第六章 含动物药矿物药的中药制剂分析
含动物药、矿物药的中药制剂分析
• 蛇胆川贝液中胆汁酸的含量测定－－薄 层扫描法
五、蟾酥及其制剂的分析
• 蟾酥为蟾蜍科动物中华大蟾蜍或黑 眶蟾蜍的干燥分泌物 • 蟾酥具有较强的生理活性，同时毒 性也较大
化学成分复杂，主要含蟾蜍甾二烯
类，强心甾烯蟾毒类，吲哚碱类 其中蟾蜍甾二烯类属于强心甙类成
分，是一类对心肌有兴奋作用，具有强
心生理活性的成分。
•取本品经乙醇提取后的残渣，加6mol/L 盐酸5ml及洁净铜片适量，直火加热数分 钟，放冷，取出铜片，用水冲洗，铜片 应显黑色（Cu3As2）。
（2）砷的确证反应－古蔡氏法
取出铜片数片，置试管中，加6mol／L盐酸 2ml，锌粒少许，管口用滤纸覆盖，纸上放 硝酸银结晶1～2粒，片刻，硝酸银结晶变黄 （Ag3As· 3AgNO3），加水1滴，呈黑色斑点 （Ag）。
定惊和解毒作用，而作药用。
游离汞对人体有害，必须控制。
朱砂忌加热，朱砂遇火毒如砒。
（一）定性鉴别
朱砂的鉴别
取本品3g，加水适量，研匀，反复洗去 悬浮物，可得少量朱红色沉淀，取出，加入 盐酸1ml及铜片少量，加热煮沸，铜片由黄色 变为银白色。 HgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S NOTES：在酸性条件下，朱砂与铜片发生置 换反应析出金属汞，在铜片表面形成银白色 汞齐。
主要分为十类：
含砷的矿物药 含汞的矿物药 含铅的矿物药 含铜的矿物药 含铁的矿物药 含钙的矿物药 含硅的矿物药 含硫的矿物药 含氯的矿物药 其他矿物药
矿物药的分析方法
样品的分解方法：溶解法（湿法） 熔融法（干法） 定量分析方法： 含量较高的采用容量分析和重量分析法 含量较低的采用原子吸收光谱法
一、含砷矿物药的中药制剂分析
中药制剂分析-尹华-第六章习题
第六章含动物药矿物药的中药制剂分析一、选择题（一）A型题（每题的5个备选答案中，只有一个最佳答案）1、天然牛黄是A、牛的结石B、牛的胆结石C、由人工培育而成的牛胆结石D、黄牛的胆结石E、由牛胆汁提炼而成2、人工牛黄是A、完全用化学合成的B、是人工培育的C、为牛胆汁猪胆汁经人工提取制成的D、人工提取与化学合成相结合的E、以上都不是3、人工培育牛黄是A、通过人工提取再进行加工的B、在牛胆中注入少量牛黄使其继续增长的C、用牛胆汁加鸡蛋黄配制的D、通过人工手术在牛胆中注入大肠杆菌菌种人为造成的E、通过手术在牛胆中放进异物，注入经培养的大肠杆菌菌种造成的4、人工牛黄与天然牛黄相比其化学成分A、有较大差异B、无明显差异C、差异较少D、个别成分有差异E、个别成分有较大差异5、天然牛黄与人工培育牛黄相比其化学成分与药理作用A、有较大差异B、差异较少C、无很大差异D、个别成分有差异E、基本一致6、天然牛黄与人工培育牛黄基本一致的是A、化学成分B、药理作用C、药材质量D、化学成分、质量、药理作用等方面E、原药材的颜色7、牛黄中所含化学成分最多是A、胆色素B、胆汁酸C、脂类D、肽类E、无机元素8、下列说法正确者A、天然牛黄、人工牛黄与人工培育牛黄均含相同量胆色素B、人工牛黄与人工培育牛黄不含胆色素C、天然牛黄与人工牛黄都含有胆酸、胆固醇D、天然牛黄中主要含胆汁酸类化学成分E、人工牛黄与人工培育牛黄所含化学成分基本一致9、下列说法正确者A、胆酸与去氧胆酸都易溶于水B、胆酸易溶于水而去氧胆酸则易溶于醇C、胆酸易溶于氯仿、苯、乙醚等D、胆酸与去氧胆酸均易溶于丙酮E、胆酸的钠盐不溶于水10、pettenkofer反应是A、蔗糖与浓硫酸作用B、甲基糠醛与胆汁酸作用C、浓硫酸与胆汁酸作用D、酒石酸与胆汁酸作用E、蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛再与胆汁酸作用11、Hammarsten反应所用的化学试剂是A、50%的铬酸溶液B、20%的硝铬酸溶液C、20%的铬酸溶液D、20%的硝酸溶液E、20%的硫酸溶液12、Gmelin反应所用的化学试剂是A、硝酸B、硫酸C、盐酸D、醋酸E、矿酸13、Van den Bergh反应是A、氧化反应B、还原反应C、配合反应D、中和反应E、重氮化反应14、胆红素易溶于A、水B、乙醇C、苯D、乙醚E、丙酮15、牛黄的氯仿溶液中加硫酸与过氧化氢显绿色是A、胆酸的反应B、脂类的反应C、胆红素的反应D、氨基酸的反应E、粘蛋白的反应16、牛黄的醋酸溶液加糠醛与浓硫酸，加热显蓝紫色是A、胆酸的反应B、脂类的反应C、胆红素的反应D、氨基酸的反应E、粘蛋白的反应17、对牛黄的薄层色谱鉴别常用的展开系统都含有A、醋酸乙酯与冰醋酸B、醋酸乙酯与硫酸C、醋酸乙酯与盐酸D、醋酸乙酯与硝酸E、醋酸乙酯与矿酸18、下列说法不正确者A、牛黄的含量测定常以胆红素为指标B、牛黄的含量测定常以胆酸为指标C、牛黄的含量测定常以胆红素与胆酸为指标D、牛黄的含量测定常以胆酸与猪去氧胆酸为指标E、人工牛黄含量测定常以猪去氧胆酸为指标19、下列说法正确者A、麝香是雌体脐下腺香囊中的干燥分泌物B、麝香是雄体脐下腺香囊中的干燥分泌物C、麝是马科动物D、麝香中的香气成分是雄甾烷类E、麝香仁是人工合成的20、下列说法不正确者A、麝香中有香气的主要成分是麝香酮B、麝香酮是大环化合物C、麝香酮是酯类化合物D、麝香中含有胆固醇类化合物E、麝香中含有蛋白质和无机盐21、不属于麝香鉴别的方法是A、冒槽B、手搓不粘手C、手搓不染手D、灼烧无火焰E、水润湿可染手指甲22、不属于麝香定性鉴别的方法是A、经验鉴别B、气相色谱法C、紫外光谱法D、薄层色谱法E、化学试剂法23、对麝香的含量测定下列说法不正确者A、主要用色谱法B、色谱法都是用麝香酮为对照品C、气相色谱法是以麝香酮为对照品D、高效薄层扫描可测多种化合物E、高效液相色谱可测麝香中多种甾体成分24、紫外光谱鉴别麝香其乙醇提取液的最大吸收波长是A、220nm±2nmB、231nm±2nmC、270nm±2nmD、265nm±2nmE、250nm±2nm25、人工引流熊胆汁一年可采收A、1～2次B、3～4次C、6～7次D、8～9次E、每月一次26、熊胆中主要化学成分是A、胆色素B、胆红素C、胆汁酸类D、胆红素与胆酸E、胆红素与胆黄素27、熊胆的甲醇溶液的紫外最大吸收波长是A、265nm±1nmB、415nm±1nmC、273nm±2nmD、405nm±3nmE、413nm±1nm28、熊胆的鉴别常用的方法是A、紫外光谱与红外光谱B、紫外光谱与可见光谱C、薄层色谱与纸色谱D、紫外光谱与薄层色谱E、红外光谱与气相色谱29、熊胆汁酸中主要成分是A、熊去氧胆酸B、牛磺熊去氧胆酸C、牛磺鹅去氧胆酸D、胆酸E、鹅去氧胆酸30、蛇胆汁中主要含化学成分的类别是A、胆色素类B、胆汁酸类C、胆色素与胆酸D、胆红素与胆黄素类E、蛋白质与无机盐类31、蛇胆中胆汁酸类含量最多的化合物是A、牛磺胆酸B、牛磺鹅去氧胆酸C、牛磺去氧胆酸D、石胆酸E、游离胆酸32、下列说法不正确者A、蛇胆的鉴别多采用薄层色谱法B、蛇胆的薄层鉴别多用硅胶G板C、蛇胆的鉴别其展开系统多为碱性D、蛇胆薄层鉴别的展开系统多为酸性E、不同种类的蛇胆薄层色谱基本一致33、下列说法正确者A、蛇胆与鸡胆无明显差异B、毒蛇胆与无毒蛇胆有明显区别C、蟾酥是蟾蜍皮的提取物D、蟾酥有较强的生理活性也有较大的毒性E、蟾酥毒性大生理活性却不大34、蟾酥中不含下列哪类化学成分A、蟾蜍甾二烯类B、强心甾烯蟾毒类C、吲哚碱类D、吲哚酸类E、蟾蜍甾二烯的游离型和结合型35、不属于蟾酥鉴别方法的是A、化学法B、电化学法C、纸色谱法D、薄层色谱法E、紫外与红外光谱法36、下列说法不正确者A、斑蝥为昆虫类药物B、斑蝥为次常用药C、斑蝥有大毒D、斑蝥有微毒E、斑蝥目前主要用于治疗各种癌症37、斑蝥的主要活性成分是A、甲壳质B、斑蝥甲酸C、斑蝥蚁酸D、斑蝥酸酐E、挥发油38、用于斑蝥素含量测定的法定方法是A、比色法B、紫外分光法C、高效液相色谱法D、薄层扫描法E、气相色谱法39、矿物药按所含主要化学元素可分为A、三类B、五类C、八类D、九类E、十类40、矿物药常用的分解方法为A、湿法B、干法C、干法和湿法D、燃烧法E、电分解法41、雄黄的主要成分为A、As2S2B、As2S3C、As2O3D、H3A S O3E、Na3A S O342、中药朱砂中的主要化学成分为A、HgOB、 HgSC、HgCO2D、Hg2Cl2E、HgS243、小儿金丹片中的矿物药是A、雄黄B、雌黄C、朱砂D、升药E、轻粉（二）B型题（备选答案在前，试题在后，每组若干题，每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。
第六章含动物药
第六章含动物药矿物药的中药制剂分析一、单项选择题（每题的5个备选答案中，只有一个最佳答案）1、天然牛黄是A、牛的结石B、牛的胆结石C、由人工培育而成的牛胆结石D、黄牛的胆结石E、由牛胆汁提炼而成2、下列说法正确者A、胆酸与去氧胆酸都易溶于水B、胆酸易溶于水而去氧胆酸则易溶于醇C、胆酸易溶于氯仿、苯、乙醚等D、胆酸与去氧胆酸均易溶于丙酮E、胆酸的钠盐不溶于水3、牛黄的醋酸溶液加糠醛与浓硫酸，加热显蓝紫色是A、胆酸的反应B、脂类的反应C、胆红素的反应D、氨基酸的反应E、粘蛋白的反应4、下列说法不正确者A、麝香中有香气的主要成分是麝香酮B、麝香酮是大环化合物C、麝香酮是酯类化合物D、麝香中含有胆固醇类化合物E、麝香中含有蛋白质和无机盐5、熊胆中主要化学成分是A、胆色素B、胆红素C、胆汁酸类D、胆红素与胆酸E、胆红素与胆黄素6、熊胆的鉴别常用的方法是A、紫外光谱与红外光谱B、紫外光谱与可见光谱C、薄层色谱与纸色谱D、紫外光谱与薄层色谱E、红外光谱与气相色谱7、蛇胆中胆汁酸类含量最多的化合物是A、牛磺胆酸B、牛磺鹅去氧胆酸C、牛磺去氧胆酸D、石胆酸E、游离胆酸8、下列说法不正确者A、蛇胆的鉴别多采用薄层色谱法B、蛇胆的薄层鉴别多用硅胶G板C、蛇胆的鉴别其展开系统多为碱性D、蛇胆薄层鉴别的展开系统多为酸性E、不同种类的蛇胆薄层色谱基本一致9、下列说法不正确者A、斑蝥为昆虫类药物B、斑蝥为次常用药C、斑蝥有大毒D、斑蝥有微毒E、斑蝥目前主要用于治疗各种癌症10、中药朱砂中的主要化学成分为A、HgOB、 HgSC、HgCO2D、Hg2Cl2E、HgS21二、多项选择题（每题备选答案中有2个或两个以上正确答案，少选或多选均不得分）1、牛黄中所含的化学成分有A、胆色素B、胆汁酸C、胆固醇与脂肪酸D、氨基酸类E、无机元素钠、钾、钙等2、下列反应属于牛黄鉴别反应的是A、样品于坩埚中加热，无火焰与火星出现B、样品的氯仿溶液，加硫酸和过氧化氢少许，显绿色C、样品的醋酸溶液，加新制的糠醛溶液与硫酸溶液适量，加热至70℃显蓝紫色D、样品水合氯醛装片，显微镜下有不规则棕红色团块，遇水合氯醛液，色素速溶，显鲜明金黄色，久置后变绿色E、样品装片显微镜下有规则和不规则晶体并可见圆形油滴，偶见毛和内皮层膜组织。
含动物药矿物药的中药制剂分析重点习题
第六章含动物药矿物药的中药制剂分析一、选择题1、天然牛黄是A、牛的结石B、牛的胆结石C、由人工培育而成的牛胆结石D、黄牛的胆结石E、由牛胆汁提炼而成2、人工牛黄是A、完全用化学合成的B、是人工培育的C、为牛胆汁猪胆汁经人工提取制成的D、人工提取与化学合成相结合的E、以上都不是3、人工培育牛黄是A、通过人工提取再进行加工的B、在牛胆中注入少量牛黄使其继续增长的C、用牛胆汁加鸡蛋黄配制的D、通过人工手术在牛胆中注入大肠杆菌菌种人为造成的E、通过手术在牛胆中放进异物，注入经培养的大肠杆菌菌种造成的4、人工牛黄与天然牛黄相比其化学成分A、有较大差异B、无明显差异C、差异较少D、个别成分有差异E、个别成分有较大差异5、天然牛黄与人工培育牛黄相比其化学成分与药理作用A、有较大差异B、差异较少C、无很大差异D、个别成分有差异E、基本一致6、天然牛黄与人工培育牛黄基本一致的是A、化学成分B、药理作用C、药材质量D、化学成分、质量、药理作用等方面E、原药材的颜色7、牛黄中所含化学成分最多是A、胆色素B、胆汁酸C、脂类D、肽类E、无机元素8、下列说法正确者A、天然牛黄、人工牛黄与人工培育牛黄均含相同量胆色素B、人工牛黄与人工培育牛黄不含胆色素C、天然牛黄与人工牛黄都含有胆酸、胆固醇D、天然牛黄中主要含胆汁酸类化学成分E、人工牛黄与人工培育牛黄所含化学成分基本一致9、下列说法正确者A、胆酸与去氧胆酸都易溶于水B、胆酸易溶于水而去氧胆酸则易溶于醇C、胆酸易溶于氯仿、苯、乙醚等1D、胆酸与去氧胆酸均易溶于丙酮E、胆酸的钠盐不溶于水10、pettenkofer反应是A、蔗糖与浓硫酸作用B、甲基糠醛与胆汁酸作用C、浓硫酸与胆汁酸作用D、酒石酸与胆汁酸作用E、蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛再与胆汁酸作用11、Hammarsten反应所用的化学试剂是A、50%的铬酸溶液B、20%的硝铬酸溶液C、20%的铬酸溶液D、20%的硝酸溶液E、20%的硫酸溶液12、Gmelin反应所用的化学试剂是A、硝酸B、硫酸C、盐酸D、醋酸E、矿酸13、Van den Bergh反应是A、氧化反应B、还原反应C、配合反应D、中和反应E、重氮化反应14、胆红素易溶于A、水B、乙醇C、苯D、乙醚E、丙酮15、牛黄的氯仿溶液中加硫酸与过氧化氢显绿色是A、胆酸的反应B、脂类的反应C、胆红素的反应D、氨基酸的反应E、粘蛋白的反应16、牛黄的醋酸溶液加糠醛与浓硫酸，加热显蓝紫色是A、胆酸的反应B、脂类的反应C、胆红素的反应D、氨基酸的反应E、粘蛋白的反应17、对牛黄的薄层色谱鉴别常用的展开系统都含有A、醋酸乙酯与冰醋酸B、醋酸乙酯与硫酸C、醋酸乙酯与盐酸D、醋酸乙酯与硝酸E、醋酸乙酯与矿酸18、下列说法不正确者A、牛黄的含量测定常以胆红素为指标B、牛黄的含量测定常以胆酸为指标C、牛黄的含量测定常以胆红素与胆酸为指标D、牛黄的含量测定常以胆酸与猪去氧胆酸为指标E、人工牛黄含量测定常以猪去氧胆酸为指标19、下列说法正确者A、麝香是雌体脐下腺香囊中的干燥分泌物B、麝香是雄体脐下腺香囊中的干燥分泌物C、麝是马科动物D、麝香中的香气成分是雄甾烷类E、麝香仁是人工合成的20、下列说法不正确者A、麝香中有香气的主要成分是麝香酮B、麝香酮是大环化合物C、麝香酮是酯类化合物D、麝香中含有胆固醇类化合物E、麝香中含有蛋白质和无机盐2。
6 动物药、矿物药的
• 注意： (1) 需用新鲜活化的薄层板及新鲜配制的展 开剂 (2) 展开剂中异戊醚可用乙醚代替，但展开 时温度宜在20℃以下 (3) 严格掌握显色过程，方可得到稳定结果 (4) 5种对照品均不可缺少，互相参照这5种 对照品的薄层图谱的相对比移值，才有助于较准 确地判断熊去氧胆酸 因为熊去氧胆酸与猪去氧胆酸斑点位置很接近， 如不用二者的对照品同时参比对照，易引起误判 (二) 熊胆中结合胆汁酸含量测定 薄层扫描法等
二、麝香及其制剂的分析
• 麝香仁：灰分<8% 水分：<15% 水溶性浸出物：壳麝香>25%， 麝香仁>5% 醇(90%)浸出物：壳麝香>30%， 麝香仁>10%
(一) 定性鉴别 （1）冒槽 （2）搓之成团，再用手指轻揉即散，不应粘手、 染手、顶指或结块 （3）灼烧法 （4）镜检 (二) 含量测定 1. 麝香中麝香酮的含量测定 气相色谱方法 TLCS 2. 麝香风湿膏中麝香酮的测定 • 原理：麝香酮为麝香的主要有效成分，与2， 4-二硝基苯肼反应生成的麝香酮苯腙，利用薄层 扫描方法测定其含量
(4) 薄层色谱鉴别：
•胆酸的鉴别：供试液：样品粉末10mg，加氯仿 20ml，超声提取30分钟，滤过，滤液蒸干，残渣 加乙醇1ml使溶解
•混合对照液：胆酸、去氧胆酸对照液 •薄板：硅胶G •展开剂：异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸(15:7:5) /氯 仿-乙醚-冰醋酸(15:7:5)
•显 色 ： 10% 硫 酸 乙 醇 溶 液 ， 105℃ 烘 约 5 分 钟 ， UV(365 nm)下检视/10%磷钼酸乙醇液，于105℃烘 约5分钟
三、熊胆及其制剂的分析
• 具清热利胆、平肝明目、 镇痛、健胃等功效 • 成分：胆汁酸[牛磺熊 去氧胆酸(TUDCA)碱水 解熊去氧胆酸(UDCA)] 及少量的鹅去氧胆酸、 去氧胆酸和胆酸（结合 形式存在）
中药制剂分析课程教案供中药本科用
1.概述
（1）矿物药的分类
（2）矿物药的分析方法
试样分解方法
含量测定方法
2.含砷矿物药及其制剂分析
3.含汞矿物药及其制剂分析重点 Nhomakorabea点思考题
重点和难点：
1.含牛黄、麝香、熊胆、蛇胆等及其制剂的分析方法。
2.含砷矿物药的分析，含汞矿物药的分析。
思考题：
1.试论三种牛黄的加工、采收及其共同点与不同点。
中药制剂分析课程教案（供中药本科用）
药物分析学科（第六章：含动物药、矿物药的中药制剂分析）
课程名称
中药制剂分析（“十五”国家级规划教材梁生旺主编）
课题
1．含动物类药材中药制剂的分析：含牛黄、麝香、熊胆、蛇胆等及其制剂的分析方法。
2．含矿物类药材中药制剂的分析：矿物药的分类及分析方法；含砷矿物药的分析；含汞矿物药的分析。
2.试述含砷类中成药的样品处理。
授课时数
3学时（120分钟）
教学方法
课堂讲授
教学目的
掌握中药制剂中动物药、矿物药的分析方法。
教
学
过
程
一、含动物药中药制剂的分析
1.牛黄及其制剂分析30分钟课堂讲授
2.麝香及其制剂的分析20分钟课堂讲授
3.熊胆及其制剂分析20分钟课堂讲授
4.蛇胆及其制剂分析10分钟课堂讲授
5.斑蝥及其制剂分析5分钟课堂讲授
中药制剂分析试题(含答案)..
第一章绪论一、单项选择题（每题的5个备选答案中，只有一个最佳答案）１．中药制剂分析的任务是DA．对中药制剂的原料进行质量分析B．对中药制剂的半成品进行质量分析C．对中药制剂的成品进行质量分析D．对中药制剂的各个环节进行质量分析E．对中药制剂的体内代谢过程进行质量检测２．中药制剂需要质量分析的环节是CA．中药制剂的研究、生产、保管和体内代谢过程B．中药制剂的研究、生产、保管、供应和运输过程C．中药制剂的研究、生产、保管、供应和临床使用过程D．中药制剂的研究、生产、供应和运输过程E．中药制剂的研究、生产、供应和体内代谢过程３．中药制剂分析的特点BA．制剂工艺的复杂性B．化学成分的多样性和复杂性C．中药材炮制的重要性D．多由大复方组成E．有效成分的单一性4．中医药理论在制剂分析中的作用是EA．指导合理用药B．指导合理撰写说明书C．指导检测有毒物质D．指导检测贵重药材E．指导制定合理的质量分析方案５．《中国药典》规定，热水温度指AA.70～80℃B.60～80℃C.65～85℃D.50～60℃E.40～60℃6．中药制剂化学成分的多样性是指DA．含有多种类型的有机物质B．含有多种类型的无机元素C．含有多种中药材D．含有多种类型的有机和无机化合物E．含有多种的同系化合物7．中药制剂分析的主要对象是BA．中药制剂中的有效成分B．影响中药制剂疗效和质量的化学成分C．中药制剂中的毒性成分D．中药制剂中的贵重药材E．中药制剂中的指标性成分8．中药质量标准应全面保证 CA．中药制剂质量稳定和疗效可靠B．中药制剂质量稳定和使用安全C．中药制剂质量稳定、疗效可靠和使用安全D．中药制剂疗效可靠和使用安全E．中药制剂疗效可靠、无副作用和使用安全9．中药制剂的质量分析是指EA．对中药制剂的定性鉴别B．对中药制剂的性状鉴别C．对中药制剂的检查D．对中药制剂的含量测定E．对中药制剂的鉴别、检查和含量测定等方面的评价10．中药分析中最常用的分析方法是CA．光谱分析法B．化学分析法C．色谱分析法D．联用分析法E．电学分析法11．中药分析中最常用的提取方法是AA．溶剂提取法B．煎煮法C．升华法D．超临界流体萃取E．沉淀法12．指纹图谱可用于中药制剂的EA．定性B．鉴别C．检查D．含量测定E．综合质量测定13．取样的原则是 CA．具有一定的数量B．在效期内取样C．均匀合理D．不能被污染E．包装不能破损14．粉末状样品的取样方法可用BA．抽取样品法B．圆锥四分法C．稀释法D．分层取样法E．抽取样品法和圆锥四分法15．中药制剂分析的原始记录要 EA．完整、清晰B．完整、具体C．真实、具体D．真实、完整、具体E．真实、完整、清晰、具体二、多项选择题（每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案，少选或多选均不得分）1．中药制剂分析的任务包括ABCDEA．对原料药材进行质量分析B．对成品进行质量分析C．对半成品进行质量分析D．对有毒成分进行质量控制E．中药制剂成分的体内药物分析2．中药制剂分析的特点是ACDEＡ．化学成分的多样性和复杂性B．有效成分的单一性C．原料药材质量的差异性D．制剂杂质来源的多途径性E．制剂工艺及辅料的特殊性3．中药制剂分析中常用的提取方法有ABCEＡ．冷浸法B．超声提取法C．回流提取法D．微柱色谱法E．水蒸气蒸馏法4．中药制剂分析中常用的净化方法有ABCDA．液—液萃取法B．微柱色谱法C．沉淀法D．蒸馏法E．超临界流体萃取法5．中药制剂中化学成分的复杂性包括ABCDA．含有多种类型的有机和无机化合物B．含有多种类型的同系物C．有些成分之间可生成复合物D．在制剂工艺过程中产生新的物质E．药用辅料的多样性6．影响中药制剂质量的因素有ABCDEA．原料药材的品种、规格不同B．原料药材的产地不同C．原料药材的采收季节不同D．原料药材的产地加工方法不同E．饮片的炮制方法不同三、填空题1．中药制剂分析的意义是为了保证用药的安全、合理和有效。
含动物药、矿物药的中药制剂分析
熊胆及其制剂分析
定性鉴别 光谱鉴别：制备胆仁甲醇液，测定紫外吸收光谱，在273±2nm波
长处有最大吸收。 薄层层析法：薄层板：110℃活化的硅胶G板；
展开剂：异辛烷-醋酸乙酯-醋酸（5∶5∶1）； 显色剂；喷30%硫酸乙醇溶液，于105℃加热10 分 钟显色； 检视结果：可检出游离及结合的胆酸（黄棕色）、猪去氧胆酸 （绿褐色）、熊去氧胆酸（绿褐色）、鹅去氧胆酸（绿 褐色）、去氧胆酸（黄棕色）及石胆酸（紫色）。
合物，可用分光光度 法测定。如砷盐的检查等。
原子吸收光谱法：该法能测定几乎全部金属元素和一些碱金属元
素，广泛应用于中药原料及其制剂中各种微量元素的分析。
含砷矿物药及其制剂分析
雄黄（主要成分为As2S2） 1.含砷的矿物药主要有 雌黄（主要成分为As2S3）
砒石（主要成分为As2O3） 砒霜（As2O3） 2.定性鉴别：利用其中所含元素砷或硫的理化性质进行鉴别。
熊胆及其制剂分析
含量测定
薄层色谱-比色法：取胆酸类样品的乙醇溶液，经色谱分离后，
刮取胆酸、去氧胆酸及甘氨胆酸相应斑点，提取后在分光光度 计上测定。
薄层扫描法：样品供试液经薄层色谱分离后，以熊去氧胆酸和
鹅去氧胆酸为对照品，采用薄层扫描仪扫描测定。
高效液相色谱法：样品经适当处理后，以牛磺去氧胆酸和牛磺
养的大肠杆菌菌种，人为地造成胆结石，在牛体内埋植一年或 更长时间，将核取出，凝集于核体表面的附着物，即为人工培 育牛黄。
牛黄的化学成分：天然牛黄及人工培育牛黄中均含有胆色素、
胆汁酸、脂类、肽类、氨基酸和无机元素。
牛黄及其制剂分析
含动物药、矿物药的中药制剂分析共28页
含动物药、矿物药的中药制剂分析
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
பைடு நூலகம்
6、最大的骄傲于最大的自卑都表示心灵的最软弱无力。——斯宾诺莎 7、自知之明是最难得的知识。——西班牙 8、勇气通往天堂，怯懦通往地狱。——塞内加 9、有时候读书是一种巧妙地避开思考的方法。——赫尔普斯 10、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。——笛卡儿
6-动物药矿物药
“冒槽”。
2. 搓揉
润湿后手搓成团，轻揉即散
例 麝香
【鉴别】（2）取麝香仁粉末少量，置手掌中， 不应粘手、染手、项指或结块。
加水润湿，用手搓之能成团，再用手指轻揉即散，
3. 灰化
麝香仁
例 麝香
【鉴别】（3）取麝香仁少量，撒于炽热的坩埚 灼烧
炽热坩埚
迸裂、融化、膨胀、 起泡似珠，香气浓烈
D. 人工牛黄与培植牛黄均为天然牛黄的替代
品
E. 天然牛黄是牛的干燥胆结石
2.
其水溶液可使指甲染黄习称“挂甲”
的药材是 A. 麝香
B. 蟾酥
C. 斑蝥 D. 牛黄
E. 五灵脂
3. 将槽针插入毛壳麝香内转动取香，取出 后立即检视，可见 A. 槽内的麝香仁与槽面相平
B. 槽内的麝香仁高低不平
C. 槽内的麝香仁粘于槽壁上
10~14 A. 胆汁酸 C. A和B均可 10. 酸性 C
B. 胆红素 D. A和B均不可
11. 不稳定，易被氧化 C
12. 具共轭体系，具UV特征 B
12. 硫酸-糠醛反应 A
14. 与羰基试剂缩合反应 B
第二节
含矿物药中药制剂的分析
ChP一部收载有
石பைடு நூலகம்、白矾、玄明粉、自然铜、红粉、
赤石脂、花蕊石、朱砂、青礞石、炉
中灼烧，初则迸裂，随即融化膨胀起泡似珠，香气
浓烈四溢，应无毛、肉焦臭。无火焰或火星出现。
灰化后，残渣呈白色或灰白色。
4. 显微鉴别
ChP
不定型颗粒状物集成的淡黄或
淡棕色半透明或透明团块，团块中 包埋或散在方形、柱形、八面体或
不规则晶体，并可见圆形油滴，偶
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不稳定性，易被氧化 Van den Bergh反应：
CH2 NH NH O NH NH （重氮化反应）蓝紫色(强酸性)→红色(pH2-5)→绿色(pH>5.5)
O
重氮化试剂：对氨基苯磺酸
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、牛黄及其制剂分析
（四）定性鉴别 胆酸、去氧胆酸 提取溶媒 三氯甲烷、乙醇、甲醇 胆红素 三氯甲烷、乙醇混合液
砷的鉴别
2As2S2+7O2 → 2As2O3+4SO2↑ As2S3+9O2 → As2O3+6SO2↑ As2O3+3H2O → H3AsO3 H3AsO3+H2S → As2S3↓(黄色絮状沉 淀)+H2O 药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
二、含砷矿物药及其制剂分析
3、定量分析 1）碘量法 硫酸分解－直接碘量法 H3AsO3+I2
正己烷提取液→220nm,265nm
梅花点舌丸中麝香的薄层鉴别 取本品3g，研细，加乙醚10ml，密塞，振摇10分钟，滤过， 滤液作为供试品溶液。另取麝香酮对照品，加乙醇制成每1ml 含5mg的溶液，作为对照品溶液。 薄层条件： 硅胶G，石油醚-二氯甲烷(2:3)，二硝基苯肼试液 药物分析学科
薄层色谱法
猪去氧胆酸、胆红素、胆固 醇、无机盐等配制而成
人工培育牛黄
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、牛黄及其制剂分析
（一）牛黄的化学成分
胆色素：胆红素等 胆汁酸类：胆酸、去氧胆酸、鹅去氧胆酸、猪去氧胆酸等
脂类
蛋白质、肽、氨基酸类 无机元素
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、概述
矿物药（天然矿物、生物化石、人类加工品、化学制品） →无机类药材 （一）分类 含砷的矿物药：雄黄、雌黄、信石、砒霜
含汞的矿物药：朱砂、灵砂、轻粉、红粉、白降丹
含铅的矿物药：红丹、密陀僧、铅粉、铅霜 含铜、铁、钙、硅、硫、氯以及其他矿物药
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
（二）矿物药的分析
§1 含动物药的中药制剂分析
三、蟾酥及其制剂分析
（一）化学成分 蟾蜍甾二烯 游离型--蟾毒配基 结合型—蟾蜍毒素等
HO H O
蟾毒配基
O
O
强心甾烯蟾毒类
吲哚碱类
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
三、蟾酥及其制剂分析
（二）定性鉴பைடு நூலகம் 1、显色反应--只针对原料 2、PC
固定相
甲酰胺
丙二醇-水4：1
展开剂 苯-氯仿6：4 3、TLC 20%三氯化锑氯仿液，加热显色 4、UV 显色剂
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
三、蟾酥及其制剂分析
（三）含量测定 1、分光光度法（例题P172） 差示分光光度法：不经分离直接测定 百分吸收系数法：
2、TLCS：应用较为广泛
3、GC：经过适当的预处理，FID，内标或外标定量 4、HPLC：UV检测，灵敏度高
1、样品的分解和溶解 溶解法（湿法）--水、稀酸、浓酸、混合酸等处理 熔融法（干法）--碱性、酸性、氧化性熔剂、还原性熔剂 2、分析方法 容量分析法、重量分析法 热分析法，可见分光光度法 原子吸收光谱法（AAS）
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
二、含砷矿物药及其制剂分析
1、分解 硝酸、硫酸等酸性溶剂分解 过氧化钠、碳酸钠熔融分解 硫酸－过氧化氢、硫酸－硝酸钾等
药物分析学科
雄黄As2S2
※ 分解时，应防止砷化合物挥发而损失。
雌黄As2S3
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
二、含砷矿物药及其制剂分析
2、定性鉴别 硫的鉴别
As2S2+2KClO3+3HNO3 →
2KAsO3+2H2SO4+Cl2↑+NO2↑ H2SO4+BaCl2 → BaSO4↓(白色沉淀)+2HCl
HPLC
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
二、麝香及其制剂分析
（一）化学成分及性质
大环化合物 甾族化合物 胆固醇、酯、蜡
蛋白质、肽、氨基酸
无机盐
O
其他成分
麝香酮
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
麝香保心丸中麝香的气相色谱鉴别 二、麝香及其制剂分析 取本品2g，研碎，加乙醚5ml，振摇，超声处理5分钟，离心， （二）定性鉴别 （三）定量分析 取上清夜，作为供试品溶液。另取麝香酮对照品，加乙醚制成 GC 每1ml含0.1mg的溶液，作为对照品溶液。照气相色谱法(附 GC 录VI E)试验，以聚乙二醇(PRG)-20M和甲基硅橡胶为混合固 紫外光谱法 HPLC 定相，涂布浓度分别为1.64%和1.32%，柱长为2m，柱温为 乙醇提取液→220nm,270nm 180 ℃ 。分别取对照品溶液与供试品溶液适量，注入气相色谱 仪。供试品色谱中应呈现与对照品色谱保留时间相同的色谱峰。 乙醚提取液→231nm,265nm
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
三、含汞矿物药及其制剂分析
3、定性鉴别 亚汞盐
＋NH4-/OH-→ 黑色
＋KI→黄绿色↓→ 灰绿色 → 灰黑色 汞盐
＋OH- → HgO↓(黄色)
＋KI → 猩红色↓→ 溶于过量KI ＋OH- → 红棕色↓
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
三、含汞矿物药及其制剂分析
4、含量测定 1）硫氰酸盐法
Hg2++2SCN-
HNO3 Hg(SCN)2↓(白色)
Fe3++SCN-→ FeSCN2+ (淡棕红色) ※ 测定温度不宜超过25℃
※ 加高锰酸钾氧化，以消除NO、HNO2的影响
2）分光光度法 Hg2++双硫腙 → 橙色配合物，CCl4萃取后，492nm比色
3）原子吸收分光光度法（AAS）
第六章
含动物药、矿物药的中药制剂分析
【目的要求】
1．掌握牛黄含牛黄制剂及含砷、汞药物等的定性鉴别、 定量分析方法等。 2．熟悉熊胆等其他动物药的定性鉴别、定量分析方法。
3．了解含动物药、矿物药的中药制剂分析应用实例。
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、牛黄及其制剂分析
天然牛黄
人工牛黄：由牛胆粉、胆酸、
pH=8 蓝色 淀粉
碱熔分解－直接碘量法
硫酸过氧化氢分解－间接碘量法 2）分光光度法（Ag-DDC法）
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析
三、含汞矿物药及其制剂分析
1、含砷矿物药：水银、朱砂、升药、轻粉等等 2、分解 硝酸分解法 王水或逆王水分解法
硫酸－硝酸钾法
※ 分解时，应防止汞的挥发损失低温加热，加回流冷凝管
一、牛黄及其制剂分析
（二）胆汁酸的性质和化学反应
多以肽（甘氨胆酸、牛磺胆酸）的形式存在 溶解性 成盐－－易溶于水 游离－－可溶于乙酸、丙酮、碱液，易溶于乙醇、乙醚
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、牛黄及其制剂分析
（二）胆汁酸的性质和化学反应
多以肽（甘氨胆酸、牛磺胆酸）的形式存在 溶解性
吸附剂
展开剂
硅胶G
异辛烷-乙酸乙酯-冰醋酸， 正己烷-乙酸乙酯-甲醇-冰醋 酸 硫酸乙醇溶液、磷钼酸乙醇 溶液
硅胶G
氯仿-乙酸乙酯-冰醋酸
显色剂
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、牛黄及其制剂分析
（五）含量测定 1、胆酸的测定
分光光度法--去氧胆酸
TLCS--胆酸 2、胆红素的测定
分光光度法（重氮化反应）
H HO H OH COOH H H OH
成盐－－易溶于水 游离－－易溶于乙醇、乙醚，
可溶于乙酸、丙酮、碱液
胆酸（CA） Pettenkofer反应（冰水冷却） --紫色
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
一、牛黄及其制剂分析
（三）胆红素的性质及化学反应
溶解性：溶于苯、氯仿、氯苯、二硫化碳、碱液，微溶于乙醇、 乙醚，成盐后易溶于水
药物分析学科
§1 含动物药的中药制剂分析
四、斑蝥及其制剂分析
（一）化学成分 斑蝥素、脂肪、树脂、甲酸、色素、挥发油、 甲壳质、无机元素 （二）定性鉴别
斑蝥素
O O O O
（三）定量分析（例题P175）
1、理化鉴别
2、PC 3、TLC
1、TLCS
2、HPLC
药物分析学科
§2 含矿物药的中药制剂分析