第六章 中药制剂分析-动物矿物药11

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
氯仿:异丙醇:醋酸:水(30:30:4:1) 正丁醇:醋酸:水(20:4:3) 醋酸乙酯:甲醇:醋酸:水(35:12:2:2) 正丁醇:水(20:3) 醋酸乙酯:甲醇:水(35:12:2) 正丁醇:吡啶:水(20:4:3) 甲苯:冰醋酸:水(10:10:0.8)
显色剂
30%硫酸试剂、硫酸乙醇紫外灯下观察 10%磷钼酸乙醇试剂、 苯甲酸试剂、茴香醛试剂、 三氯化铁试剂、三氯化锑试剂、 重铬酸钾饱和的80%硫酸试剂等。
重量法实验要求
(1)被测组分要沉淀完全,且沉淀溶解 度要很小。为促使沉淀完全,一般以超 过 20-50% 为宜,过多可能产生配合反应, 使沉淀溶解度加大。 (2)沉淀要纯净,主要是避免“共沉 淀”。共沉淀的来源有A:表面吸附。B: 吸留,是由于沉淀速度过快,杂质包入其 中。C:后沉淀,是指在放置过程中其它 物质沉淀。
朱砂及其制剂的分析(汞类药)
朱砂系天然的辰砂砂石,主要成分是硫 化汞(HgS),含量约占96%。具有镇惊 安神的作用。朱砂的毒性主要来源于朱 砂中的游离汞。
汞类药材一般以酸分解。
异辛烷:异戊醚:冰乙酸:正丁醇:水(10: 5:5:3:1) 异辛烷:乙酸乙酯:乙酸(5:5:1) 甲苯:冰醋酸:水(10:10:1) 氯仿:甲酸:水(65:25:4) 异戊醇:冰醋酸:水(18:5:3) 正丁醇:冰醋酸:水(17:2:1) 异辛烷:异丙醇:醋酸(40:10:1)
分离结合胆汁酸的展开剂
(一)化学成分及性质
1、大环化合物 麝香酮 (含量2%以上,是天然麝 香的主要有效成分之一,也是麝香的香味成分, 有特异强烈的香气,对冠心病有如同硝酸甘油一 样的作用)、降麝香酮、麝香醇、麝香吡啶和羟 基麝香吡啶A、B 等。 2、甾族化合物 含十多种雄甾烷衍生物,如雄性 酮、表雄酮等,麝香的雄性激素样作用是与麝香 所含的雄甾烷衍生物有关。 3、胆固醇、酯和蜡
(二)熊胆的定性鉴别
化学法: 取胆仁粉未在紫外灯下应显黄白色荧光, 而不是显棕黄色荧光;另取粉末约0.2g溶 于7%冰醋酸溶液20ml中,溶液不应显浅 蓝色乳浊荧光(与牛、羊胆区别)
TLC
吸附剂:硅胶 展开剂: 游离胆酸分离:异辛烷-醋酸乙酯-醋酸 (5:5:1)、异辛烷-异戊醚-冰醋酸-正 丁醇-水(15:5:5:3:1) 分离结合胆酸:甲苯-冰醋酸-水(10:10: 1)、氯仿-甲醇-水(65:25:4) 显色剂:30%硫酸乙醇、碘蒸气
胆汁酸的化学反应
胆汁酸的主要成分是胆酸(cholic acid,CA) 和去氧胆酸(deoxycholic acid,DCA),较易 溶于丙酮与乙醇中,其钠盐易溶于水。
1、Pettenkofer反应 原理:蔗糖经浓硫酸作用生成羟甲基糠醛, 可与胆汁酸结合生成紫色物质。 2、 Gregory Pascoe反应 取胆汁1ml加入0.3%糠醛溶液1ml,加45% 硫酸6ml,振摇后在65度水浴中放置30分钟, 胆酸存在的溶液显蓝色
(3)要求沉淀颗粒大,易于洗涤与过滤, 加大颗粒的办法有A:减少沉淀物质的浓 度,即在稀溶液中,慢慢加入沉淀剂, 并不断搅拌,防止局部浓度过大。B:增 加沉淀过程中沉淀的溶解度,在热溶液 中进行沉淀。C:陈化,可放一段时间。
一、雄黄及其制剂的分析(砷类药)
雄黄主要成分为AS2S2 其毒性较小,但也 有蓄积性,既不溶于水、也不溶于稀盐 酸。有燥湿、杀虫、解毒之功效。在含 砷化合物中比较重要的有雄黄、雌黄 (As2S3)、砒石(As2O3)。由于砷化合 物多数具有挥发性,因此测定砷的试样 时不应任意的灼烧。 雄黄、雌黄等含砷的化合物常用硝酸、 硫酸等酸性溶剂分解,也可用碱熔分解 法。
第二节 含矿物药中药制剂的分析
(二)矿物药的分析方法
取样——试样分解——定性——定量
其中试样的分解是将待测组分转入溶液中的重 要步骤,要求试样要分解完全,分解过程中待 测组分不应损失,分解过程中不能引入被测组 分或干扰组分。
常用的分解方法有溶解法(湿法)、熔 融法(干法) : 溶解法:水、稀酸、浓酸、混合酸 熔融法: 熔剂 碱性熔剂(碳酸钠、氢氧化钠) 酸性熔剂(硫酸氢钾、焦硫酸钾) 氧化性熔剂(过氧化钠) 还原性熔剂(碳酸钠加硫)
第六章 动物药、矿物药的分析
第一节 含动物药中药制剂的分析
二、动物药化学成分 1、蛋白质及其水解产物 2、生物碱类 3、甾类化合物 4、酮类、酸类成分 5、萜类、前列腺素、无机化合物、卤素
牛黄及其制剂的分析
一、来源 牛黄为牛科动物黄牛或水牛的胆囊、胆管或 肝管中的结石,称为天然牛黄。具有清心、 开窍、镇惊、熄风、解毒等功效。 临床上用于热病的神昏谵语、烦躁不安、中 风窍闭等,著名中成药有牛黄安宫丸、牛黄 解毒丸、牛黄清心丸等。
薄层扫描法
HPLC: 常用反相高效液相色谱法 流动相:常用甲醇-酸水或乙腈-酸水 检测:紫外未端检测
GC: 衍生化法
蟾酥及其制剂的分析
蟾酥为蟾蜍科动物中华大蟾酥或黑眶蟾 酥的耳下腺及皮肤腺的干燥分泌物,具 强心、升压、抗肿瘤、麻醉、抗炎镇痛 等作用,是中成药六神丸、救心丸、牛 黄消炎丸的组成之一。
(二)定性鉴别
•1、 化学法 •取麝香细粉,加五氯化锑共研,香气消失, 再加少许氨水共研,香气恢复。
2、气相色谱法 3、紫外光谱法 乙醇提取液:220nm附近有最大吸收、270nm 附近有肩峰 乙醚提取液:231nm附近有最大吸收、265nm 附近有肩峰 正已烷提取液:220nm附近有最大吸收、 265nm附近有肩峰
2、纸色谱法 常用甲酰胺为固定相、苯-氯仿为展 开剂、三氯化锑显色
TLC法
展开剂:环己烷- 氯仿- 丙酮(4:3:3) 环己烷- 丙酮(7:3) 正己烷- 乙酸乙酯(1:9) 乙醚- 乙酸乙酯(6:4) 显色剂:硫酸乙醇溶液
4、紫外光谱法 5、红外光谱法
(三)定量分析
方法主要有分光光度法、比色法、薄层 扫描法、气相色谱法、高效液相色谱法
4、薄层色谱法
取麝香 2g ,加入硅藻土 5g ,研磨均匀,置索 氏提取器中,用200ml无水乙醚提取。 吸附剂:硅胶 常用展开剂:甲苯-丙酮-乙醇(8:1:0.1) 二氯甲烷-乙醚,苯:乙醚,二氯甲烷-丙酮等 显色剂:30%硫酸乙醇、紫外灯下检视。
(三)含量测定
1、气相色谱法
2、薄层扫描法 3、高效液相色谱法
3、Hammarsten 反应
20%铬酸溶液溶解少量样品,温热,胆酸 显紫色,鹅去氧胆酸不显色。可区别胆 酸同系物 如胆酸、阿朴胆酸呈阳性反应,去氧胆 酸和鹅去氧胆酸呈阴性反应。
胆红素的化学反应
胆红素不溶于水,溶于苯、氯仿、氯苯、二 硫化碳及碱液中,微溶于乙醇、乙醚。钠盐 易溶于水。 1、Gmelin反应 加浓硝酸产生绿、蓝、紫等色环,机制是胆色 素被氧化成三烯胆素(蓝绿色) 2、Van den bergh反应 与重氮化的对氨基苯磺酸偶合成偶氮染料,此 染料在强酸中呈蓝紫色,pH2.0-5.5时呈红色, pH5.5以上呈绿色。
1、化学分析法
A、容量法 配位滴定法: EDTA (乙二胺四乙酸)法 应用最广,多用于测定含钙、铝等的矿 物药,方法用标准溶液乙二胺四醋酸二 钠液直接滴定,也有加过量乙二胺四醋 酸二钠溶液用锌液回滴。 酸碱滴定法:适用于含碳酸盐类矿物药。 氧化还原滴定法:适用于含汞、砷、铁 类矿物药。
B、
重量法
定性鉴别
理化鉴别 1、胆红素反应 加硫酸与过氧化氢各2滴,显绿色 2、胆酸反应 Gregory Pascoe反应 3、取牛黄少许,水合氯醛装片,不加热, 置显微镜下观察,由黄棕色或棕红色小 颗粒组成不规则团块,加水合氯醛色素 迅速溶解,显金黄色,久置变绿色。
薄层色谱法
吸附剂:常用硅胶
分离游离胆汁酸的展开剂
熊胆及其制剂的分析
熊胆:是指棕熊或黑熊的干燥胆汁。具 有清热、解痉、平肝、明目的功效。
(一)熊胆的化学成分及性质
主要为胆汁酸,胆汁酸的成分为牛磺熊去 氧胆酸,经碱水解后得熊去氧胆酸,并含 有鹅去氧胆酸、胆酸及去氧胆酸等,这些 胆酸通常与牛磺酸、甘氨酸结合并形成钠 或钙盐而存在。 熊胆的解痉作用主要有效成分就是熊去氧 胆酸,它也是熊胆特有的成分 牛磺熊去氧胆酸和牛磺鹅去氧胆酸是差向 异构体同时存在。
含量测定 1、胆酸的含量测定 化学法、比色法、TLC、HPLC
2、胆红素的含量测定 分光光度法:重氮化试剂显色 HPLC
麝香及其制剂的分析
麝香是鹿科动物林麝、马麝、原麝中成 熟雄体香囊中的干燥分泌物。具有抗炎、 强心、雄性激素样作用,是多种中成药 的组成成分之一,如牛黄安宫丸、六神 丸、苏合香丸、再造丸等。
4、蛋白质、肽、氨基酸 MP(musk peptide fraction)是麝香中含有的一 种分子量为1000的多肽,有很强的抗炎活性,至 少是氢化可的松的 40 倍,另有一种分子量约为 5000-6000的多肽,抗炎活性为氢化可的松的 20倍。 5、无机盐 6、其他成分 尿囊素(消肿有效成分)、胆酸和胆红素样物质、 尿素、纤维素等
(三)熊胆定量分析
比色法: 取胆或胆浓缩液于旋转蒸发器中干燥, 再真空干燥,残渣溶于水,取水溶液 0.1ml(约含0.2mg胆酸)加lml0.9%糠醛溶 液及6ml6N硫酸溶液。混合液于70度加热 8min,在冰水中冷却,于610nm测量吸收 度,于标准品(0.1-0.3mg胆酸,符合比 尔定律)比较计算胆中胆酸的含量。
人工牛黄:
胆红素 猪去氧胆酸 胆酸 胆固醇 磷酸三钙 硫酸镁 硫酸亚铁 淀粉
人工牛黄的质量标准 人工牛黄为胆酸、胆红素、胆固醇与无 机盐等配合而成,要求胆酸的含量限度 应为标示量的90%以上,总胆酸含量应不 得少于 25% ,胆红素含量应为标示量的 90%以上,人工牛黄应为黄色疏松的粉末、 味苦、微甘。
Байду номын сангаас成
牛黄主要含有胆汁酸,胆汁酸主要为胆酸、 去氧胆酸及其盐类,并含有胆色素及其钙 盐、脂类、蛋白质、肽、氨基酸及无机元 素等。
人工牛黄是按照天然牛黄的主要成分——胆
红素、胆酸、胆固醇、无机盐等,人工配制的 一种牛黄代用品。
天然牛黄、人工牛黄成分对比
天然牛黄 :
胆红素 去氧胆酸 胆酸 去氧胆酸 结合型胆甾酸盐 牛黄酸 胆固醇 粘蛋白 氨基酸 肽类、脂肪酸 卵磷脂 钙盐、无机盐
(一)化学成分及性质
主要含蟾酥甾二烯,具24个碳原子。蟾酥 甾二烯类又分为游离型和结合型,其游离 型称蟾毒配基,其结合型多为脂溶性的蟾 酥毒素类,蟾酥配基类和精氨酸等结合的 酯类。
(二)定性鉴别
1、显色反应 对二甲氨基苯甲醛、硫酸 醋酐、硫酸 酒石酸、对二甲氨基苯甲醛(蟾酥碱、 蟾酥甲碱中吲哚基反应)
相关文档
最新文档