内标_毛细柱-FID-气相色谱法分析酒精饮料中的甲醇含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量一、实验目的1．了解气相色谱仪(火焰离子化检测器FID)的使用方法。
2． 掌握外标法定量的原理。
3．了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
二、实验原理气相色谱法(gas chromatography)是一种分离效果好、分析速度快、灵敏度高、操作简单、应用范围广的分析方法。
它是以气体为流动相(又称载气)，当气体携带着欲分离的混合物流经色谱柱中的固定相时，由于混合物中各组分的性质不同，它们与固定相作用力大小不同，所以组分在流动相与固定相之间的分配系数不同，经过多次反复分配之后，各组分在固定相中滞留时间长短不同，与固定相作用力小的组分先流出色谱柱，与固定相作用力大的组分后流出色谱柱，从而实现了各组分的分离。
色谱柱后接一检测器，它将各化学组分转换成电的信号，用记录装置记录下来，便得到色谱图。
每一个组分对应一个色谱峰。
根据组分出峰时间(保留值)可以进行定性分析，峰面积或峰高的大小与组分的含量成正比，可以根据峰面积或峰高大小进行定量分析。
在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
根据国家标准(GB 10343—89)，食用酒精中甲醇含量应低于0．1 g/L(优级)或0．6 g/L(普通级)。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量。
外标法，也称标准校正法，是色谱分析中应用最广、易于操作、计算简单的定量方法。
它是通过配制一系列组成与试样相近的标准溶液，按标准溶液谱图，可求出每个组分浓度或量与相应峰面积或峰高校准曲线。
按相同色谱条件试样色谱图相应组分峰面积或峰高，根据校准曲线可求出其浓度或量。
但它是一个绝对定量校正法，标样与测定组分为同一化合物，分离、检测条件的稳定性对定量结果影响很大。
为获得高定量准确性，定量校准曲线经常重复校正是必须的。
在实际分析中，可采用单点校正。
只需配制一个与测定组分浓度相近的标样，根据物质含量与峰面积成线性关系，当测定试样与标样体积相等时：式中：s i m m ,为试样和标样中测定化合物的质量（或浓度），s i A A ,为相应峰面积（也可用峰高代替）。
气相色谱法测定酒中甲醇含量的不确定度评定
1999 标准，由分辨率导致的不确定度按均匀分布计算。因此，
天平分辨率引入的不确定度 um(b) 为： um(b)=0.29×0.1=0.029 mg
通常称取物质时经两次独立称量，一次是毛重，一次是
空盘，2 次的线性影响是不相关的，因此不确定度分量必须 计算两次，则由试样称量带来的不确定度为 [4]：
关键词：不确定度；甲醇；酒
1 酒中甲醇含量的测定 1.1 测定依据
国家标准《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》
（GB 5009.266—2016）。
1.2 测定试剂
甲醇、重蒸蒸馏水。
1.3 测定仪器
岛津 GC-2010plus 气相色谱仪、BSA224S-CW 电子天平。
1.4 测定原理
用蒸馏去除发酵酒及其在配制过程中不挥发的物质，加
1 min，以 40 ℃ /min 的速度升温到 130 ℃，再用 20 ℃ /min
的速度提高温度到 200 ℃，保持 5 min。②气相色谱仪参
数设置。气化温度 250 ℃、检测温度 250 ℃、柱流量（N2） 1 mL/min、分流比 20 ∶ 1、进样量 1.0 μL。
称取 0.5 g 甲醇定容 100 mL 配制甲醇标准储备液，称
入标通过色谱分离，氢火焰离子进行检测来判断它的时间
稳定性。以内标法计算出甲醇的含量。
1.5 测定过程
依 据《 食 品 安 全 国 家 标 准 食 品 中 甲 醇 的 测 定 》
（GB 5009.266—2016）中规定设置好气相色谱仪各项指标参
数。①柱温（程序升温）。起始的热量保持在 40 ℃，时间为
p=100% 分 布 区 间， 而 半 宽 a=0.005， 按 矩 形 分 布 评 定 其
气相色谱测定甲醇、乙醇含量
实验报告单仪器分析实验报告实验四气相色谱测定甲醇、乙醇含量学号：姓名：专业：实验日期： 2014.04.17 实验教师：评分等级：【实验目的】学习色谱法的分离原理并熟悉色谱仪器的操作掌握色谱法保留时间定性和内标法定量的基本原理和方法了解氢火焰检测器的基本原理【实验原理】是利用试样中各组份在气相和固定液液相间的分配系数不同，当汽化后的试样被载气带入色谱柱中运行时，组份就在其中的两相间进行反复多次分配，由于固定相对各组份的吸附或溶解能力不同，因此各组份在色谱柱中的运行速度就不同，经过一定的柱长后，便彼此分离，按顺序离开色谱柱进入检测器，产生的离子流讯号经放大后，在记录器上描绘出各组份的色谱峰。
气相色谱仪的组成部分（1）载气系统：包括气源、气体净化、气体流速控制和测量（2）进样系统：包括进样器、汽化室（将液体样品瞬间汽化为蒸气）（3）色谱柱和柱温：包括恒温控制装置（将多组分样品分离为单个）（4）检测系统：包括检测器，控温装置（5）记录系统：包括放大器、记录仪、或数据处理装置、工作站【仪器试剂】仪器：气相色谱仪（恒信仪器）全套试剂：甲醇、乙醇混合溶液【实验内容】1.打开稳定电源。
调节供气装置氢、氮气、空气发生装置；2.调节分流阀使分流流量为实验所需的流量0.1MPa；3.打开空气、氮气开关阀，调节空气、氮气流量为适当值0.4MPa；4.设置柱箱、检测器、注样、辅助为95℃，200℃，200℃,150℃进行实验操作； 5点火。
调节空气阀至示数为0.01，点火以后恢复至0.05：6.打开色谱工作站，设定相关参数；7.仪器稳定后即可进样分析，取样后快速注入；8.峰记录与处理，微机化后自动获得积分面积、高、保留时间等数据；9.实验结束后关闭氢、氮、空气发生器，待柱温降到室温后关闭色谱仪。
【数据记录与处理】02468102468Y /m VX/min谱图文件: C:\N2010\OrgData111314231xq\某样品\某样品_峰序 组分名 保留时间[min] 峰高[uV] 峰面积[uV*s] 峰面积% 含量[%] 峰类型 1 2.346 3073 16645 39.51937 39.51937 BV2 2.508 5441 25473 60.48063 60.48063 VB--- 总计 ------- 8514 42118 100.00000 100.00000 ---甲醇、乙醇含量分别为39.52%、60.48%。
气相色谱_内标_法测定酒中甲醇_杂醇油含量
汽 化 室 220℃； 检 测 器 温 度 300℃； 柱 温 40℃ （2 min） 以 20℃ ／ min 升至 100℃ （2 min）， 再以 45℃ ／ min 升至 190℃。
氮 气 流 量 1 ml ／ min； 氢 气 流 量 40 ml ／ min 空 气 流 量 400 ml ／ min； 进样体积 1 μl； 尾吹气流量 60 ml ／ min； 分流比 10︰1。 1.4 测定方法
500 mg， 用 60%乙醇定容至 100 ml， 于冰箱内保存。
1.4.1.3 标准使用液 分别吸取 10 ml 标准溶液 （1.4.1.2） 及 1
ml 乙 酸 正 戊 酯 标 准 溶 液 （1.4.1.1） 于 100 ml 容 量 瓶 ， 用 60%
乙醇定容至刻度， 此液中甲醇、 异丁醇、 异戊醇的浓度均为
［ 12 ］ P.Schuphbach， J. R， Neeser， M. Golliard， et al. Incorporration of caseinoglycomacropeptide and caseinglycomacropeptide and caseinophosphopeptide into the salivary pellicle inhibits adherence of mutans Streptococci ［J］. J Dent Res， 1996， 75 （ 10） ： 1779 1788.
图 1 标准使用液色谱图
2.2 内标物的选择 选择乙酸正戊酯作为内标物， 有以下几个因素： ① 酒中
不含有乙酸正戊酯。 ② 不与待测物发生化学反应。 ③ 其保留 时间与待测组分相近， 但分离完全。 2.3 方法检出限
最新气相色谱仪测量白酒中甲醇含量
气相色谱仪测量白酒中甲醇含量实验一气相色谱仪测量白酒中甲醇含量一、实验原理：用气相色谱法测定白酒中的甲醇是将一定量样品注入气相色谱仪，用氢火焰离子化检测器(FID) 进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来判断样品种类，根据样品峰面积与标准品峰面积比较采用外标法来定量测定样品甲醇含量。
二、试剂：甲醇（色谱纯）、市售白酒三、仪器：天美GC7890气相色谱仪、附FID检测器、微量进样器(10µL)四、操作方法：1、前处理A：蒸馏酒。
直接进样B：药酒。
将样品经过蒸馏后，收集馏分，定量后进样。
2、甲醇标液配置取500µL甲醇用60%乙醇定容至100mL。
3、测定条件A：色谱柱：Φ3mm×2.5m，内装15g/L Chromosrb(80-100目)B：温度：柱温120℃，气化温度120℃，检测气温度200℃C：气体流速：氮气40mL/min；空气100mL/min；氢气30mL/minD：进样体积：1µL4、计算以甲醇标样保留时间定性，采用外标法定量甲醇含量。
X=(A2×C)/A1（为样品中甲醇的含量单位为mg/L，单位；A1为标样甲醇峰面积；A2为样品中甲醇峰面积；C为甲醇标准液质量浓度。
）五、结果与分析：1.图1 1%甲醇标样的气相色谱图表一标准样甲醇分析表1.1 由上述表一可知，标准样品甲醇的保留时间为1.223min，峰面积A1=9620220.2.图2 米酒样品的气相色谱图表二米酒样品的分析表2.1 由上述结果可知，米酒样品甲醇的保留时间为1.104min，峰面积A2=113833.3. 由上述样品甲醇体积浓度，根据公式计算：X=(A2×C)/ A1=（113833×0.01）/9620220=1.183×10-4 ml/ml查表所得，常温下甲醇的密度ρ=0.787g/ml所以，甲醇的含量W=0.787×1.183×10-4=9.31×10-5 g/ml=9.31×10-3 g/100ml4.结果分析查资料得出国标中白酒甲醇含量最大不得高于0.04g/ 100ml（以谷物为原料）。
气相色谱法中内标法和外标法检测甲醇的对比分析
The Internal Standard Method and External Standard Method for the Determination of Methanol in Gas Chromatography were Analyzed
DB-WAX：30 mx0.25 mmx0.25 (Jim
进样口 ：250"；检测器：210"
柱流速:1 mL/min
4"/min 20"/min
柱温：40",1 min ! 130" ! 200",5 min
进样量：1 iL,分流：20：1
4实验结果与分析 本次实验分别用内标法和外标法进行精密度与
内标法 外标法
加入量(mg/L) 126.0 251.9 503.9 755.8 856.6
126.0 251.9 503.9 755.8 856.6
表3 内标法与外标法加标回收率结果
测得量(mg/L) 回收率(%) 平均回收率(％) 标准偏差S(%)
149.2
118.45
106.7
6.97
271.7
1 前言 现如今市售酒的种类越来越多，酒类的质量安
全关系到消费者的健康。甲醇是酒类检测中的一项 重要指标,因此,国家对其含量有严格规定1[2],甲醇 的检测方法有很多，例如气相色谱法顶空测定、内标 法或外标法测定，其中毛细管柱气相色谱法因其快 速、高效的特点被广泛应用于白酒样品成分的检测 中[3],本文主要对内标法和外标法测定甲醇的方法 进行分析，通过对这2种方法的浓度范围及精密度、 准确度（回收率实验）进行研究来进行评价叫 2实验原理
关于气相色谱内标法测定白酒中甲醇含量的研究
关于气相色谱内标法测定白酒中甲醇含量的研究作者：曹静来源：《现代食品》 2018年第24期摘要：以白酒为研究对象，优化甲醇（CH3OH）测定分析条件。
测定结果显示：最优的色谱条件为载气流速度1 mL·min-1、升温速度6 ℃·min-1，气化温度300 ℃，H2 流速28 mL·min-1，测定设备温度300 ℃。
线性方程为y=66.208x+1.7126，r=0.999 6，最低检出限是0.42 mg·L-1。
使用这种方法适用来检测白酒中CH3OH的含量，测定10 个白酒样本中CH3OH的含量在4.19 ～66.98 mg·L-1。
关键词：气相色谱；白酒；CH3OH；含量测定白酒中的CH3OH 是在白酒发酵环节中，原料与辅料中果胶质内甲基酯降解而成的，它不仅能够与有机酸反应产生酯类，出现不同的酒香，而且CH3OH本身就有很大的毒性，其在身体中积累，即使少量的CH3OH 也能引发慢性中毒、头疼恶心、视力不清晰，5 ～ 10 mL 就能导致失明，对大脑神经特别是视神经损伤较大。
中国是酒类消费主地，尤其是白酒消耗量位居世界第一，所以控制好白酒中CH3OH 的含量，保障人民身体健康是一项非常关键的工作。
为此，CH3OH 含量属于酒类商品卫生监督测定的重要指标。
国家对CH3OH 的含量提出了明确的规定，为保障食品安全，需要制定精确可行的CH3OH 含量检测方法。
国家标准GB 5009.266-2016《食品安全国家标准食品中甲醛的测定》显示，CH3OH 的测定方法是气相色谱毛细管柱内标法，该实验选择气相色谱内标法检测白酒中CH3OH的含量，测出CH3OH的结果正确，稳定性好，而且可以迅速分离白酒中的其他不同气味，最后得到一种简便、灵敏度高与显著分离效果的新测定方法。
1 材料与方法1.1 实验材料与药品乙醇（AR）与甲醇（GR），购自阿拉丁药剂有限公司，实验水为超纯水。
气相色谱法测白酒中甲醇的含量
气相色谱法测定白酒中甲醇的含量一、实验目的1. 掌握用外标法进行色谱定量分析的原理和方法。
2. 了解气相色谱仪氢火焰离子检测器FID的性能和操作方法。
3. 了解气相色谱法在产品质量控制中的应用。
4. 学习气相色谱法测定甲醇含量的分析方法。
二、实验原理在酿造白酒的过程中，不可避免地有甲醇产生。
甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体，是一种对人体有害的物质。
甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，对神经系统尤其是视神经损害严重，人食入 5 g 就会出现严重中毒，超过12. 5 g 就可能导致死亡，在白酒的发酵过程中，难以将甲醇和乙醇完全分离，因此国家对白酒中甲醇含量做出严格规定。
根据国家标准（GB10343-89），食用酒精中甲醇含量应低于0.1g•L-1(优级)或0.6 g•L-1（普通级）。
气相色谱法是一种高效、快速而灵敏的分离分析技术，具有极强的分离效能。
一个混合物样品定量引入合适的色谱系统后，样品被气化后，在流动相携带下进入色谱柱，样品中各组分由于各自的性质不同，在柱内与固定相的作用力大小不同，导致在柱内的迁移速度不同，使混合物中的各组分先后离开色谱柱得到分离。
分离后的组分进入检测器，检测器将物质的浓度或质量信号转换为电信号输给记录仪或显示器，得到色谱图。
利用保留值可定性，利用峰高或峰面积可定量。
外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准溶液，准确进样，根据色谱图中组分的峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
在相同操作条件下，依据样品的峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其相应含量。
利用气相色谱可分离、检测白酒中的甲醇含量，在相同的操作条件下，分别将等量的试样和含甲醇的标准样进行色谱分析，由保留时间可确定试样中是否含有甲醇，比较试样和标准样中甲醇峰的峰面积，可确定试样中甲醇的含量。
三、仪器与试剂1. 仪器：天美CG7900气相色谱仪，氢火焰检测器（FID），色谱工作站，毛细管柱，10µL微量注射器1支，100mL容量瓶1只，25mL容量瓶5只，5mL吸量管1只。
气相色谱内标法测定化妆品中的甲醇和乙醇含量
气相色谱内标法测定化妆品中的甲醇和乙醇含量霍晓敏【期刊名称】《日用化学品科学》【年(卷),期】2012(035)008【摘要】建立了气相色谱内标法测定化妆品中甲醇和乙醇的方法。
通过考察稀释液、内标物和气相色谱柱等条件，以N，N-二甲基甲酰胺作为稀释液，异丙醇作为内标物，选用DB—FFAP毛细管柱进行色谱分离，保留时间定性，内标法定量，并与《化妆品卫生规范》（2007版）中气相色谱顶空外标法测定甲醇的方法进行了比较。
结果表明，用气相色谱内标法测定化妆品中甲醇和乙醇的含量，在0．8mg／L～500mg／L范围内具有良好的线性关系（R^2甲醇=0．9998和R^2乙醇=0．9997），相对误差〈2．4％，回收率为92．7％。
104．7％（n=6）。
%Methanol and ethanol in cosmetics were determined using internal standard by gas chromatography. The solvent, GC capillary column and internal standard were studied and discussed. The objectives were separated by DB-FFAP capillary column using N, N-dimethylformamide as solvent, and quantified by isopropanol as internal standard. At the same time, this method was compared with the standard one in Hygienic Standard for Cosmetics, of which GC with headspace automatic sampler was used and external standard was employed as quantitative methods. Results showed that there was a nice linear relationship when the concentration of objectives was in the range of 0.8 mg / L - 500 mg/ L（R2 methanol = 0.999 8; R2 ethanol = 0.999 7 ）. The average recoveryranged from 92.7% to 104.7% （n = 6 ）, with a relative derivation less than 2.4%.【总页数】3页(P27-29)【作者】霍晓敏【作者单位】大连市产品质量监督检验所,辽宁大连116021【正文语种】中文【中图分类】TQ658【相关文献】1.气相色谱法测葡萄酒中乙醇含量-甲醇作内标 [J], 谢婷2.刍议甲醇中乙醇含量气相色谱内标测定法 [J], 汪沂3.内标法测定甲醇中乙醇含量的方法研究 [J], 王小娟4.内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量 [J], 赵积龙5.内标法及外标法测定甲醇中的乙醇含量 [J], 赵积龙因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
酒精中甲醇含量的测定
《生物产品的分析与检验技术》酒精中甲醇含量的测定酒精中甲醇含量的测定工业酒精主要来源为化工产品。
二是产品标准不同。
在主要危害指标方面，食用酒精的甲醇含量要求小于或等于2-150mg/L、工业酒精要求小于或等于800-8000mg/L。
甲醇在体内有积蓄作用，不易排出体外，发生急性中毒时可使人出现头痛、恶心、胃部疼痛、视力模糊等中毒症状，继续发展可出现呼吸困难、昏迷甚至死亡。
酒精中甲醇含量的测定（一）气相色谱法测甲醇含量1.原理根据甲醇等被测定组分在气液两相中具有不同的分配系数于毛细管色谱柱中经气液两相作用先后从色谱柱中流出在氢火焰中电离检测内标法定量。
（一）气相色谱法测甲醇含量2.试剂与仪器1.试剂甲醇（色谱纯）、基准乙醇、正丁醇（色谱纯）2.仪器气相色谱仪：采用氢火焰离子化检测器，配有毛细管色谱柱连续装置。
10μL微量进样器，100ml容量瓶，0.0001 g电子天平。
（一）气相色谱法测甲醇含量3.操作步骤（1）色谱柱的选择色谱柱的选择：PEG－20M固定液为聚乙二醇20M系列的交联石英毛细管色谱柱，用前应在200℃下充分老化。
内径0.25 mm，膜厚0.25μm，柱长25~30m。
色谱条件：载气（高纯度氮纯度应优于99.9995%），流速为为0.5~1.0mL/min.分流比为:20﹕1～100﹕1，尾吹气约为30 mL/min。
柱温：初始柱温为70℃，保持3 min，然后以5℃/min的速度程序升温至100℃，以使用甲醇及内标峰与食用酒精中其他组分的拖尾峰（tailing peak）获得完全分离为准。
（一）气相色谱法测甲醇含量（2）样品准备：基准乙醇：经毛细管气相色谱测定，其中甲醇、杂醇油、醛等组分含量低于1mg/L的高纯乙醇为基准乙醇。
甲醇标准溶液1g/L：作标样用。
准确称取0.100 g甲醇（色谱醇）试剂，将其定量移入100 mL容量瓶中，用基准乙醇稀释至刻度混匀。
正丁醇溶液1g/L：作内标用。
酒类中的甲醇含量化学分析方法
酒类中的甲醇含量化学分析方法酒类中的甲醇含量是酒类质量和安全性的重要指标之一、甲醇是一种有毒物质，摄入过量会对人体健康造成重大威胁，甚至导致中毒甚至死亡。
因此，确定酒类中甲醇的含量具有重要的理论和实际意义。
本文将介绍一些常用的酒类中甲醇含量化学分析方法。
1.气相色谱法（GC法）气相色谱法是目前应用最广泛的酒类中甲醇含量测定方法之一、该方法的基本原理是利用气相色谱仪分离和定量分析酒样中的甲醇。
具体操作步骤如下：（1）取适量的酒样，按照一定比例加入内标物（例如丙酮或氯仿）。
（2）将混合物加热，使其蒸发为气体。
（3）将蒸发后的气体通过色谱柱进行分离和定量分析。
2.高效液相色谱法（HPLC法）高效液相色谱法是一种常用的酒类中甲醇含量测定方法，其原理是利用高效液相色谱仪对样品中的甲醇进行分离和定量分析。
具体步骤如下：（1）取适量的酒样，以乙腈等有机溶剂稀释。
（2）将样品注入高效液相色谱仪中进行分离分析。
3.傅里叶变换红外光谱法（FT-IR法）傅里叶变换红外光谱法是一种非破坏性的甲醇含量测定方法。
该方法的基本原理是利用红外光谱仪测定样品中的特定吸收峰从而定量分析甲醇的含量。
具体步骤如下：（1）取适量的酒样，制备成透明的样品薄膜。
（2）将样品薄膜放入傅里叶变换红外光谱仪中，进行光谱扫描。
（3）通过与标准品光谱比对，计算甲醇的含量。
4.气相色谱-质谱联用法（GC-MS法）气相色谱-质谱联用法是一种灵敏度高、选择性好的甲醇含量测定方法。
该方法的基本原理是将气相色谱仪和质谱仪耦合在一起，通过气相色谱进行样品分离，质谱进行样品分析和定量。
具体步骤如下：（1）取适量的酒样，利用气相色谱进行分离。
（2）将分离后的样品通过质谱进行分析和定量。
需要注意的是，以上方法仅为一些常用的甲醇含量测定方法，具体选择何种方法应根据实际情况和分析要求综合考虑。
此外，为了保证测定结果的准确性和可靠性，还需要严格控制分析过程中的一些关键环节，例如标准品的选取和校准、样品的制备和处理等。
饮料酒中甲醇与杂醇油的气相色谱法分析
饮料酒中甲醇与杂醇油的气相色谱法分析饮料酒是一种在社交及日常饮食中广泛消费的酒类饮品，其中含有种类繁多的有机化合物。
但是，其中甲醇和杂醇油的含量可能会对人体造成健康危害。
因此，对饮料酒中甲醇和杂醇油的含量进行气相色谱法分析的研究显得非常重要。
气相色谱法是一种常见的分析方法，其原理是利用化合物分子质量的差异或分子间相互作用力不同而分离化合物并进行检测。
在饮料酒中，甲醇和杂醇油的含量较低，通常需要进行预处理才能进行有效的分析。
预处理步骤包括提取样品、蒸馏、浓缩和净化等。
样品提取是将饮料酒中的有机化合物溶解在易挥发的有机溶剂中。
通常可以使用乙醇或乙醚等有机溶剂提取。
蒸馏和浓缩是通过高温和减压方式提取和收集挥发性物质。
净化步骤则是通过萃取和固相萃取等方法去除干扰物和杂质。
在得到纯净的样品后，可进行气相色谱分析。
通常使用氢气或氮气作为载气。
甲醇和杂醇油可以通过计算样品前后的峰面积比值得出含量。
为能够准确地测量甲醇和杂醇油的含量，需要对分离柱的物理特性、开孔大小、流速和温度进行调整。
气相色谱法的优点在于其分辨率高、响应灵敏、样品制备简单快速且检测结果可靠。
但是，该方法的缺点在于可能会出现样品损失或误差。
因此，在样品处理和分析步骤中都需要注意严格控制操作和减少损失。
总的来说，气相色谱法是一种常用的饮料酒中甲醇和杂醇油含量分析方法。
但是，实验操作需要严格控制才能取得准确的结果。
除了气相色谱法，还有其他的方法可以用于饮料酒中甲醇和杂醇油的分析。
例如，高效液相色谱法（HPLC）和质谱法（MS）等。
这些方法各有优缺点，通常需要根据实际需求来选择最合适的分析方法。
HPLC是一种分离物质的常见方法，适用于分离含量较低的有机化合物。
与气相色谱法不同，HPLC使用液相作为分离介质。
它的优点在于分离效果好、可分析更广泛的组分、分析时间较短和灵敏度高。
然而，相比之下，HPLC需要消耗更多的试剂和更为复杂的分离柱，并且具有较高的运行成本。
毛细管柱气相色谱法同时测定化妆品中的甲醇和乙醇
环
保
科
技
Ｖ Ｉ ７ ｏ３ ０ １ Ｎ ． ．
毛细 管 柱 气 相 色谱 法 同时测 定 化 妆 品 中 的 甲醇 和 乙醇
陈 琨 ，冯丹莉
（ 贵州省环境监测 中心站 ， 贵州 贵阳 ５ ０２ ） ５ ０ ３
摘
要 ：采 用气相 色谱 法 ， 国标 方法 的基础 上 ， 用 Ｄ 在 改 Ｂ—ＷＡ Ｘ石英 毛细 管柱 、 ＦＤ检 测 器 ， 用 Ｉ 外
收稿 日期 ： ０ ０ １ － ８ ２ １ — ３ ｏ 修 回 ２ １ — ０ ２ ； ０ｌ ｏ 一 ４ 作者简介 ： 陈
４ ・ ２
琨 ， ， ７ 年生 ， 女 １ ９ ９ 安徽宿州人 ， 士 ， 硕 主要从事环境监测工作 。Ｅ— ａ ： ｄ ｅ９ ９ ６ ．Ｏ ｍ ｉ ｕ ｉ １７ ＠１ ３ Ｃｒ ｌｎｎ ｎ
Ｋ ｅ ｗｏ ｄｓ ａ ｉ ａｙ ｃ ｌｍｎ，ｇ ｓｃ ｒ ｍａｏ ｒ ｐ ｙ，ｃ ｓ ｔ ｓ ｙ ｒ ：ｃ ｐｌ ｒ ｏｕ ｌ ａ ｈ ｏ ｔｇ ａ ｈ ｏ ｍｅｉ ，ｍｅｈ ｎ ｌｅｈ ｎ ｌ ｃ ｔ ａ ｏ ，ｔ ａ ｏ
化 妆 品 中含 有 大 量 的 乙醇 ， 醇 的 同 系 物 甲 乙
火 焰 离 子 化 检 测 器 ） ；Ｃ ｅ ｓ ｔ ｎ 化 学 工 作 站 度 ２０℃； ｈｍ ｔｉ ａｏ ３ 载气为高纯氮气 ， 尾吹气气压 ５ｐｉ不分 ｓ； （ 国 Ａ ｉｎ公 司 ） 气 密 进 样 针 （ 国 Ａ ｉ ｎ 公 流进 样 ， 量 １Ｉ 。 美 ｇｅｔ ｌ ； 美 ｇｅｔ ｌ 进样 ｘ Ｌ
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２１ ０ １年 第 ３期
１２ ２ 标 准 曲线 的绘 制 ．．
中图分 类号 ： ３ Ｘ１２
毛细管气相色谱法测定酒中甲醇的含量
毛细管气相色谱法测定酒中甲醇的含量实验方案一、实验目的1．了解气相色谱仪的基本结构、工作原理及操作技术。
2、掌握外标法的定量依据3、熟悉火焰离子化检测器的结构和工作原理4、了解程序升温的操作与用途二、实验原理外标法又称标准曲线法。
它用待测组分的纯物质配制标准系列，定量进样，根据标准样品的量与色谱峰面积或峰高的线性关系，绘制标准曲线。
分析样品时，由所得到的样品色谱峰面积或峰高从标准曲线上查到待测组分的含量。
甲醇是酒中重要的卫生指标。
国标气相色谱法中采用柱恒温分析,甲醇和乙醇分离效果不理想。
为了更好优化该法测定条件,采用柱程序升温，火焰离子化（FID）检测，结果以保留时间定性，色谱峰面积外标法定量。
三、仪器与试剂仪器：气相色谱仪，FID检测器。
试剂：甲醇(色谱纯)，无水乙醇(分析纯)四、实验步骤1、试剂配制（1）标准储备液的配制：100mL 容量瓶中装有少量60%的乙醇溶液, 然后电子天平上准确称量0.5000g 的色谱甲醇于此容量瓶中, 最后用60%的乙醇溶液定容, 此溶液为0.0050g/mL 的甲醇储备液。
（2）标准溶液的配制：准确吸取标准甲醇储备液0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.8mL, 分别置于6 个10mL 容量瓶中, 用60%乙醇稀释到刻度, 混匀。
2、色谱条件：（1）气体流量：载气（N2）20mL/min，氢气15mL/min。
（2）柱温(程序升温)：初始45 ℃，保留5min，以3℃/min速率升至180℃，保留2min。
（3）进样器温度：180℃，检测器温度：200℃。
（4）检测器：FID3、色谱分析（1）标准工作曲线的建立：待色谱条件稳定、FID灵敏度达到要求、基线平直后，利用甲醇标准系列使用液, 依次由低到高分别用注射器准确取0.5uL 标准使用液进行分析, 每个浓度点用色谱仪分析3次取平均值, 以峰面积对甲醇浓度绘制标准工作曲线。
（2）试样分析：在上述相同条件下, 吸取待测白酒样品进行分析,样品重复测定3次, 取平均值, 并计算出酒中甲醇的含量。
气相色谱法测定酒中甲醇含量思考题
气相色谱法测定酒中甲醇含量思考题在分析和检测饮料中的甲醇时，气相色谱法是一种常用且有效的方法。
甲醇在酒中的含量通常是需要检查和控制的，因为高浓度的甲醇会对人体造成严重的健康影响，如失明、神经系统问题等。
气相色谱法的优势在于其准确性、灵敏度和精确度。
它可以从样品中分离和定量分析化合物，如甲醇。
本文将探讨气相色谱法测定酒中甲醇含量时需要考虑的几个因素。
样品的准确预处理在进行气相色谱分析之前，需要对样品进行准确的预处理。
在测定酒中甲醇含量时，需要将样品加入内标化合物。
这样做的目的是为了消除分析中的测量误差，确保结果的准确性。
制备内标化合物内标化合物应为化学和物理性质与目标化合物相似的化合物。
在测定酒中甲醇含量时，质谱仪（MS）法中，通常采用的是碳十八（C18）烷烃作为内标化合物。
对于气相色谱法，可选用其他的化合物，如丙酸乙酯等。
内标化合物的加入量应该确保在气相色谱分析过程中，样品中内标化合物峰的峰面积应大于甲醇的峰面积。
这一点需要通过试验不断调整。
样品容器的选择选择合适的样品容器是非常重要的。
在测定酒中甲醇含量时，建议使用玻璃瓶或聚丙烯瓶，因为它们对甲醇有良好的耐受性，不会对检测结果产生影响。
样品的提取方法样品的提取方法和提取剂的选择也是影响检测结果的重要因素。
对于气相色谱法的样品制备，通常采用头空固相微萃取（HS-SPME）技术。
这种技术可以在不使用溶剂的情况下，实现化合物的萃取和富集。
样品的处理样品的处理包括样品的洗涤、过滤、稀释等步骤。
在测定酒中甲醇含量时，通常会进行样品降温和乙酸钠处理。
这两个步骤可以有效提高甲醇的萃取效率。
气相色谱仪的操作和验证气相色谱仪的操作和验证也是影响甲醇检测结果的重要因素之一。
仪器应定期进行校准和保养，以保证仪器的精密度和准确性。
灵敏度和稳定性的调整应根据仪器的规格和厂商说明进行。
以上是气相色谱法测定酒中甲醇含量的几个关键因素。
通过遵守标准的样品处理方法和技术流程，可以获得准确、可靠的甲醇含量结果。
毛细管柱气相色谱法测定酒中甲醇
毛细管柱气相色谱法测定酒中甲醇
荣国琼;梁志坚
【期刊名称】《医药与保健》
【年(卷),期】2014(000)009
【摘要】目的：建立一种快速、准确测定酒中甲醇的气相色谱法，并应用于昆明市酒中甲醇专项监测工作中。
方法配制酒蒸馏后取馏液、蒸馏酒直接取样品进样，用气相色谱-FID检测器测定，色谱柱为FFAP石英毛细管柱
(30m×0.25mm×1.4μm)分离。
结果甲醇在10-1000μg/ml的范围，峰面积与浓度呈良好的线性关系。
加标回收率为95.4%。
精密度良好。
结论本方法快速、准确、分析成本低，能满足酒中甲醇的快速分析的要求。
【总页数】2页(P83-84)
【作者】荣国琼;梁志坚
【作者单位】650228云南省昆明市疾病预防控制中心;650228云南省昆明市疾病预防控制中心
【正文语种】中文
【中图分类】R194.2
【相关文献】
1.顶空进样-毛细管柱气相色谱法测定酒中甲醇的含量 [J], 申科敏;胡晓琴
2.毛细管柱气相色谱法测定酒中甲醇的含量 [J], 李志鲲;彭清涛;胡文祥
3.毛细管柱气相色谱法测定酒中甲醇 [J], 荣国琼; 梁志坚
4.毛细管柱气相色谱法测定蒸馏酒及配制酒中乙酸乙酯、甲醇、异丁醇、异戊醇[J], 曹芳红;朱连华;陈晓霞
5.毛细管柱气相色谱法同时测定白酒中甲醇和单体物质 [J], 周宇;管娜巍;贾宏新因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇
毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇【摘要】目的建立了毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇含量的方法。
方法采用HP INNOWAX毛细管柱和氢火焰检测器测定，外标法定量。
结果分离组分得以较好分离，取得了满意的结果。
结论实验结果表明，该方法简便、快速，适合白酒中甲醇含量的测定。
【关键词】白酒；毛细管柱；气相色谱；甲醇甲醇是无色透明的具有高度挥发性的液体，是一种对人体有害的物质。
甲醇在人体内氧化为甲醛、甲酸，具有很强的毒性，尤其对视神经的毒性作用最大，严重者可导致失明。
人食入5 g就会出现严重中毒，超过12.5 g就可能导致死亡［1］，因此其含量为国家食品卫生标准所严格控制［2］。
在GB/T5009.482003中白酒中甲醇的检验方法采用气相色谱法和亚硫酸钠品红比色法［3］。
亚硫酸钠品红比色法存在操作繁琐、干扰因素多、费时等特点。
气相色谱法国标中采用填充柱，但填充柱在保存和使用中较易吸附水分而失去活性，用过一段时间要进行活化处理。
本文采用HP INNOWAX毛细管气相色谱法测定白酒中的甲醇，并用该方法参加了中国国家认证认可监督管理委员会(CNAS)组织的，白酒中甲醇能力认证计划，分离组分得以较好分离，取得了满意的结果。
1 资料与方法1.1 仪器Agilent 6890N 气相色谱仪；中文版化学工作站(安捷伦科技公司)；氢火焰检测器；7683B自动进样器。
1.2 试剂无水乙醇(光谱纯)：甲醇标准溶液(1.00 mg/ml)：国家标准物质研究中心。
1.3 色谱条件HP INNOWAX毛细管柱(30 m×0.53um×1um)；不分流进样口；载气：N2流量为1.5；进样口温度为220℃；检测器温度为250℃；程序升温：30℃保持5 min，以10℃/min升温至150℃，再以20℃/min升至250℃，保留5 min；进样量为1 μl。
1.4 样品来源及定量方法样品为能力验证样，来自于国家认证认可监督管理委员会，样品数量为2份，编号为A和B，样品均为无色透明样。
气相色谱法测定酒中甲醇含量
气相色谱法测定酒中甲醇含量实验目的：1、掌握外标定量法。
2、熟练掌握微量注射器进样技术。
3、掌握色谱工作站的应用。
实验原理：外标法是在一定的操作条件下，用纯组分或已知浓度的标准溶液配制一系列不同含量的标准样品，定量地准确进样，用所得色谱图相应组分峰面积（或峰高）对组分含量作标准曲线。
分析样品时，由准确定量进样所得峰面积（或峰高），从标准曲线上查出其含量。
酒中甲醇含量的测定，以氢火焰离子化检测器利用醇类物质在氢火焰中的化学电离进行检测，根据甲醇的色谱峰高与标准曲线比较进行定量。
实验内容：1、仪器与试剂（1）、仪器带程序升温的气相色谱仪，配置氢焰检测器，化学工作站，色谱柱RXT--wax 30m X 0 . 25 mm X 0 . 25 mm 或其他中强极性毛细管柱；自动进样器（2）、试剂甲醇（色谱纯）60%乙醇水溶液（不含甲醇）2、实验步骤（1）、色谱操作条件检测器：氢火焰离子检测器汽化室、检测器温度：2500C柱温：起始温度35 ℃，保持 3 min ；然后以 5 ℃/min升温至75 ℃，保持 3 min，再以20℃/min升温至180℃，保持 1.5 min 。
氢气流速：30mL/mim空气流速：300 mL/mim）流速：1.5mL/min，恒流；分流比20 。
氮气（N2（2）、甲醇标准系列溶液的配制以60%乙醇水溶液为溶剂，配制浓度分别为0.5%、1.0%、1.5%、2.0%的甲醇标准系列溶液。
（3）、色谱测定用微量注射器分别吸取1.0uL各甲醇标准系列溶液及试样溶液注入色谱仪，取得色谱图，以保留时间对照定性，确定甲醇色谱峰。
（4）、实验记录3、实验数据及处理（1）、以色谱峰高为纵坐标。
甲醇标准系列溶液的浓度为横坐标，绘制标准曲线。
（2）、根据试样溶液色谱图中甲醇峰峰高，查出试样溶液中甲醇的含量（g/100Ml）。
4、问题与讨论（1）、外标法是否要求严格准确进样？操作条件的变化对定量结果有无明显影响？为什么？（2）、在那些情况下，采用外标法定量较为适宜？。
气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量
气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量李中贤;赵灿方;刘小培;王俊伟;余学军【摘要】葡萄酒样品经过蒸馏处理,以叔戊醇为内标物,气相色谱-氢火焰离子化检测器(FID)分离检测,标准曲线法定量,建立了气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇.结果表明甲醇在22.46～898.08 mg/L的质量浓度范围内,与甲醇和叔戊醇峰面积的比值具有良好的线性关系,相关系数均大于0.9999.甲醇的检出限为7.20 mg/L,平均加标回收率在97.7％～101％之间,相对标准偏差(RSD)为1.13％～2.61％.该方法操作简单、分离度好、准确度高、结果不受进样干扰,满足相关检测规范要求,适用于葡萄酒中甲醇含量的检测.【期刊名称】《河南科学》【年(卷),期】2018(036)011【总页数】6页(P1723-1728)【关键词】气相色谱法;葡萄酒;甲醇;内标法【作者】李中贤;赵灿方;刘小培;王俊伟;余学军【作者单位】河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002;郑州铁路疾病预防控制所,郑州 450015;河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002;河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002;河南省科学院高新技术研究中心,郑州 450002【正文语种】中文【中图分类】O657.7+1葡萄酒是用新鲜的葡萄或葡萄汁经发酵而酿成的，在酿制发酵过程中，葡萄胞内的果胶在果胶甲酯酶的作用下，水解生成甲醇.甲醇是酒中的有害成分，人体过多摄入含有甲醇的酒会导致中枢神经系统、眼部损伤和代谢性酸中毒等，GB 2757—2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》规定了甲醇在酒类样品中的最大残留限量［1］.例如，粮谷类和其他类蒸馏酒（100°）的最大残留限量分别为0.6g/L和2.0 g/L.我国国家标准GB/T 15037—2006规定干白和桃红葡萄酒中甲醇的最高限量为250 mg/L，干红葡萄酒的最高限量为400 mg/L［2］.因此，准确测定葡萄酒中甲醇的含量，对控制葡萄酒的质量安全具有重要意义.目前，酒中甲醇的测定方法有酶法［3］、分光光度法（比色法）［4］、高效液相色谱法［5］、气相色谱法等［6］.气相色谱法较比色法操作简便，检验结果重现性好.常用的气相色谱法是溶液直接进样法和蒸馏后直接进样法［7-20］.溶液直接进样法干扰因素多，易污染色谱柱和检测器.国标GB 5009.266—2016采用气相色谱-氢火焰离子化检测器（FID）测定食品中的甲醇，内标法因具有重现性好、准确度高、不受进样误差影响等优点而被其使用［21］.本文使用蒸馏法对葡萄酒样品进行前处理，采用石英毛细管色谱柱分离葡萄酒中的甲醇，通过优化色谱分析条件、内标法进行定量，获得了满意的结果.1 材料与方法1.1 仪器与试剂岛津GC-2010Plus气相色谱仪，配氢火焰检测器（FID）及GC solution工作站（日本岛津公司）；Milli-Q高纯水发生器（美国Millipore公司）.甲醇（色谱纯，批号：130730）；乙醇：色谱纯；叔戊醇：色谱纯.1.2 气相色谱条件色谱柱：Stabilwax-DA石英毛细管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm，美国Restek公司），柱温控制程序：初始温度为35℃，保持8 min后，以5℃/min升温至80℃，保持1 min后，以50℃/min升温至180℃；进样口温度：200℃；检测器温度：200℃；载气为高纯氮气（纯度＞99.999%），流量：35 mL/min；氢气流量：40 mL/min；空气流量：400 mL/min；尾吹气流量：10 mL/min；分流比：30∶1；进样量：1.0 μL.1.3 标准曲线的制备甲醇标准储备液：准确称取0.561 3 g甲醇至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，低温冰箱密封保存.叔戊醇标准溶液：准确称取2.004 6 g叔戊醇至100 mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，低温冰箱密封保存.甲醇标准系列工作液：分别吸取0.1、0.5、1.0、2.0、4.0 mL甲醇标准储备液，于5个25 mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，依次配制成甲醇质量浓度为22.46、112.26、224.52、449.04、898.08 mg/L系列标准溶液，现配现用.分别吸取10 mL甲醇标准系列工作液于5个试管中，然后加入0.10 mL叔戊醇标准溶液，混匀，待用.1.4 样品的处理及测定吸取100 mL试样于500 mL蒸馏瓶中，加入100 mL水，加几颗沸石（或玻璃珠），连接冷凝管，用100 mL容量瓶作为接收器（外加冰浴），并开启冷却水，缓慢加热蒸馏，收集馏出液，当接近刻度时，取下容量瓶，待溶液冷却到室温后，用水定容至刻度，混匀.吸取10.0 mL蒸馏后的溶液于试管中，加入0.10 mL叔戊醇标准溶液，混匀.将样品溶液注入气相色谱仪中，以保留时间定性，同时记录甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值，根据标准曲线得到待测液中甲醇的浓度.2 结果与分析2.1 内标物的选择内标物是样品中不含有这种物质，能完全溶解于样品中，且不与待测组分发生化学反应，峰位尽可能与待测组分的峰位靠近，但能与待测组分完全分开的纯物质.参考GB 5009.266—2016《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》的国标方法，选用叔戊醇作为本实验方法的内标物.2.2 色谱条件的优化2.2.1 色谱柱的选择在使用AT.SE-54石英毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm，0.50 μm）进行检测时，无法将甲醇与其他成分有效分离（见图1）.更换DM-5石英毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）分析样品，发现甲醇与其他成分虽能达到分离要求，但色谱峰分离度小，且峰保留时间短、易受到相邻峰的干扰（见图2）.采用Stabilwax-DA石英毛细管色谱柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm）时，得到的甲醇色谱峰峰形对称，可以与其他成分有效分离，色谱峰分离度大于1.5；峰保留时间适中，干扰峰少（见图3）.所以，实验选用Stabilwax-DA石英毛细管柱测定葡萄酒中的甲醇含量.2.2.2 进样口、检测器及色谱柱温度的选择通过正交试验，研究了不同色谱条件下，进样口温度、检测器温度和色谱柱升温程序对甲醇色谱峰分离效果的影响.正交试验因素水平见表1，正交试验设计方案及统计分析结果见表2.以此类推）.图1 甲醇色谱图（AT.SE-54）Fig.1Chromatogram of methanol（AT.SE-54）图2 甲醇色谱图（DM-5）Fig.2Chromatogram of methanol（DM-5）图3 甲醇色谱图（Stabilwax-DA）Fig.3Chromatogram of methanol （Stabilwax-DA）表1 正交试验因素水平表Tab.1 The orthogonal test factor level table注：升温程序1：初始温度45℃（4 min），以5℃/min升温至100℃，以40℃/min升温至180℃（2 min）；升温程序2：初始温度35℃（8 min），以5℃/min升温至80℃（1 min），以50℃/min升温至180℃；升温程序3：初始温度30℃（8 min），以10℃/min升温至180 ℃（1 min）.因素C：色谱柱温度/℃升温程序1升温程序2升温程序3水平1 2 3 A：进样口温度/℃150 200 220 B：检测器温度/℃150 200 250表2 正交试验设计方案及统计分析结果Tab.2 The design scheme and statistical analysis results of orthogonal test注：①A为进样口温度/℃，B为检测器温度/℃，C为色谱柱温度/℃（升温程序）.②Ki表示任一列上水平号为i时，所对应的试验结果之和（例，因素A的K1为A1时三种条件下的峰面积之和，即实验号因素B C 正交试验条件1 2 3 4 5 6 7 8 9 K1 K2 K3 A1B1C1 A1B2C2A1B3C3 A2B1C2 A2B2C3 A2B3C1 A3B1C3 A3B2C1 A3B3C2 k1 k2 k3 150 200 250 150 200 250 150 200 250 164 431.0 164 881.7 164 954.7 54 810.3 54 960.6 54 984.9 174.6 A 150 150 150 200 200 200 220 220 220 164 573.2 165 036.2 164 658.0 54 857.7 55 012.1 54 886.0 154.4升温程序1升温程序2升温程序3升温程序2升温程序3升温程序1升温程序3升温程序1升温程序2 164 271.2 164 479.0 165 517.2 54 757.1 54 826.3 55 172.4 415.3峰面积54 537.6 54 873.0 55 162.6 54 796.3 55 257.5 54 982.4 55 097.1 54 751.2 54 809.7极差R主次顺序最优组合C＞B＞A A2B2C3③ki=Ki/s，其中s为任一列上各水平出现的次数（例，因素A的k1为A的K1除以A1水平出现的次数，即k1=K1/s，s=3，以此类推）.④在任一列上极差 R=max｛K1，K2，K3｝-min｛K1，K2，K3｝或 R=max｛k1，k2，k3｝-min｛k1，k2，k3｝. 极差值越大，该因素对检测结果的影响越大，为实验的最主要影响因素.结果显示，色谱柱升温程序对检测结果的影响比较大，其次是检测器温度和进样口温度.由表2可知，第5组甲醇色谱峰峰面积最大，最优条件组合为A2B2C3.所以，实验采用该最佳组合，即柱温初始温度为35℃，保持8 min后，以5℃/min升温至80℃，保持1 min后，以50℃/min升温至180℃，对葡萄酒中的甲醇含量进行测定.2.2.3 分流比的选择分流比是毛细管柱与分流管路中的气体流量的比值.分流比太低，色谱峰峰形不对称，且比较宽、拖尾严重.分流比太高，进入色谱柱的样品太少，检测器响应信号偏低，分析的灵敏度随峰面积一同减少.因此，适当调整分流比可改善峰形，提高分析的灵敏度.设置分流比分别为10∶1、30∶1、50∶1对实际样品进行测定，结果表明，分流比越大，峰形越好.综合考虑色谱峰峰形及灵敏度，实验选择分流比为30∶1（见图4）.2.3 方法的相关性在优化的实验条件下测定甲醇标准系列工作液，以甲醇标准系列工作液的浓度为横坐标，以甲醇和叔戊醇色谱峰峰面积的比值为纵坐标，绘制标准曲线，得回归方程y=2.81×10-3x-1.19×10-2，r=0.999 9.由此可见，甲醇在22.46～898.08 mg/L 的质量浓度范围内，具有良好的线性关系.以3倍信噪比所对应的待测物质的质量浓度作为方法的检出限，计算出甲醇的检出限为7.20 mg/L.2.4 方法的回收率及精密度试验在上述实验条件下，于已知甲醇含量的葡萄酒样品中，分别添加低、中、高三个浓度水平的标样，进行加标回收率试验；每个浓度平行做三份，每份重复测定6次，求均值，测定回收率及精密度.结果显示，葡萄酒的平均加标回收率为97.7%～101%，相对标准偏差（RSD）为1.13%～2.61%.结果见表3.图4 甲醇色谱对比图（不同分流比）Fig.4 Chromatogram of methanol in different split ratio表3 方法回收率、精密度测定结果（n=6）Tab.3 The precision and accuracyof method（n=6）本底值/（mg·L-1）90.6 90.6 90.6加入量/（mg·L-1）4.5090.0 300测得量/（mg·L-1）1 92.7 175 388 23456 92.4 180 396 93.0 176 402 94.3 188 390 91.2 179 405 93.5 182 397平均值/（mg·L-1）92.9 180 396回收率/%97.7 99.7 101.4 RSD/%1.13 2.61 1.672.5 实际样品的测定在优化的实验条件下，对实际葡萄酒样品中的甲醇含量进行测定（图5），结果见表4.图5 某葡萄酒样品色谱图Fig.5 Chromatogram of wine sample表4 葡萄酒样品中甲醇含量测定结果Tab.4 Detection results of methanol in wine samples样品名称取样量/mL测定值/（mg·L-1）市售1 100 93.3市售2 100 82.7市售3 100 90.6自酿1 100 209自酿2 100 1353 结论本文参考GB 5009.266—2016《食品安全国家标准食品中甲醇的测定》的国标方法，选用叔戊醇为内标物，通过正交试验选择了最佳的进样口温度、检测器温度和色谱柱升温程序，在优化的色谱柱、分流比条件下，建立了气相色谱内标法测定葡萄酒中的甲醇含量.该方法具有操作简单，分离度好，准确度高，重现性好，结果不受进样干扰等特点，满足相关检测规范要求，适用于葡萄酒中甲醇含量的检测.【相关文献】［1］中华人民共和国卫生部.蒸馏酒及其配制酒：GB 2757—2012［S］.北京：中国标准出版社，2013.［2］中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员.葡萄酒：GB/T 15037—2006［S］.北京：中国标准出版社，2007.［3］GULCE H，GULVE A，KAVANOZ M，et al.A new a mperometric enzyme electrode for alcohol determination［J］.Biosensors and Bioelectronics，2002，17（6/7）：517-521. ［4］李中原.分光光度法检测白酒中甲醇的准确度探讨［J］.光谱实验室，2004，21（5）：989-991.［5］CHEN S H，WU H L，YEN C H，et al.Trace determination of methanol in water-ethanol solution by 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172 内标-气相色谱法分析酒精饮料中的甲醇含量
许锡娟，宋光林，李荣华，杨鸿波，林绍霞
（贵州省理化测试分析研究中心，贵州 贵阳 550002）
摘 要：建立内标定量方式测定酒精饮料中甲醇含量的气相色谱检测方法。
用乙酸正丁酯作内标物，抽取酒精饮料10mL （如酒精饮料混浊，用0.25µm 的有机过滤膜过滤），移入2.00%的内标液0.2mL ，混匀，其酒精饮料样品中添加内标液的量为0.3587g/L 。
应用自动进样器进样，采用INNOWAX 柱分离样品中的甲醇和乙醇, 然后采用内标定量方式分析酒精饮料中甲醇含量。
内标-气相色谱法分析酒精饮料中甲醇含量，甲醇的加标回收率在93.95%～104.4% ,相对标准偏差为3.54 %，且重现性好。
该法分析酒精饮料中的甲醇含量能满足检测工作要求,适合于大批量酒精饮料中甲醇含量的测定。
关键词：内标；气相色谱法；酒精饮料；甲醇
黔科院项目J 合字[2009]004号。
许多酒精饮料中都含有甲醇成分。
甲醇是一种无色透明、易燃烧的液体，容易挥发，气味与乙醇相似，可经呼吸道、胃肠道和皮肤吸收而致中毒。
甲醇的中毒病因和途径，主要是误服甲醇或吸入甲醇蒸汽。
假酒和劣质酒中含有高浓度的甲醇，饮用这类酒也可致中毒。
随着我国经济的发展和人民生活水平的提高,饮酒越来越普遍,由此所致的酒精中毒事件呈上升趋势，人们对酒的质量已越来越重视。
因此，快速、准确检测酒精饮料中甲醇含量成为判定酒精饮料是否符合蒸馏酒及配制酒卫生标准的关键[4]。
1 试验部分
1.1 药品和试剂
白酒色谱成分分析标准物质(混标)[GBW(E)100012]，混标溶液：甲醇39.36 mg/100 mL ，乙酸正丁酯35.96 mg/100 mL ；白酒色谱成分分析标准物质(内标)[GBW(E)、100013]，内标溶液:2.00%的乙酸正丁酯，干燥、低温、避光保存。
也可以参考上述浓度配制混标及内标液。
1.2 仪器及色谱条件
Agilent 6890N 气相色谱仪，检测器 FID ，Agilent INNOWAX 毛细柱(30m×0.32mm×0.25µm) ,柱温50 ℃,进样室和检测器温度190 ℃,空气、氢气流速比10∶1 ,载气为氮气,柱流量0.5 ml/min ，进样方式:自动进样器,分流比10∶1 ,进样量1µL 。
1.3 试验步骤
1.3.1 样品制备
精密吸取酒样10mL,移入2.00%的乙酸正丁酯内标液0.2mL ，混匀。
其酒样中添加内标液的量为0.3587g/L 。
如酒精饮料混浊，用0.25µm 的有机过滤膜过滤。
1.3.2 甲醇含量的测定
按1.3.1步骤制备样品，按1.2条件测定甲醇的含量。
1.3.3 试验方法可行性[1]
取1µL 甲醇、乙醇、乙酸正丁酯对照品在1.2条件下进样分析，甲醇、乙醇、乙酸正丁酯的对比色谱图见图1。
从图1可知，甲醇、乙醇、乙酸正丁酯的出峰时间分别为6.886、7.485、10.387,试验条件能达到分离效果，试验方法可行。
1.3.4 方法的重现性
在确定的色谱条件下,对白酒色谱成分分析标准物质(混标) [GBW(E)100012]样品做重现性试验,其甲醇的气相色谱保留时间（t 1=7.073、t 2=7.072）的相对误差为0.014%，乙酸正丁酯的气相色谱保留时间（t 3=10.387、t 4=10.388）的相对误差为0.010%，此方法的重现性较好。
见图2。
1.3.5 计算方法的确定[2]-[3]
样品中甲醇质量浓度： X 1=f×A 3×I/A 4 校正因子：f=A 1×d 2/(A 2×d 1)
式中：X 1—样品中甲醇质量浓度，g/L ；
f—甲醇的相对校正因子；
A 1—f 值测定时内标物（乙酸正丁酯）的峰面积
2010年第8期
2010年8月
化学工程与装备
Chemical Engineering & Equipment
图2 白酒色谱成分分析标准物质重现性对比色谱图
A2—f值测定时甲醇的峰面积（或峰高）；A3—样品中甲醇的峰面积（或峰高）；
A4—添加于样品中内标物（乙酸正丁酯）的峰面积（或峰高）；
d1—校正液中甲醇的加入量；
d2—校正液中内标物（乙酸正丁酯）的加入量；
I—加入的内标物（乙酸正丁酯）质量浓度，g/L。
注：甲醇的加入量应尽量使校正液浓度控制在0.4g/L左右（GB2757-1981标准中要求酒精饮料中甲醇含量低于或等于0.04g/100mL）；内标物（乙酸正丁酯）按1.3.6加入。
1.3.6 回收率试验
分别加入已知量的甲醇6份于10mL容量瓶中，再分别精密移入2.00%的乙酸正丁酯内标液0.2mL，（下转第150页）
150 孙艳平：费托合成催化剂研究进展
试运行1200h,汽油收率可达100～110g/m3合成气。
1989年,在代县化肥厂成功地进行了以工业水煤气为原料的百吨级中间试验,连续运转1600h,在最佳反应条件下,油收率可达100g/m3原料气以上,辛烷值大于80。
通过了中科院和山西省科委的联合技术鉴定。
目前,工业性试验已结束。
另外,国内还有其它一些单位在FT合成方面做了大量工作。
如大连化物所研制的担载Fe系催化剂,取得了较好的结果。
南京大学、北京化工学院等单位也对FT合成催化剂进行了多方面的探索和研究[2]。
2 结语
F-T合成反应发现以来一直受到各国学者的广泛关注，但要使F-T反应有更广阔的工业应用前景，就必须对其进行改进，其中包括工艺流程的改进，提高过程的综合效率，尤其是改变产品结构，提高液体燃料和高附加值的化学品如低碳烯烃,高级合成蜡的产率。
同时，对其催化剂也提出了更高的要求。
因为费托合成工艺的关键就是催化剂的选择性，从费托合成反应可以看出这一点。
费托合成反应可表示为如下形式：
(1)（2n+1）H2+nCO→CnH2n+2+nH2O
(2) 2nH2+nCO→CnH2n+ nH2O
(3) 2nH2+ nCO→CnH2n+2O+(n-1) H2O
(4) CO+ H2O =CO2+H2
式(1)和式(2)为生成直链烷烃和1–烯烃的主反应。
式(3)为生成醇、醛等含氧有机化合物的副反应，式(4)是费托合成体系中伴随的水煤气变换反应(Water Gas Shift,WGS)，它对FT反应具有一定的调节作用。
由式(1)～式(4)不难看出,费托合成反应产物种类与数量繁多，是一个非常复杂的反应体系。
反应自身的复杂性决定了费托合成的催化剂要有高的选择性，对碳氢链的增长很好的促进作用，并能提供大分子链生成的空间[3]。
但是一般的催化剂并不能做到这一点，它仅能提高C1～C5的收率，如图一所示。
F-T合成中关键问题是选择什么样的催化剂，一个理想的催化剂应满足高效,廉价和高选择性的要求。
研究使用蒙脱土型新型催化剂的F-T合成工艺，达到高选择性的合成洁净燃油。
该催化剂具有在八面体层含铁阳离子的多孔粘土型结构,有高比表面积，其特有的孔道结构和宽阔的层间距离为C5至C15之间碳氢化合物的合成提供了合适的空间。
提高了C5至C15的选择性，因而CO加氢的产物分布C5至C15的选择性可达到90%以上，冲破了F-T合成中使用一般催化剂存在的Schultz-Flory产物分布规律，燃油收率远高于目前ST(Fe)催化剂的研究和使用ST(Fe)于F-T合成的研究，很少有报道。
可以采用合成新型的含铁的层状粘土催化剂ST(Fe)，分别采用浆态床和超临界相反应，多产液体燃料或具有高附加值的蜡,改变目前合成的产品结构。
如图二所示：
参考文献
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[2] 高云龙，焦安亮．化工技术经济．2001；（6）：
[3] 陈建刚，相宏伟．化工学报．2003；（4）：
（上接第173页）
用20%～60%的乙醇稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液，
其酒样中添加内标液的量为0.3587g/L。
进样1µL测试，按1.3.5 计算回收率，结果见表1。
2讨论
实验结果表明，内标-气相色谱法分析酒精饮料中甲醇含量，甲醇的加标回收率在93.95 %～104.4 %，平均回收率在99.72%，相对标准偏差为3.54 %。
本方法采用样品直接加内标物进样检测，测定方法简便，快捷，不受酒精度的影响，且能避免系统误差引起的干扰，测定结果准确，方法重现性好。
该法分析酒精饮料中的甲醇含量能满足检测工作要求，适合于大批量酒精饮料中甲醇含量的测定。
参考文献
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法测定．中华劳动卫生职业病杂志，2005；23（1）：69-70.
[2] GB/T 10345 - 2007 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方
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[3] GB/T 5009.48 – 2003 酒精饮料分析方法．中华人民共和
国国家标准．
[4] GB 2757 蒸馏酒及配制酒卫生标准．。