药物检验工05药物的鉴别精品文档
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综合分析
原料药鉴别项下 试验项目为3～4 有的仅1～2个， 制剂鉴别项目一
般比原料药少
药物鉴别方法
化学鉴别法
方
光谱鉴别法
法
色谱鉴别法
生物学法
化学鉴别法
四 、 鉴
别
光谱鉴别法
方
法
色谱鉴别法
生物学法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法
荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
二、特点 本法操作简便、灵敏，具有一定的专属性。例如大黄
和土大黄 ，前者显棕色至棕红色荧光，而后者显亮蓝色 荧光，很容易区分。
生成荧光反应
三、常用的荧光发射形式有以下类型： （1）药物本身可在可见光下发射荧光； （2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光； （3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； （4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它 反应后，发射荧光。（380 - 780 nm）
• 原理
（1）银盐反应
丙二酰脲 N类 a2CO3 AgN3 O一银盐（白色，可溶 一银盐 AgN3 O二银盐（白 ）色
（2）铜盐反应
丙二酰 脲 吡类 啶药 溶 C2 u 物 液 紫( 色 )
有机氟化物
• 方法
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有机破坏， 用水20mL与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5mL为 吸收液，使燃烧完全后，充分振摇，取吸收液2m L，加茜素氟蓝试液0.5mL，再加12%醋酸钠的 稀醋酸溶液0.2mL，用水稀释至4mL，加硝酸亚 铈试液0.5mL，即显蓝紫色，同时做空白对照试 验。
JP、BP 定性反应
（一）概念、特点及试验项目 l 以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，
通过化学反应来鉴别药物真伪。 l 无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特
殊反应，并以《中国药典》第四部项下的一般 鉴别试验为依据。 l 有机药物：采用典型的官能团反应。
l 一般鉴别试验的项目（2019版药典有36项）。 l 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物。 l 如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在
薄层色谱鉴别法 HPLC、GC鉴别法
纸色谱鉴别法
第二节 化学鉴别法
化学鉴别
一般鉴别试验
专属鉴别试验
（二）化学鉴别方法
药物有效成分的有无判断
合
适
试
剂
颜色改变 沉淀生成 荧光出现 气体产生 真伪
一、一般鉴别试验 （general identification test）
Ch.P、USP 一般鉴别试验
NaNO2 、HCl
OH
、NaOH
HO
NH2
+
N
NCl-
NN
（橙黄 猩红色）
氯化物 Cl-
• 方法 （1）取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成
白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉 淀复生成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加 氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 （2）取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫 酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸 显蓝色。 • 原理
• 3）其它沉淀反应。
生成气体反应
• 1)大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类 药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气；
• 2)化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生 硫化氢气体；
• 3)含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸 酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙 酯的香味。
R1 C CO NH CO(S) R2 CO NH
环丙二酰脲
H 5C 2
C
CO CO
NH CO NH
苯巴比妥
CH2
CH
CH2
CO C
NH
CO
C3H7 CH CO NH
C3H7
司可巴比妥
C2H5
CO NH C
C
SNa
CH3CH2CH2CH CONH
CH3
硫喷妥钠
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物 的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学 性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类别的区 别。
•原理
（1）FeCl3显色反应
COOH
COO-
O H Fe3C 中 l o 性 弱 r 酸 性
O- Fe Fe 23
（2）弱酸盐的溶解性
紫色
COOH
苯甲酸盐
• 方法
（1）取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成赭色沉 淀；再加稀盐酸，变为白色沉淀。
（2）取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化， 但析出苯甲酸，在试管内凝结成白色升华物。
（2）取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色 沉淀。
• 原理
（1）焰色反应：黄色
（2）化学反应
水杨酸盐
COOH OH
•方法
（1）取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 （该试验反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大， 产生颜色过深，可加水稀释后观察。）
（2）取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分 离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
4）重氮化-偶合显色反应——芳伯氨基或能 产生芳伯氨基；
5）氧化还原显色反应及其它颜色反应。 银镜反应、菲林试剂、高锰酸钾
沉淀生成反应
• １)与重金属离子的沉淀反应 在一定条件下，药物和 重金属离子反应，生成不同形式的沉淀；
• 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应 多为生物碱 及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
• 4)含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；
褪色反应
• 具有不饱和键与高锰酸钾或溴水反应，如司可巴 比妥钠。
• 氧化还原反应，如碘液等。
生成荧光反应
一、原理 荧光鉴别法是利用制剂中某些成分，如黄酮类、蒽醌
类、香豆素类等在可见光或紫外光照射下能产生一定颜 色荧光的性质，对中药制剂进行鉴别。有的成分本身不 具荧光性，但加酸、碱处理后，或经其它化学方法处理 后也可产生荧光供鉴别用。
原理
有机氟化物经氧瓶燃烧破坏，被碱性溶液吸收成 无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶 液中形成蓝紫色配合物。
2.专属鉴别试验
•
药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依 据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所 引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5， 5一位取代基和2一位取代基的不同：苯巴比妥含有苯环， 司可巴比妥含有双键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这 些取代基的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主要的结构 差别在A环和D环的取代基不同，可利用这些结构特征进 行鉴别确证。
（1）紫外吸收的依据：芳环或共轭体系
CCCCC 否 CCCCC 是
CCC 是
CCC 是
（2）可见光吸收的依据：具有生色团和助色团
• 1）.生色团(chromophore)： • 含有π→π*跃迁， n→π*跃迁的基团 • >C=C<，>C=O，-N=N-，-C C-，-C N-等
2）.助色团(auxochrome) ： 含有非键电子的杂原子饱和基团 -OH、-NH2、 -OR、-SH、-Cl
• 原理
（1）FeCl3反应
COO
Fe Fe(OH)3
3
（2）酸碱性：强碱弱酸盐
芳香第一胺类
•方法：
NH2
取供试品约50mg,加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解， 放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液 数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。
•原理：
重氮化-偶合反应
四、操作方法 通常取药品溶液点加于滤纸上或加入蒸发皿中，置
紫外光灯（365nm）下约10cm处观察所产生的荧光。必 要时可在供试品上加酸、碱或其它试剂，再观察荧光及 其变化。
生成衍生物测定熔点
• 利用甾醇、甾酮类药物与一些试剂反应生成酯、 肟、缩氨基脲或水解甾体生成相应母体，测定熔 点。
焰色反应
药物检验工
Drug inspection workers
药物检验教研室
药物的鉴别
内容
1
概述
2
化学鉴别法
3
光谱鉴别法
4
色谱鉴别法
第一节 概 述
目的：鉴别药物真伪。而非对未知物的鉴别。
综合分析
测定物理 常数
化学反应
仪器分析
药物鉴别特点？
1
已知物的 确证试验
2
3
4
鉴别试验为 个别分析，
通常采用不 同方法鉴别，
l 特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作 简单，应用范围广。缺点是光谱较简单，曲线性 状变化不大，专属性小于IR。
光的反射、折射、衍射等现象。 光的吸收、放射、光电效应等现象。
激发态 基态
发
光、热 等能量
射 光 强
度
物
质
吸
收
强
度
波长
透 过 光 强 度
波长 波长
3、紫外-可见光吸收的依据
专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上， 利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以 区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药 物单体，达到最终确证药物真伪的目的。
• 呈色反应 • 沉淀生成反应 • 生成气体反应 • 生成荧光反应 • 褪色反应 • 生成衍生物测定熔点
呈色反应
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定 条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在 鉴别试验中最为常用的反应类型有：
（3）取供试品溶液，加盐酸，不生成黄色沉淀（与硫代硫酸盐区 别）。
• 原理
（1）与钡盐的反应 S4 O 2B2a Ba4S O
（2）与铅盐的反应 S4 O 2P2b Pb4SO
Pb4S2O O H P(b O)H 2S4 O 2
（3）与硫代硫酸盐区别
N 2 S 2 O a 3 2 H S C 2 O l S 2 N a H 2 O C
（黄）
丙二酰脲类
R1 CO NH
C
CO(S)
• 方法
R2 CO NH
（1）取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml， 振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加硝酸银试液，即产生 白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸 银试液，沉淀不再溶解。
（2）取供试品约50mg，加吡啶溶液（110）5ml，溶 解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。
1）三氯化铁呈变色反应——酚羟基 或水解后产生酚羟基
2）异羟肟酸铁反应 ——多为芳酸及其酯类、酰胺类；
酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁作用即生成红 色的异羟肟酸铁：
羧酸衍生物均能进行上述反应，这是识别这类化合物与其他 类型化合物的一种常用的方法。
3）茚三酮呈色反应——脂肪氨基（氨基酸）；
（1）与银盐的反应 ClAg AgC l
（2）与二氧化锰的反应 2Cl 二 氧 化 锰 、 硫C酸2l C2l2KII2 2KCl
硫酸盐
SO
2 4
• 方法
（1）取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉 淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
（2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉 淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。
苯并戊三酮，茚三酮
RCHNH2COOH +
所有氨基酸及具有游离α-氨基的肽与茚三酮反应都产生蓝紫 色物质，只有脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生（亮）黄 色物质。
Baidu Nhomakorabea
茚三酮反应分为两步：
第一步是将氨基酸氧化形成CO2、NH3和醛，而水 合茚三酮被还原成还原型茚三酮；
第二步是所形成的还原型茚三酮和另一个水合茚三 酮分子和氨缩合生成蓝紫色有色物质。称为罗曼紫 （Ruhemann's purple）。此化合物最大吸收 峰在570nm波长处。由于此吸收峰的大小与氨基 酸释放的氨量成正比，因此可作为氨基酸的定量分 析方法,医学上这个反应被用于鉴定指纹。
时，除另有规定外，应不适用。 l 通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而
不能证实是哪一种药物。
钠盐 Na+
• 方法
（1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无化火焰中燃 烧，火焰即显鲜黄色。（钠的火焰试验 反应极灵敏，最 低检出量约为0.1ng钠离子，若由试药和所用仪器引入微量 钠时，均能出现鲜黄色火焰，故应在测试前，将铂丝烧红， 趁热浸入盐酸中，如此反复处理，直至火焰不现黄色，再 蘸试样进行试验。并只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不 退，才能确认为正反应。）
1、焰色试验：常用干法。利用某些元素所具有的 特异焰色，可鉴别它们为哪一类盐类药物。
方法：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在 无色火焰中燃烧，使火焰显出特殊的颜色。
钠黄铜绿钾铷紫
第三节 光谱鉴别法
一、紫外光谱鉴别法
1、原理、特点及适用范围
l 原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团， 则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生 不同的紫外－可见吸收光谱
原料药鉴别项下 试验项目为3～4 有的仅1～2个， 制剂鉴别项目一
般比原料药少
药物鉴别方法
化学鉴别法
方
光谱鉴别法
法
色谱鉴别法
生物学法
化学鉴别法
四 、 鉴
别
光谱鉴别法
方
法
色谱鉴别法
生物学法
呈色反应鉴别法 沉淀生成反应鉴别法
荧光反应鉴别法 气体生成反应鉴别法
测定生成物的熔点
紫外光谱鉴别法 红外光谱鉴别法
二、特点 本法操作简便、灵敏，具有一定的专属性。例如大黄
和土大黄 ，前者显棕色至棕红色荧光，而后者显亮蓝色 荧光，很容易区分。
生成荧光反应
三、常用的荧光发射形式有以下类型： （1）药物本身可在可见光下发射荧光； （2）药物溶液加硫酸使呈酸性后，在可见光下发射荧光； （3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光； （4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它 反应后，发射荧光。（380 - 780 nm）
• 原理
（1）银盐反应
丙二酰脲 N类 a2CO3 AgN3 O一银盐（白色，可溶 一银盐 AgN3 O二银盐（白 ）色
（2）铜盐反应
丙二酰 脲 吡类 啶药 溶 C2 u 物 液 紫( 色 )
有机氟化物
• 方法
取供试品约7mg，照氧瓶燃烧法进行有机破坏， 用水20mL与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5mL为 吸收液，使燃烧完全后，充分振摇，取吸收液2m L，加茜素氟蓝试液0.5mL，再加12%醋酸钠的 稀醋酸溶液0.2mL，用水稀释至4mL，加硝酸亚 铈试液0.5mL，即显蓝紫色，同时做空白对照试 验。
JP、BP 定性反应
（一）概念、特点及试验项目 l 以药物的化学结构及其物理化学性质为依据，
通过化学反应来鉴别药物真伪。 l 无机药物：根据其组成的阴离子和阳离子的特
殊反应，并以《中国药典》第四部项下的一般 鉴别试验为依据。 l 有机药物：采用典型的官能团反应。
l 一般鉴别试验的项目（2019版药典有36项）。 l 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物。 l 如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在
薄层色谱鉴别法 HPLC、GC鉴别法
纸色谱鉴别法
第二节 化学鉴别法
化学鉴别
一般鉴别试验
专属鉴别试验
（二）化学鉴别方法
药物有效成分的有无判断
合
适
试
剂
颜色改变 沉淀生成 荧光出现 气体产生 真伪
一、一般鉴别试验 （general identification test）
Ch.P、USP 一般鉴别试验
NaNO2 、HCl
OH
、NaOH
HO
NH2
+
N
NCl-
NN
（橙黄 猩红色）
氯化物 Cl-
• 方法 （1）取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成
白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉 淀复生成。如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加 氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 （2）取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰，混匀，加硫 酸湿润，缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸 显蓝色。 • 原理
• 3）其它沉淀反应。
生成气体反应
• 1)大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类 药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气；
• 2)化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生 硫化氢气体；
• 3)含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸 酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙 酯的香味。
R1 C CO NH CO(S) R2 CO NH
环丙二酰脲
H 5C 2
C
CO CO
NH CO NH
苯巴比妥
CH2
CH
CH2
CO C
NH
CO
C3H7 CH CO NH
C3H7
司可巴比妥
C2H5
CO NH C
C
SNa
CH3CH2CH2CH CONH
CH3
硫喷妥钠
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物 的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学 性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类别的区 别。
•原理
（1）FeCl3显色反应
COOH
COO-
O H Fe3C 中 l o 性 弱 r 酸 性
O- Fe Fe 23
（2）弱酸盐的溶解性
紫色
COOH
苯甲酸盐
• 方法
（1）取供试品的中性溶液，加三氯化铁试液，即生成赭色沉 淀；再加稀盐酸，变为白色沉淀。
（2）取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化， 但析出苯甲酸，在试管内凝结成白色升华物。
（2）取供试品的中性溶液，加醋酸氧铀锌试液，即生成黄色 沉淀。
• 原理
（1）焰色反应：黄色
（2）化学反应
水杨酸盐
COOH OH
•方法
（1）取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。 （该试验反应极为灵敏，只需取稀溶液进行试验，如取用量大， 产生颜色过深，可加水稀释后观察。）
（2）取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分 离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。
4）重氮化-偶合显色反应——芳伯氨基或能 产生芳伯氨基；
5）氧化还原显色反应及其它颜色反应。 银镜反应、菲林试剂、高锰酸钾
沉淀生成反应
• １)与重金属离子的沉淀反应 在一定条件下，药物和 重金属离子反应，生成不同形式的沉淀；
• 2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应 多为生物碱 及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐；
• 4)含碘有机药物经直火加热，可生成紫色碘蒸气；
褪色反应
• 具有不饱和键与高锰酸钾或溴水反应，如司可巴 比妥钠。
• 氧化还原反应，如碘液等。
生成荧光反应
一、原理 荧光鉴别法是利用制剂中某些成分，如黄酮类、蒽醌
类、香豆素类等在可见光或紫外光照射下能产生一定颜 色荧光的性质，对中药制剂进行鉴别。有的成分本身不 具荧光性，但加酸、碱处理后，或经其它化学方法处理 后也可产生荧光供鉴别用。
原理
有机氟化物经氧瓶燃烧破坏，被碱性溶液吸收成 无机氟化物，与茜素氟蓝、硝酸亚铈在pH4.3溶 液中形成蓝紫色配合物。
2.专属鉴别试验
•
药物的专属鉴别试验是证实某一种药物的依 据，它是根据每一种药物化学结构的差异及其所 引起的物理化学特性不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要的区别在于5， 5一位取代基和2一位取代基的不同：苯巴比妥含有苯环， 司可巴比妥含有双键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这 些取代基的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主要的结构 差别在A环和D环的取代基不同，可利用这些结构特征进 行鉴别确证。
（1）紫外吸收的依据：芳环或共轭体系
CCCCC 否 CCCCC 是
CCC 是
CCC 是
（2）可见光吸收的依据：具有生色团和助色团
• 1）.生色团(chromophore)： • 含有π→π*跃迁， n→π*跃迁的基团 • >C=C<，>C=O，-N=N-，-C C-，-C N-等
2）.助色团(auxochrome) ： 含有非键电子的杂原子饱和基团 -OH、-NH2、 -OR、-SH、-Cl
• 原理
（1）FeCl3反应
COO
Fe Fe(OH)3
3
（2）酸碱性：强碱弱酸盐
芳香第一胺类
•方法：
NH2
取供试品约50mg,加稀盐酸1ml，必要时缓缓煮沸使溶解， 放冷，加0.1mol/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-萘酚试液 数滴，视供试品不同，生成由橙黄到猩红色沉淀。
•原理：
重氮化-偶合反应
四、操作方法 通常取药品溶液点加于滤纸上或加入蒸发皿中，置
紫外光灯（365nm）下约10cm处观察所产生的荧光。必 要时可在供试品上加酸、碱或其它试剂，再观察荧光及 其变化。
生成衍生物测定熔点
• 利用甾醇、甾酮类药物与一些试剂反应生成酯、 肟、缩氨基脲或水解甾体生成相应母体，测定熔 点。
焰色反应
药物检验工
Drug inspection workers
药物检验教研室
药物的鉴别
内容
1
概述
2
化学鉴别法
3
光谱鉴别法
4
色谱鉴别法
第一节 概 述
目的：鉴别药物真伪。而非对未知物的鉴别。
综合分析
测定物理 常数
化学反应
仪器分析
药物鉴别特点？
1
已知物的 确证试验
2
3
4
鉴别试验为 个别分析，
通常采用不 同方法鉴别，
l 特点：具有一定的专属性，仪器普及率高，操作 简单，应用范围广。缺点是光谱较简单，曲线性 状变化不大，专属性小于IR。
光的反射、折射、衍射等现象。 光的吸收、放射、光电效应等现象。
激发态 基态
发
光、热 等能量
射 光 强
度
物
质
吸
收
强
度
波长
透 过 光 强 度
波长 波长
3、紫外-可见光吸收的依据
专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上， 利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以 区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药 物单体，达到最终确证药物真伪的目的。
• 呈色反应 • 沉淀生成反应 • 生成气体反应 • 生成荧光反应 • 褪色反应 • 生成衍生物测定熔点
呈色反应
系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定 条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在 鉴别试验中最为常用的反应类型有：
（3）取供试品溶液，加盐酸，不生成黄色沉淀（与硫代硫酸盐区 别）。
• 原理
（1）与钡盐的反应 S4 O 2B2a Ba4S O
（2）与铅盐的反应 S4 O 2P2b Pb4SO
Pb4S2O O H P(b O)H 2S4 O 2
（3）与硫代硫酸盐区别
N 2 S 2 O a 3 2 H S C 2 O l S 2 N a H 2 O C
（黄）
丙二酰脲类
R1 CO NH
C
CO(S)
• 方法
R2 CO NH
（1）取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10ml， 振摇2分钟，滤过，滤液中逐滴加硝酸银试液，即产生 白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸 银试液，沉淀不再溶解。
（2）取供试品约50mg，加吡啶溶液（110）5ml，溶 解后，加铜吡啶试液1ml，即显紫色或生成紫色沉淀。
1）三氯化铁呈变色反应——酚羟基 或水解后产生酚羟基
2）异羟肟酸铁反应 ——多为芳酸及其酯类、酰胺类；
酯与羟胺作用可生成异羟肟酸，再与三氯化铁作用即生成红 色的异羟肟酸铁：
羧酸衍生物均能进行上述反应，这是识别这类化合物与其他 类型化合物的一种常用的方法。
3）茚三酮呈色反应——脂肪氨基（氨基酸）；
（1）与银盐的反应 ClAg AgC l
（2）与二氧化锰的反应 2Cl 二 氧 化 锰 、 硫C酸2l C2l2KII2 2KCl
硫酸盐
SO
2 4
• 方法
（1）取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉 淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
（2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉 淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。
苯并戊三酮，茚三酮
RCHNH2COOH +
所有氨基酸及具有游离α-氨基的肽与茚三酮反应都产生蓝紫 色物质，只有脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生（亮）黄 色物质。
Baidu Nhomakorabea
茚三酮反应分为两步：
第一步是将氨基酸氧化形成CO2、NH3和醛，而水 合茚三酮被还原成还原型茚三酮；
第二步是所形成的还原型茚三酮和另一个水合茚三 酮分子和氨缩合生成蓝紫色有色物质。称为罗曼紫 （Ruhemann's purple）。此化合物最大吸收 峰在570nm波长处。由于此吸收峰的大小与氨基 酸释放的氨量成正比，因此可作为氨基酸的定量分 析方法,医学上这个反应被用于鉴定指纹。
时，除另有规定外，应不适用。 l 通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物，而
不能证实是哪一种药物。
钠盐 Na+
• 方法
（1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无化火焰中燃 烧，火焰即显鲜黄色。（钠的火焰试验 反应极灵敏，最 低检出量约为0.1ng钠离子，若由试药和所用仪器引入微量 钠时，均能出现鲜黄色火焰，故应在测试前，将铂丝烧红， 趁热浸入盐酸中，如此反复处理，直至火焰不现黄色，再 蘸试样进行试验。并只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不 退，才能确认为正反应。）
1、焰色试验：常用干法。利用某些元素所具有的 特异焰色，可鉴别它们为哪一类盐类药物。
方法：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在 无色火焰中燃烧，使火焰显出特殊的颜色。
钠黄铜绿钾铷紫
第三节 光谱鉴别法
一、紫外光谱鉴别法
1、原理、特点及适用范围
l 原理：有机药物具有能吸收紫外可见光的基团， 则显示特征的吸收光谱，不同结构的物质可产生 不同的紫外－可见吸收光谱