年的发展，已经成为制 备固体材料的重要方法之一。
现状
目前，溶胶-凝胶法已经广泛应用于制备陶瓷、玻璃、复合材料、催化剂等材料 领域，成为材料科学领域的重要分支。
具体来说，在阳极催化剂方面，溶胶-凝胶法制备的铂、钯等金属催化剂能够有效提高甲醇、乙醇等燃料的氧化反应活性，从 而提高燃料电池的功率输出。在阴极催化剂方面，溶胶-凝胶法制备的金属氧化物催化剂如二氧化锰、二氧化钴等能够促进氧 的还原反应，从而提高燃料电池的能量转化效率。
在汽车尾气处理中的应用
汽车尾气处理是指通过一系列化学反应将汽车排放的废气转化为无害或低害物质的过程。溶胶-凝胶 法制备的催化剂可以用于汽车尾气的处理，减少尾气中的有害物质排放。
溶胶凝胶法的基本原理、发展及应用现状
溶胶凝胶法的基本原理、发展及应用现状一、本文概述1、溶胶凝胶法的定义溶胶凝胶法（Sol-Gel Method）是一种广泛应用于材料科学领域的湿化学合成方法。
该方法基于溶胶（sol）和凝胶（gel）两个关键阶段的转换，通过控制化学反应条件，使前驱体在溶液中发生水解和缩聚反应，形成稳定的溶胶体系。
随着反应的进行，溶胶粒子逐渐增大并相互连接，形成三维网络结构的凝胶。
最终，通过热处理等后处理手段，凝胶转化为所需的纳米材料或涂层。
溶胶凝胶法的基本原理在于利用前驱体在溶液中的化学反应活性，通过控制反应条件如温度、pH值、浓度等，使前驱体在分子或离子水平上均匀混合，并发生水解和缩聚反应。
这些反应使得前驱体之间形成化学键合，进而形成稳定的溶胶体系。
随着反应的进行，溶胶粒子逐渐增大并相互连接，形成三维网络结构的凝胶。
这种凝胶具有高度的多孔性和比表面积，为后续的材料处理和应用提供了良好的基础。
溶胶凝胶法的发展可以追溯到20世纪初，但直到近年来，随着纳米科技的兴起和人们对材料性能要求的不断提高，溶胶凝胶法才得到了广泛的应用和研究。
目前，溶胶凝胶法已经成为制备纳米材料、薄膜、涂层和复合材料等的重要方法之一。
同时，随着科学技术的不断进步，溶胶凝胶法在反应机理、材料设计、工艺优化等方面也取得了显著的进展。
在应用方面，溶胶凝胶法已经广泛应用于陶瓷、玻璃、金属氧化物、复合材料等多个领域。
例如，在陶瓷领域，溶胶凝胶法被用于制备高性能的陶瓷材料，如氧化铝、氧化锆等。
在金属氧化物领域，该方法被用于制备纳米金属氧化物颗粒，如二氧化钛、氧化铁等，这些颗粒在光催化、气敏传感器等领域具有广泛的应用前景。
溶胶凝胶法还在涂层和复合材料的制备中发挥着重要作用，如制备防腐涂层、功能薄膜等。
溶胶凝胶法作为一种重要的湿化学合成方法，在材料科学领域具有广泛的应用前景。
随着科学技术的不断进步和人们对材料性能要求的不断提高，溶胶凝胶法将在更多领域发挥重要作用。
纳米钯碳催化剂制备
纳米钯碳催化剂制备纳米材料在催化领域中具有重要的应用价值，其中纳米钯碳催化剂以其优异的催化性能备受关注。
本文将介绍纳米钯碳催化剂的制备方法及其在催化反应中的应用。
一、纳米钯碳催化剂的制备方法1. 溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种常用的制备纳米钯碳催化剂的方法。
首先，将含有钯离子的溶液与碳源混合，并在适当的温度下进行搅拌。
随后，通过干燥和高温煅烧处理，使溶胶凝胶转化为纳米钯碳催化剂。
这种方法制备的催化剂具有较高的比表面积和较好的分散性能。
2. 纳米颗粒沉积法纳米颗粒沉积法是一种将纳米颗粒沉积在碳载体上制备纳米钯碳催化剂的方法。
首先，将钯纳米颗粒与碳载体进行混合，然后通过适当的方法（如浸渍法、共沉淀法等）将纳米颗粒沉积在碳载体上。
最后，经过热处理，得到纳米钯碳催化剂。
这种方法制备的催化剂具有良好的催化活性和稳定性。
3. 水热法水热法是一种利用水热条件合成纳米钯碳催化剂的方法。
首先，将钯盐和碳源溶解在水中，并在高温高压的水热条件下进行反应。
通过合适的控制反应条件，可以得到具有纳米尺寸的钯颗粒嵌入在碳基质中的纳米钯碳催化剂。
这种方法制备的催化剂具有较高的催化活性和选择性。
二、纳米钯碳催化剂的应用纳米钯碳催化剂在许多催化反应中表现出优异的催化性能。
1. 氢化反应纳米钯碳催化剂在氢化反应中具有很高的催化活性。
例如，它可以用于芳香烃的加氢反应，将芳香烃转化为相应的环烷烃。
此外，纳米钯碳催化剂还可用于烯烃的加氢反应，将烯烃转化为相应的烷烃。
2. 氧化反应纳米钯碳催化剂在氧化反应中也具有重要的应用。
例如，它可以用于有机物的氧化反应，将有机物氧化为相应的醛、酮或羧酸。
此外，纳米钯碳催化剂还可用于有机物的脱氢反应，将有机物脱氢为相应的烯烃。
3. 脱氯反应纳米钯碳催化剂在脱氯反应中具有很高的催化活性。
例如，它可以用于有机氯化物的脱氯反应，将有机氯化物转化为相应的烯烃或烷烃。
此外，纳米钯碳催化剂还可用于水中有机氯化物的降解，实现环境友好的废水处理。
多孔硅基材料的制备及其在催化剂中的应用研究
多孔硅基材料的制备及其在催化剂中的应用研究多孔硅基材料是近年来发展起来的一类新型材料，具有较高的比表面积、较大的孔隙度、优异的化学稳定性和良好的可控性等优点。
在催化剂领域，多孔硅基材料作为载体材料和功能化修饰材料被广泛应用，可用于有机合成、脱硫脱氢等反应中，具有良好的催化性能和选择性。
一、多孔硅基材料制备方法多孔硅基材料的制备方法多种多样，从化学加工到物理加工，可以根据需求选择不同的方法制备出高质量的多孔硅基材料。
以下介绍几种常见的制备方法：1.溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是多孔硅基材料制备的重要方法之一，将硅烷等硅源物在非水性溶液中水解缩合，得到凝胶，再通过洗涤、烘烤等处理制备出多孔硅基材料。
溶胶凝胶法具有较高的成品率和可控性，在催化剂制备中得到广泛应用。
2.电化学法电化学氧化还原反应使含有硅源的电极表面氧化，消耗氧化物，使得电极内部脱去硅酸盐，在电极表面形成多孔硅膜。
电化学法具有简单、操作方便等优点，可利用溶液中硅源的浓度、电解液的化学成分等条件来调节多孔硅基材料的孔径大小。
3.物理蚀刻法物理蚀刻法是将单晶硅片用特殊液体进行腐蚀加工，在晶体表面形成纳米孔道或微孔道。
该方法不需要制备凝胶，具有孔径可控性强、多孔度高等优点，同时，制备过程不增加杂质，没有毒性污染等特点。
二、多孔硅基材料在催化剂中的应用多孔硅基材料作为载体材料和功能化修饰材料已经被广泛应用于研究和开发高效催化剂。
1.载体材料多孔硅基材料作为载体材料可以将金属和非金属等活性组分载在其上，形成活性成分的固定体系。
多孔硅基材料的孔径大小、孔壁化学性质等参数可调控，能够调节和控制不同反应的反应速率、选择性和催化剂的稳定性等性质。
例如，将多孔硅基材料用于甲烷加氢反应中作为载体，可以提高反应的活性和选择性，同时具有较好的耐热性和稳定性。
2.功能化修饰材料多孔硅基材料可以通过物理或化学方法进行表面修饰，实现对催化反应的控制。
通过表面修饰，可以增加催化剂的活性位点数量和催化效率，提高催化剂的选择性和稳定性等性能。
材料化学：溶胶-凝胶法及其应用
Ti(OC4H9)4含有活泼的丁氧基反应基团，遇水会发生强烈的水解反 应，继而发生聚合反应：
水解反应 ≡Ti-OR + H2O → ≡Ti-OH + ROH
Ti (O-iC3H7)4 Ti(OC4H9)4 Ti(OC5H7)4
B(OCH3)3
阳离子
Ge Zr Y Ca
M(OR)n
Ge(OC2H5)4 Zr(O-iC3H7)4 Y(OC2H5)3
(OC2H5)2
金属 醇盐
族
单金 属醇
盐
ІA
ІB ⅡA ⅡB ⅢA ⅢB ⅣA ⅣB ⅤA ⅤB Ⅵ
稀土
金属
溶胶-凝胶法及其应用
溶胶-凝胶法在湿化学合成中占有重要地位。在制备 玻璃、陶瓷、薄膜、纤维、复合材料等方面获得重要应用， 更广泛用于制备纳米粒子。
金属醇盐
简单讲，溶胶-凝胶法就是用含高化学活性组分的化合物
作前驱体(precursor)，在液相下将这些原料均匀混合，
并进行水解、缩合化学反应，在溶液中形成稳定的透明溶 胶体系，溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合，形成三维空间网络 结构的凝胶，凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂。凝胶 经干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米级结构的材料。
金属醇盐(metal alkoxide)：有机醇-OH上的H为金 属所取代的有机化合物。它与一般金属有机化合物 的差别在于金属醇盐是以M－O－C键的形式结合， 金属有机化合物则是M－C键结合。
溶胶凝胶合成中常用的醇盐
阳离子
Si Al Ti B
溶胶凝胶法的研究和应用现状
成果和不足
溶胶凝胶法的研究和应用取得了显著的成果，但仍存在一些不足之处。首先， 溶胶凝胶法的实验过程中涉及到复杂的化学和物理反应，导致其影响因素众多且 难以控制。因此，制备出的材料质量和性能稳定性有待提高。其次，溶胶凝胶法 的实验过程通常需要较高的温度和压力条件，导致能源消耗较大且可能引发安全 问题。此外，溶胶凝胶法的制备周期较长且需要大量溶剂，对环境造成一定的负 担。
为了更好地理解溶胶凝胶法的应用，我们选取了一个具体的应用案例进行分 析。以生物材料为例，溶胶凝胶法制备的生物材料具有良好的生物相容性和力学 性能，可用于制备人工关节、牙种植体等医疗器械。在这个过程中，溶胶凝胶法 制备的生物材料能够与人体组织良好结合，提高医疗器械的稳定性和使用寿命。
尽管溶胶凝胶法具有很多优点，但仍存在一些局限性。例如，制备过程中溶 剂的挥发可能会影响材料的性能，而且制备周期较长，需要经过多个步骤。此外， 溶胶凝胶法制备的材料孔径和孔隙率难以精确控制，可能会影响材料的应用范围。
展望未来，溶胶凝胶法在材料科学、化学、生物医学等领域的应用前景十分 广阔。然而，要实现这些应用还需要解决一些问题。例如，如何进一步提高产物 的纯度和稳定性，如何降低制备过程中的成本和提高效率，如何实现大规模生产 和应用等。
为了解决这些问题，未来的研究可以从以下几个方面展开：首先，深入探究 溶胶凝胶法的基本原理和反应机制，以便更好地控制反应过程和优化产物性能； 其次，研发新的制备和分离技术，提高产物的质量和生产效率，降低成本；最后， 拓展溶胶凝胶法的应用领域，将其应用于更多领域，发挥其独特的优势。
溶胶凝胶法的研究和应用现状
01 引言
03 应用现状
ห้องสมุดไป่ตู้目录
02 研究现状 04 研究方法
纳米催化剂的制备和性能控制技术
纳米催化剂的制备和性能控制技术纳米催化剂是一种应用于各种化学反应中的重要催化剂。
它具有高活性、高选择性和高效性等优势，因此在环境保护、能源转化和有机合成等领域得到广泛应用。
本文将介绍纳米催化剂的制备方法和性能控制技术。
一、纳米催化剂的制备方法制备纳米催化剂的方法多种多样，包括溶胶-凝胶法、沉淀法、油包水法、微乳液法等。
其中，溶胶-凝胶法是一种常用的制备方法。
该方法通过溶胶的凝胶过程形成纳米颗粒。
这种方法可以控制纳米颗粒的尺寸和形貌，但存在着相对较长的制备时间和制备条件复杂的问题。
另一种制备方法是沉淀法。
这种方法通过在溶液中添加沉淀剂，使金属沉淀为纳米颗粒。
沉淀法制备的纳米催化剂具有较高的活性和较大的比表面积，但存在粒子尺寸分布范围较大、表面状态不稳定的问题。
目前，油包水法也是一种研究较多的纳米催化剂制备方法。
该方法通过利用油包水系统，在水中形成纳米颗粒。
这种方法具有制备温度低、操作简单的特点，但需要使用表面活性剂来稳定纳米颗粒，较高的表面活性剂浓度可能降低催化剂的活性。
二、纳米催化剂的性能控制技术纳米催化剂的性能控制是一项关键技术。
在催化剂设计中，需要考虑纳米颗粒的尺寸、形貌、晶面、粒径分布等因素。
通过合理调控这些因素，可以实现对催化剂性能的精确控制。
首先，尺寸调控是纳米催化剂性能控制的重要手段之一。
一般来说，较小的纳米颗粒具有较大的比表面积，因此具有较高的催化活性。
通过选择合适的合成方法和调控条件，可以实现纳米颗粒尺寸的精确控制。
其次，形貌调控也是实现性能控制的关键因素。
不同形貌的纳米颗粒在催化反应中表现出不同的催化活性和选择性。
通过调控合成方法和添加剂的种类与浓度，可以控制纳米颗粒的形貌，进而实现对催化剂性能的调控。
此外，晶面调控也是一种有效的催化剂性能控制方法。
不同晶面具有不同的表面活性和催化能力。
通过调控合成方法和添加剂的种类与浓度，可以实现对纳米颗粒的晶面选择，从而控制催化剂的性能。
最后，粒径分布调控是另一种影响催化剂性能的重要因素。
溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂的研究
溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂的研究氧化钙催化剂是一种广泛应用于催化反应的固体催化剂，其具有低成本、高催化活性和稳定性等优点。
其中，溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂是一种常见的方法。
本文将重点探讨这种制备方法的研究进展。
一、液相制备氧化钙前驱体溶胶凝胶法的第一步是制备氧化钙前驱体。
目前常用的方法是液相化学合成，该方法通常采用钙盐和化学试剂反应生成氧化钙前驱体。
其中，一种常见的方法是在水溶液中加入钙盐和碱（如氢氧化钠），使其发生反应生成氢氧化钙。
然后将得到的氢氧化钙在高温下热解得到氧化钙。
二、溶胶凝胶法的制备过程制备溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂的第二步是将氧化钙前驱体转化为氧化钙催化剂。
该方法利用氧化钙前驱体的可溶性和稳定性来制备具有高结晶度的氧化钙。
具体步骤如下：1. 溶解：将氧化钙前驱体溶解在适当的溶剂中，通常采用无水乙醇或水。
2. 搅拌：将所得溶液搅拌均匀。
3. 干燥：将所得溶液在适当的温度下干燥，一般使用高温烘箱。
4. 煅烧：干燥所得的氧化钙前驱体在高温下煅烧，通常煅烧温度在600-900°C 之间。
以上四个步骤是制备溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂的基本步骤。
三、影响制备氧化钙催化剂的因素影响溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂的因素主要有以下几个：1. 前驱体的制备：前驱体的质量和制备方法会影响最终产生的催化剂的性质和活性。
2. 搅拌时间：搅拌时间的长短会影响催化剂的晶体结构。
3. 干燥温度和时间：干燥的温度和时间会影响催化剂颗粒的大小和形状。
4. 煅烧温度和时间：煅烧温度和时间的调整也会影响催化剂表面的化学性质和结构。
四、氧化钙催化剂的应用氧化钙催化剂广泛应用于生产中的多项工业过程中，如烷基化反应、乙烯催化加氢、氨的催化裂解、柴油加氢、芳烃催化裂解等。
同时，该催化剂还可以应用于环境保护领域，如催化裂解挥发性有机物和脱硫等。
五、总结溶胶凝胶法制备氧化钙催化剂是一种有效的方法，这种催化剂具有低成本、高催化活性和稳定性等优点，被广泛应用于工业和环保领域。
研究应用孔径调控的催化剂粒子合成技术
研究应用孔径调控的催化剂粒子合成技术孔径调控是一种使催化剂对粒子的大小和形状进行精确控制的方法。
相比于传统合成方法，孔径调控技术能够提高催化剂的活性和选择性，从而提高其效率和稳定性。
在过去的几十年中，研究人员通过不断创新，开发出了多种孔径调控技术，这些技术已经被广泛应用于各个领域的催化反应性能研究中。
一、孔径调控技术的分类孔径调控技术可以分为两类: 大孔径调控和小孔径调控。
大孔径调控技术主要包括溶胶-凝胶法、共析化学还原法和溶液燃烧法等。
这些技术可以通过调节反应温度、溶液 pH 值、沉淀速率和添加剂等条件来控制粒子的大小和形状。
相比于传统合成方法，这些方法所得到的催化剂粒子具有更大的孔径，从而可以提高反应物在其表面的扩散速率，提高催化剂的活性。
但是，大孔径调控技术往往会使催化剂粒子之间发生团聚，从而导致粒子间距不均匀，催化剂的活性和稳定性都会受到影响。
小孔径调控技术主要包括硅孔道模板法、介孔组装法和介孔溶胶-凝胶法等。
这些方法通过使用有序的孔道模板或介孔成核剂来精确控制催化剂粒子的大小和形状。
相比于大孔径调控技术，小孔径调控技术制备的催化剂具有更均匀的孔径和粒径分布，从而可以提高催化剂的选择性和稳定性。
但是，小孔径调控技术常常需要更麻烦的合成步骤和更复杂的实验条件，从而限制了其在工业应用中的普及。
现在的研究中最受关注的技术是介孔溶胶-凝胶法。
二、介孔溶胶-凝胶法的原理和应用介孔溶胶-凝胶法是一种将硅柿料转化为介孔的方法，通常涉及对硅源、介孔成核剂、稳定剂和目标催化剂前体的几何阴离子和阳离子进行反应。
硅源和介孔成核剂最常用的是正硅酸酯和十六烷基三甲基铵，而稳定剂常用的都是乙醇或异丙醇。
该方法的优点在于可以使分散催化剂的粒径和表面积都得到较好的把握，从而可以控制催化剂的晶型和活性中心的性质。
在实际应用中，介孔溶胶-凝胶法已经被用来制备多种高效催化剂，如钯催化剂、铂催化剂、银催化剂、铜催化剂、金催化剂和铁催化剂等。
溶胶-凝胶法制备Fe掺杂MgF2催化剂及其催化1,1
收稿日期：2020⁃06⁃03。
收修改稿日期：2020⁃11⁃18。
浙江省自然科学基金(No.LY19B060009)资助。
＊通信联系人。
E⁃mail ：***************.cn第37卷第1期2021年1月Vol.37No.139⁃46无机化学学报CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY溶胶-凝胶法制备Fe 掺杂MgF 2催化剂及其催化1，1⁃二氟乙烷(R152a)脱HF 反应的性能张蕾李雨臻李利春韩文锋李瑛唐浩东＊(浙江工业大学，化学工程学院，杭州310014)摘要：通过助剂掺杂的方法解决MgF 2催化剂高温失活的问题。
采用溶胶-凝胶法制备了一系列Fe 3+掺杂的高比表面MgF 2催化剂，并通过N 2吸附-脱附测试、X 射线衍射(XRD)、能量色散X 射线光谱(EDS)和NH 3程序升温脱附技术(NH 3⁃TPD)、电子自旋共振(ESR)、X 射线光电子能谱(XPS)等对FeF 3/MgF 2催化剂的物化性质进行了表征。
结果表明，一定量(物质的量分数小于20%)的Fe 3+掺杂可以有效地减少MgF 2晶粒度，且随着Fe 3+掺杂量的增加，催化剂的比表面积、酸性及1，1⁃二氟乙烷(R152a ，C 2H 4F 2)脱HF 反应的催化活性均呈现增加趋势，但当Fe 3+掺杂量超过20%时，催化剂明显失活。
关键词：溶胶-凝胶法;MgF 2;Lewis 酸;Fe 3+掺杂;脱氟化氢中图分类号：TQ174文献标识码：A文章编号：1001⁃4861(2021)01⁃0039⁃08DOI ：10.11862/CJIC.2021.021Fe⁃Doped MgF 2Catalyst:Preparation by Sol⁃Gel Method and Performance in Dehydrogenation of 1,1⁃Difluoroalkane (R152a)ZHANG LeiLI Yu⁃ZhenLI Li⁃ChunHAN Wen⁃FengLI YingTANG Hao⁃Dong ＊(Zhejiang University of Technology,College of Chemical Engineering,Hangzhou 310014,China )Abstract:Herein,the deactivation problem of the MgF 2catalyst was solved via doping of Fe 3+into the catalyst.A series of Fe 3+doped MgF 2catalysts with different dopant concentrations were prepared via sol ⁃gel method.Thephysio⁃chemical properties of the FeF 3/MgF 2catalyst were examined by means of N 2gas adsorption⁃desorption,X⁃ray diffraction (XRD),energy dispersive X ⁃ray spectrometer (EDS)and NH 3⁃temperature programmed desorption(NH 3⁃TPD).Results show that small amount (molar fraction was less than 20%)of Fe 3+doping into MgF 2catalyst caneffectively reduce the crystalline size of the catalyst.With concentration of Fe 3+below 20%,the specific surface ar⁃ea,surface acidity and catalytic activity towards the dehydrofluorination reaction of 1,1⁃difluoroethane (R152a,C 2H 4F 2)increased with the increasing of dopant concentration.In contrast,FeF 3/MgF 2catalyst deactivation occurred when dopant concentration was greater than 20%.Keywords:sol⁃gel method;MgF 2;Lewis acid;Fe 3+doping;dehydrofluorination0引言纳米金属氟化物是一种多相酸催化剂，由于其具有独特的表面性质，有路易斯酸性[1⁃8]及很好的耐腐蚀性，尤其是能在HF 酸体系中稳定存在，在氟氯交换、脱HF 、氟氯烃的歧化、异构化等领域得到广泛的应用。
溶胶-凝胶原理及技术
（5）凝胶在干燥后：形成干凝胶或气凝胶，这 时，它是一种充满孔隙的多孔结构。
5.胶凝时间(gel point time)：在完成凝胶的大分子聚合 过程中最后键合的时间。
6.单体(monomer)：一种简单的化合物，它的分子间通 过功能团起聚合反应得到分子量较高的化合物(聚合物)。 单体一般是不饱和的或含有两个或更多功能团的小分子 化合物。
第一章 溶胶-凝胶法的基本概念和特点
一、溶胶-凝胶法基本名词术语
1.前驱物(precursor)：所用的起始原料。
2.金属醇盐(metal alkoxide)：有机醇-OH上的H为金 属所取代的有机化合物。它与一般金属有机化合物 的差别在于金属醇盐是以M－O－C键的形式结合， 金属有机化合物则是M－C键结合。
能使蛋白质变性的化学方法和物理方法 很多，主要的有：1．加热，2．机械力
（冷冻、声波振荡、机械振荡、搅拌和 研磨、加压等)，3．紫外线照射，4．辐 照，5，有机试剂(酒精、丙酮、尿素、 苯酚及其衍生物)，6．无机试剂(强酸、 强碱、重金属盐、碘化物、硫氰酸盐等)， 7．蛋白酶等。
6）通常由溶胶制备凝胶的方法有溶剂挥发、冷冻 法、加入非溶剂法、加入电解质法和利用化学反应 产生不溶物法等。
12杂化材料6金属陶瓷涂层耐蚀材料7纳米级氧化物薄膜材料8橡胶工业的应用9在生物材料方面的应用表12溶胶凝胶法制备产品的形状表13溶胶凝胶法制备产品的化学组成表14溶胶凝胶法的应用2溶胶凝胶技术在催化剂及催化剂载体方面的应用1溶胶凝胶技术制备金属氧化物催化剂2溶胶凝胶技术在包容均相催化剂方面的应用3溶胶凝胶技术分析化学方面应用1色谱分析中的应用1制备色谱填料2制备开管柱和电色谱固定相3在电分析中的应用4在光分析中的应用2在生物化学方面的应用4其它方面四溶胶凝胶法的基本过程1
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（ ． Ｈ ｕｂ ｉＲｅ ｅ ｒ ｈ Ｉ ｓ ｉｕｔ ｆＣｈｅ ｓ ｒ １ ｅ ｓ ａ ｃ ｎ ｔｔ ｅ ｏ ｍｉ ｔ ｙ，Ｗ ｕｈ ｎ ４ ００ ４，Ｃｈｉ ａ； ａ ３ ７ ｎ
料初期进 行控 制 ， 可使 粉 体 粒 子 达 到纳 米 级 甚 至 分
子级水平 ， 就是说 在材 料 制 造 早期 就 着 手 控 制 材 也 料 的微 观结构 ， 对 材料 的性 能进 行 剪 裁 ，这 一 重 可
被包 容 的分 子可 以通 过 基 体 的 孔 与外 部 分 子 接触 ，
溶胶一 胶 技 术 在 催 化 剂 制备 中 的应 用 凝
李 月 生 ， 祥 翔 李 小 定 夏 ，
（．湖 北 省 化 学 研 究 院 ， 北 武 汉 １ 湖 ４ ０ ７ ；．咸 宁 高 中 ， ３０４２ 湖北 咸 宁 ４ ７０ ） ３ ０ ８
摘 要 ： 绍 了溶 胶 一 胶 法 制 备 催 化 剂 的 ３种 主 要 方 法 ： １ 将 有 机 分 子 直 接 物 理 包 容 到 陶 瓷 材 料 介 凝 （） 中 ；２ 通 过 与 有 机 金 属 烷 氧 化 物 的共 聚 对 陶 瓷 基 体 进 行 改 性 ；３ 通 过 共 形 成 ２种 或 ２种 以 上 物 质 的 （） （） 基 体 复 合 物 。并 对 ３ 方 法进 行 了综 述 。 种 关键 词 ： 胶 一 胶 ； 化 剂 ； 溶 凝 催 陶瓷 ； 备 制
ｍ ａ ｉｅ ｒｚ ｄ．
Ｋｅ ｒ ｓ：Ｓｏ — ｅ ；Ｃａ ａ ｙ ｔ ｙ ｗｏ ｄ ｌｇ ｌ ｔ ｌ ｓ ；Ｐｏ ｃ ｌ ｉ ｒ ｅ ａ ｎ；Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｅ ｒ ｔｏｎ
２ Ｏ世纪 ８ Ｏ年 代 以来 ， 究者 发 现 ， 研 若在 制 备 材
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２． Ｘ ｉｎｎｉ ｇ Ｓｅ ｏ ｈｏ ｌ ａ ｎ ｎｉ ｒ Ｓｃ ｏ ，Ｘｉ ｎｎ ｎｇ ４ ７ ０８，Ｃｈｉ ） ａ ｉ ３０ ｎａ
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料 外 ， Ｏ。 Ｚ Ｏ ， ｚ）以 及 一 些 复 合 氧 化 物 （ Ｔｉ ， ｒ Ａｌ 。 （ 如
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维普资讯
第２ ８卷 第 ５期
２０ ０ ７年 １ Ｏ月
化 学 ｌ 与 工 程 技 术 Ｔ业
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ＶｏＩ ２ ． ８ ＮＯ． ５ （ ｃ ． ２ （７ ） ｔ， ０）
使 之可 以互 相作用 或发 生 化学反应 。 除 了常 用 的 Ｓ（ ｉ 。可以作 为溶 胶一 ） 凝胶 基 体 的材
大发现使 溶胶一 胶技 术 飞速发 展ｌ 。 凝 １ ］
有机 化学 和陶 瓷材料 化学 本来 各 自属于 不 同的 研究领 域 ， 陶瓷属 于 无机 物 ， 其 独 特 的 性 质 ， 以 有 可 承受 １ ０ ０ Ｃ以上 的温度 ； ０ 有机 物虽 然很 少能在 ２ ０ ０ ℃ 以上操 作 ， 有机 物种类 繁 多 ， 途 广泛 。为 了充 但 用 分发挥 二者 的优势 ， 一种 介 于 二 者 之 间 的新 型 材 料 应运而生 ， 这种 材 料利 用 溶 胶 一 胶 技 术 ， 补 了有 凝 填 机材料 和 陶瓷材料 之间 的空 白。在 过 去的 ３ Ｏ年里 ， 溶胶一 胶技术 在各 个领域 得到 了广 泛 的应用 ， 其 凝 尤
中 图 分 类 号 ；Ｑ６ ８ 文 献 标 识 码 ： ４ Ａ 文 章 编 号 ： ０ ６ ９ ６ ２ ０ ） ５— ０ ３— ３ １ ０ —７ ０ （ ０ ７ ０ ０ ３ ０
Ａｐｐ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｏ — ｅ ｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｏ ｎ ｐ ｅ ａ ａ ｉ ｎ ｏ ａ ａ ｙ ｔ ｌｃ ｔｏ ｆ ｓ ｌｇ ｌｔ ｃ ｎ ｌ ｇ ｆ ｉ ｒ ｐ ｒ ｔｏ ｆ ｃ ｔ ｌ ｓ