用葡萄糖母液制备混凝土高效缓凝剂_陈建初
葡萄糖酸钠外加剂的环保之路
葡萄糖酸钠外加剂的环保之路
近日记者从武汉工程大学精细化工高工陈建初教授处获悉，为应对金融危机所造成的葡萄糖酸钠原材料上涨的危机，葡萄糖酸钠外加剂企业正在努力寻找一种既能保证品质又能降低价格的替代原材料，以此来替代目前市场广泛应用的以玉米淀粉生产葡萄糖酸钠的高额成本。
而目前找到的一种方式则是将生产蔗糖晶体厂家所排放的蔗糖残液进行回收利用，而该方式所达到的效果不仅刚好满足生产葡萄糖酸钠的成本需求，更重要的是将商品混凝土外加剂中的葡萄糖酸钠也纳入了环保的行列。
据悉，在普通蔗糖残液中通常会含有葡萄糖分子20%50%左右，如果利用催化技术将蔗糖残液中残余的蔗糖分子也转化成葡萄糖，则一吨蔗糖残液中的葡萄糖含量将十分可观，但就目前我国大多数蔗糖产品企业处理蔗糖残液的方式来看，不是将生产过程中所产生的蔗糖残液倒掉，就是将少部分卖给化工企业，这种欠缺环保理念的做法无疑给如今处于困境中的葡萄糖酸钠企业带来了新的尝试与机遇，葡萄糖酸钠外加剂企业利用蔗糖残液中的葡萄糖、蔗糖大规模生产葡萄糖酸钠也变得十分具有可行性，同时对这些残液进行充分利用，将其中的蔗糖分子也转化成葡萄糖，则不仅能够解决葡萄糖酸钠企业的高成本问题，还能够对保护环境，节约资源起到一定的积极效果。
众所周知，葡萄糖酸钠除了可作为食品添加剂之外，说明其无毒无害，再就是在建筑领域中作为预拌商品混凝土中常见的外加剂，葡萄糖酸钠作为商品混凝土外加剂之一，由于其在商品混凝土应用中能够延长商品混凝土的凝结时间、降低商品混凝土
的坍落度经时损失、提高商品混凝土的强度，因而在预拌商品混凝土中应用非常广泛，而由于其本身的广泛运用使得葡萄酸钠的使用量十分庞大，因此利用蔗糖废液生产葡萄糖酸钠对环境以及资源的贡献将是不可低估的。
水泥缓凝剂配方
水泥缓凝剂配方哎呀，说起水泥缓凝剂，这玩意儿可真是建筑工地上的“时间管理大师”。
你可能会想，这玩意儿有啥好说的，不就是让水泥慢点干吗？但别小看它，这可是个技术活儿。
记得有一次，我跟着老爸去了他朋友的建筑工地，那是一个阳光明媚的下午，工地上一片忙碌。
老爸的朋友，我们叫他老张，是个老建筑工，他对水泥缓凝剂的配方可是有一手。
老张说，这缓凝剂啊，就像是给水泥加了点“耐心”，让它不那么着急变硬。
他给我看了他的配方，那可是他多年经验的结晶。
他说，这配方里头，有糖，有盐，还有点别的神秘成分，但具体是啥，他笑而不语。
他告诉我，这糖啊，就像是给水泥加了点“甜头”，让它不那么“急躁”。
盐呢，就像是给它加了点“咸味”，让它“冷静”下来。
至于那神秘成分，老张说，这是他的秘密武器，能让水泥在夏天的高温下也保持“冷静”。
那天，老张带着我，我们先用了点水，然后按照他的配方，一点点地往里加糖、加盐，最后，他神秘兮兮地拿出一个小瓶子，倒了点那神秘成分进去。
搅拌搅拌，水泥的颜色变得深了点，但看起来还是那么湿润。
老张说，这水泥现在就像是个“慢热”的家伙，得给它点时间，它才会慢慢变硬。
他让我看着那水泥，说，你看，这水泥现在就像是个刚睡醒的人，需要点时间来清醒。
几个小时过去了，我看着那水泥，它真的慢慢地开始变硬了。
老张说，这就是缓凝剂的魔力，它能控制水泥的硬化时间，让工人们有更多的时间来完成工作。
那天，我学到了不少东西。
原来，这看似普通的水泥缓凝剂，背后还有这么多的学问。
老张的配方，就像是他多年经验的结晶，简单，但有效。
所以啊，下次你再看到工地上的水泥，别忘了，那背后可能就有着像老张这样的建筑工的心血和智慧。
他们用他们的双手，还有那神秘的缓凝剂配方，建造了我们生活的城市。
用葡萄糖母液制备混凝土高效缓凝剂
收 稿 日期 ： ０ ０—０ ２１ ９～２ ７
水 溶 液 ｐ 值 Ｈ 质量 分 数 干 燥 失 重
还 原 物
７ ９ ～ ≥ ９ ８ ≤１ ％
≤２０ ．
８～ ９ ８ ３
质 量浓 度 ３ Ｏ
１ Ｏ 碘 量 Ｂ法 测 量
用葡 萄 糖 母液 制 备 混 凝土 高 效 缓 凝 剂
陈建 舒 郭均高 ， １武 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ２ 武 汉 工程 大 学机 电工程 学院 ， ３ ０ ４；． 湖北 武 汉 ４ Ｏ ７ ） ３ Ｏ ４
摘 要： 葡萄糖母液为原料 ， 用双氧水为氧化剂 ， 金属催化剂作用下制取 了葡萄糖酸钠水剂 ； 用 选 在 葡萄 糖 的
０ 引 言
葡 萄 糖 母 液 是 葡 萄 糖 生 产 过 程 中 葡 萄 糖 溶 液
ＨＨ— Ｚ型 电 热 恒 温 水 浴 锅 ．
１ ３ 操 作 方 法 ．
在 水 浴 锅 上 置 人 ５ ０ｍＬ的 三 口 圆 底 烧 瓶 ， ０ 烧
经过结 晶分 离后 的液 体． 多次 重复 结 晶分 离 后 的 从
们 的研究进展情 况 ： 以溴水 与氧化 剂 将葡 萄糖废 液
氧化成葡萄糖酸 ， 生产建 筑 用高效 混凝 土减 水剂 葡 萄糖酸钠 ， 化率 可 达 ８ 以上 ， 由于 溴水 中溴 转 Ｏ 但 的质量分数仅为 ３ ， 含有 大量 的水 分 ， 葡萄糖 酸 使 钠最终 浓度 太低 ， 提 取 ， 法 直 接应 用 于实 际生 难 无
产． 实 现规 模生 产 ， 要 利 用 酶 法 和微 生 物 发酵 如 需 法 ＿ ．作 者 很 关 注 这 种 废 料 的 开 发 ， 在 研 究 主 持 １ ］ 并
一种高强度透水混凝土添加剂及其制备方法[发明专利]
![一种高强度透水混凝土添加剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/d23ee86902d276a200292ef0.png)
专利名称：一种高强度透水混凝土添加剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：谢安,李月婵,陈书长,陈龙,施修法
申请号：CN201810458205.2
申请日：20180514
公开号：CN108585578A
公开日：
20180928
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种高强度透水混凝土添加剂及其制备方法，涉及混凝土技术领域。
其包括：微粉料0.5‑3份，硫酸铵1‑4份，硫酸钾1‑4份，硫酸钠1‑4份，氯化镁1‑4份，硫酸铁6‑12份，硫酸亚铁1‑4份，氯化钙9‑14份，葡萄糖酸钠0.05‑0.3份，水55‑70份。
该混凝土添加剂主要成分为无机物，毒性小，抗老化性能好。
该添加剂中含有大量金属离子，并添加有微粉料，能够有效增强透水混凝土的强度和透水性。
此外，本发明还涉及该添加剂的制备方法，工艺简单、周期短、成本低，适用于工业化生产。
申请人：厦门理工学院,厦门必通达海绵城市科技有限公司
地址：361024 福建省厦门市集美区理工路600号
国籍：CN
代理机构：厦门智慧呈睿知识产权代理事务所(普通合伙)
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一种利用葡萄糖母液制备生物肥发酵剂的方法[发明专利]
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专利名称：一种利用葡萄糖母液制备生物肥发酵剂的方法专利类型：发明专利
发明人：吕伟民,刘复军,赵云财,李娜,佟晓芳,栗伟,李振林,王佐民,尚维,赵彤,张欣,宋殿峰,张劲松
申请号：CN201210432572.8
申请日：20121102
公开号：CN102924167A
公开日：
20130213
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种利用葡萄糖母液制备生物肥发酵剂的方法涉及一种发酵剂的制作方法，特别是一种利用葡萄糖母液制备生物肥发酵剂的方法。
先以葡萄糖母液为主要原料配制培养基，分别培养褐球固氮菌、巨大芽孢杆菌、胶冻样芽孢杆菌和潮湿纤维单孢菌，之后分别收集菌体制得冻干粉，按照褐球固氮菌冻干粉、巨大芽孢杆菌冻干粉、胶冻样芽孢杆菌冻干粉和潮湿纤维单孢菌冻干粉质量比为1:1:1:1的比例将上述物质混合，再按照每克混合冻干粉加入10000单位的比例加入饲用纤维素酶，混合均匀后真空包装即得成品。
本发明的生物肥发酵剂可将各种作物秸秆、瓜藤、畜禽粪便、树叶杂草、糠醋渣、酒渣、醋渣、酱油渣、植物饼粕、豆腐渣及城乡生活废弃物快速变成生物肥料。
发酵一吨成品有机肥只需用0.2～0.3公斤生物肥发酵剂，5～10天即可将上述废弃物变成生物有机肥料。
申请人：黑龙江省麒麟工贸公司
地址：150010 黑龙江省哈尔滨市道里区端街43号
国籍：CN
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水泥缓凝剂的生产方法[发明专利]
![水泥缓凝剂的生产方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/58c995d2580216fc710afd34.png)
专利名称：水泥缓凝剂的生产方法
专利类型：发明专利
发明人：曾春华,姚汉景,鲁顺有,李剑秋,王佳才,朱军,杨烽申请号：CN201910576555.3
申请日：20190628
公开号：CN110204237A
公开日：
20190906
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了水泥缓凝剂的生产方法，属于石膏综合利用领域。
本发明解决的技术问题是现有石膏水泥缓凝剂制备工艺陈化时间长，添加于水泥中时凝结时间不稳定。
本发明水泥缓凝剂的生产方法包括以下步骤：将水、硫酸、磷酸混合得到液相介质，将半水石膏加入液相介质得到混合料浆，在加热条件下发生重结晶反应使半水石膏充分转化为二水石膏，然后经过滤、洗涤得到水泥缓凝剂。
本发明制备得到的水泥缓凝剂满足GB/T23456‑2018磷石膏一级标准，初终凝时间满足
GB/T21371‑2008用于水泥中的工业副产石膏质量标准。
本发明流程短、能耗低，质量指标稳定，并可回收石膏中的水溶磷和共晶磷，实现资源循环利用。
申请人：贵州川恒化工股份有限公司
地址：550500 贵州省黔南布依族苗族自治州福泉市龙昌镇贵州川恒化工股份有限公司
国籍：CN
代理机构：成都虹桥专利事务所(普通合伙)
代理人：罗健龙
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用古龙酸废母液制备葡萄糖酸钠替代品的工艺研究
用古龙酸废母液制备葡萄糖酸钠替代品的工艺研究
陈建初;郭爱玲
【期刊名称】《淀粉与淀粉糖》
【年(卷),期】2011(000)004
【摘要】在研制葡萄糖酸钠粉剂和水剂产品项目的基础上，结合已成熟应用于生产的催化氧化技术，采用舍有一定糖分的古龙酸废母液为原料，制备出混凝土高效缓凝剂葡萄糖酸钠的替代品。
【总页数】3页(P17-19)
【作者】陈建初;郭爱玲
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ921.2
【相关文献】
1.用葡萄糖母液制备葡萄糖酸钠水剂的工艺研究 [J], 陈建初;郭均高
2.古龙酸母液制备草酸的正交试验分析 [J], 李云;雷丽晶;尚世智
3.古龙酸母液制备草酸的正交试验分析 [J], 李云;雷丽晶;尚世智
4.利用古龙酸废母液生产草酸 [J], 王燕;王东智
5.利用柠檬酸废菌体制备壳聚糖的工艺研究 [J], 赵继伦;王红林
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葡萄糖催化氧化合成葡萄糖酸钾的工艺研究
葡萄糖催化氧化合成葡萄糖酸钾的工艺研究陈建初;梅连华;郭均高【摘要】以葡萄糖为原料,Pd-Bx/C作催化剂,通过催化氧化的方法,合成了葡萄糖酸钾,并探讨了催化剂、葡萄糖质量浓度、氧气输入速率、搅拌速率对葡萄糖转化率的影响.通过实验得到了合成葡萄糖酸钾的工艺技术条件,适宜的工艺参数为葡萄糖的质量分数35%;氧气输入速率 80 L/h;催化剂Pd-Bx/c的质量为原料葡萄糖的2%.在该条件下进行合成实验,葡萄糖酸钾的平均收率为97.87%,葡萄糖的转化率为98%～99%.【期刊名称】《武汉工程大学学报》【年(卷),期】2007(029)004【总页数】3页(P18-20)【关键词】葡萄糖酸钾;葡萄糖;催化氧化【作者】陈建初;梅连华;郭均高【作者单位】武汉工程大学化工与制药学院,湖北,武汉,430074;湖北阳新电大,湖北,阳新,435200;武汉工程大学机械工程学院,湖北,武汉,430074【正文语种】中文【中图分类】TQ463+.25;O623.65+20 引言开发葡萄糖酸衍生物系列产品，国内始于20世纪80年代末，经过近20年的研究开发，葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸内酯、葡萄糖酸亚铁在国内率先得到发展[1～7]．钾是人体重要常量元素之一，能调节渗透压、保持水分、维持酸碱平衡；能保证某些酶的正常活动，促进碳水化合物的代谢；钾、钠与钙、镁协同作用，可维持神经肌肉的应激性；钾与钙的平衡对心肌正常活动特别重要：血钾浓度的改变，对心肌细胞的兴奋性、自律性、传导性有重要影响，严重失调可产生心理失常甚至死亡[8]．葡萄糖酸钾是一种食品药物补钾剂，美国已将其产品标准收载于USP ⅩⅪ版．因此，开发葡萄糖酸钾合成工艺具有重要意义．本研究在深度开发葡萄糖酸衍生物的基础上，用Pd-Bx/C取代Pd/C催化剂，以葡萄糖为原料，通过催化氧化的方法，合成了葡萄糖酸钾，并探讨了相关工艺参数对葡萄糖转化率的影响．1 实验部分1.1 原材料与试剂葡萄糖，化学纯；氢氧化钾，化学纯； Pd-Bx/C催化剂，自制．1.2 仪器与设备五口5 000 mL圆底烧瓶；恒温玻璃水浴电动搅拌机，上海标本模型厂；氧气设施，自制．1.3 工艺流程葡萄糖酸钾工艺流程见图1．1.4 工艺合成原理及反应方程式在催化剂的存在下，葡萄糖在氢氧化钾的水溶液中，经O2氧化，其分子上的醛基被氧化成羧基，生成葡萄糖酸．葡萄糖酸与氢氧化钾发生中和反应得到葡萄糖酸钾．化学反应如下：图1 葡萄糖酸钾工艺流程图Fig.1 Techndogy flow chart of potassiumgluconate1.5 工艺操作方法将300 g葡萄糖加入到5 000 mL五口圆底烧瓶中，加入460 mL水溶解后，添加催化剂6 g，低速搅拌，水浴加热溶液至40 ℃后，转速调至1 800 r/min，通入氧气(80 L/h)，分次加完氢氧化钾，反应3 h后取样测定残糖，当残糖的质量分数低于0.5%时，停止通氧气和搅拌．将反应溶液过滤，分离出催化剂，滤液蒸发浓缩至密度为1.150 g/mL，放置过夜结晶，分离结晶，母液用活性碳脱色，经蒸发后进行二次结晶，将结晶分离后的半成品进行干燥，得到成品293.4 g．2 结果与讨论2.1 产品质量指标对产品的有关质量指标进行分析检测，所得实验数据与USP ⅩⅪ版的质量指标进行对照，结果见表1．表1 葡萄糖酸钾质量指标Table 1 Quality data of popassium gluconate项目名称本品数值USPⅩⅪ版含量/%9997～103还原物/%0 20 5干燥失重/%0 5≤0 5重金属/%0 002≤0 002由表1可知：本产品的质量指标已达到USP ⅩⅪ版标准要求．2.2 产品收率指标连续批号的8个试样(葡萄糖投入量300 g，Pd-Bx/C催化剂6 g，氧气输入速率80 L/h)的实验结果见表2．表2 葡萄糖酸钾的收率Table 2 Yield of popassium gluconate试样批号成品质量/g一次结晶二次结晶总收率/%平均收率/%00121082．897．6000220587．797．5700320983．097．6700421083．098．0097．8700521381．098．0000621381．598．1000721580．098．3 300821580．098．33由表2可知：产品的平均收率为97.87%．2.3 催化剂对葡萄糖氧化转化率的影响葡萄糖的催化氧化反应使其醛基氧化成羧基，Pd/C作催化剂在葡萄糖酸衍生物的生产中已得到应用，葡萄糖的氧化转化率可达95%[9]．为了进一步提高葡萄糖的氧化转化率，本实验中取葡萄糖的质量分数为36%，在其它工艺参数不变的情况下，选用Pd-Bx/C取代Pd/C，尽管二种催化剂中Pd的含量相同，但二者分别催化的效果差距较大．两种催化剂对葡萄糖氧化转化率的影响见图2．由图2可知：当催化剂用量在原料的2%以上时，Pd-Bx/C催化氧化葡萄糖的转化率，2 h内就达到顶点99.60%，高出Pd/C对应值9%；当反应进行到4 h后，体系参数不再发生变化；当催化剂用量在1%左右时，葡萄糖氧化转化率未出现最佳效果值．图2 催化剂对葡萄糖转化率的影响Fig.2 Effect of catalyst on the conversion of gluconate分别对两种催化剂催化氧化葡萄糖所得产品取样进行分析检测，结果发现：Pd/C 在催化氧化的过程中，生成物中含有高达5%以上的葡萄糖二醛、醛酸、二酸等副产物，这可能是发生了如下的副反应：2.4 葡萄糖质量分数对其氧化转化率的影响选用不同质量分数的葡萄糖，在同样的工艺参数下进行实验，得到的实验结果见表3．表3 葡萄糖质量分数对转化率转化的影响Table 3 Effect of mass fraction of glucose on the conversion葡萄糖的质量分数/%葡萄糖的氧化转化率/%2099309940985090由表3可知：选取质量分数低于30%葡萄糖进行实验，葡萄糖的转化率较高，但蒸发的热能增加，成本增大．而葡萄糖的质量分数过大，则反应时间延长，葡萄糖的转化率低，反应物中测出含有异构糖成分．因此，葡萄糖的质量分数在35%左右较合适．2.5 氧气用量对葡萄糖氧化转化率的影响从反应方程式可得知氧气的理论用量．在实际操作的过程中，氧气在反应瓶中停留时间短，大量流出瓶外，只有超过其理论用量的氧气才能使反应过程连续进行．在其它工艺参数相同的条件下，改变氧气输入速率，考察氧气输入速率对葡萄糖转化率的影响，实验结果见表4．表4 氧气输入速率对葡萄糖转化率的影响Table 4 Effect of input rate of O2 on the conversion of gluconate氧气量/L·h-1葡萄糖的氧化转化率/%3094 56095 77098 48099 79099 7由表4可知：在本实验条件下，氧气输入速率在80 L/h为宜．2.6 机械搅拌搅拌效果对葡萄糖的催化氧化具有重要影响．为克服三相反应的传质阻力，使反应进展顺利，选择合适的搅拌方式十分重要．本研究中，机械搅拌速度1 800 r/min 能满足小试工艺要求，但从形成生产规模的角度考虑，将这种高速机械搅拌放大用于工业生产，具有一定难度，在其它几种葡萄糖酸衍生物产品的工业生产中，采用独特的射流方式取代机械高速搅拌方式，效果较好．3 结语本工艺技术适宜的工艺参数为葡萄糖的质量分数35%；氧气输入速率 80 L/h；Pd-Bx/c催化剂的质量为原料葡萄糖的2%．本工艺生产过程无三废污染．参考文献：[1] 陈建初，刘丽华．用催化氧化法合成葡萄糖酸锌[J]．中国药学杂志1990，(1)：37-38．[2] 陈建初．葡萄糖酸-δ-内酯生产工艺技术[J]．淀粉与淀粉糖，1991，(1)：12-16．[3] 陈建初．葡萄糖酸亚铁合成技术[J]．适用技术市场，1997，(1)：31-32．[4] 陈建初．葡萄糖厂生产葡萄糖酸钠的优势[J]．淀粉与淀粉糖，2006，(1)：7-8．[5] 王海棠，周红．葡萄糖酸锌的合成[J]．武汉化工学院学报，2001，23(2)：25-27．[6] 陈建初．一步法合成葡萄糖酸钙[J]．武汉化工学院学报，1998，20(1)：29-32．[7] 陈建初．催化氧化法以葡萄糖制取葡萄糖酸镁的研究[J]．武汉化工学院学报，2003，25(2)：18-19．[8] 中国生理科学会营养学会．营养学基础与临床实践[M]．北京：北京科学技术出版社，1986．[9] 陈建初，刘丽华．葡萄糖酸衍生物的开发研究[J]．淀粉与淀粉糖，1989，(3)：14-19．。
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高， 而 在 氧 化 的 后 阶 段， 反 应 的 速 度 越 来 越 慢， 提 高反应温度时 ， 可提 高 一 定 的 反 应 速 度 ， 但随着反 生成物中 的 黑 色 物 质 含 量 越 来 越 多 ， 经 应的进行 ， 取样测试分 析 ， 这些黑色物质主要为羟甲基糠醛 反应过程的反应式如下 ： 聚合物 ．
２ 结果与讨论
２． １ 转化率测试 用碘量法测定本样 ， 葡萄糖的转化率 ： ８ ３％． ２． ２ 样品测试 经分析测试 ， 其样品质量指标数据见表 １．
表 １ 样品质量数据 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｔ ｈ ｅ ｄ ａ ｔ ａ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｌ ｅ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｐ ｑ ｙ 项目名称 外观 气味 溶解性 质量分数 １％ 水溶液 ｐ Ｈ值 质量分数 干燥失重 还原物 葡萄糖酸钠
ＣＨＯ
ＣＨＯ
ＨＣＯＨ
Ｃ ＯＨ
ＨＯＣＨ
→
△ －Ｈ２Ｏ
Ｃ Ｈ
ＨＣＯＨ
ＨＣＯＨ
ＨＣＯＨ
ＨＣＯＨ
ＣＨ２ＯＨ
ＣＨ２ＯＨ
－Ｈ２Ｏ △
↓ ＣＨＯ
Ｃ ＣＨ
Ｃ Ｃ
－Ｈ２Ｏ
Ｃ Ｏ ＣＨＯ
Ｈ
Ｃ
０ → ＨＯＣ △ ＨＣＯＨ
５］ 产品工业级 ［
葡萄糖酸钠结晶产品和水剂产品工艺技术产业化的
］ ２ ４ － ， 基础上［ 用化学催化氧化法从糖厂母液中制取了
旨在利用糖厂废料生产出有 ３ ０ ％ 葡萄糖酸钠水剂 ． 应用价值的混凝土高效缓凝剂产品 ， 为开发葡萄糖 厂的废料打开一条通道 ， 变废为宝 ．
１ 实验部分
１． １ 试剂材料 ， 活性炭 Ｚ 江苏溧阳竹溪活性炭厂生产 ； Ｘ ７ ７ ７ － 烧碱 ， 工业 级 ； 离 子 膜 液 碱 质 量 分 数： 双氧 ３ １ ． ５ ％， 水， 工业级 ； 溴 化 氢， 工业级 ； 金属催化剂 ， 自制 ； 葡 萄糖母液 ， 色度为 ８＃ 色 ， 葡萄糖质量分数为 ６ ４ ％， 蛋白质类质量分数为 １ 广州珠毅公司提供 ． ０ ％， １． ２ 仪器 上 海 雷 磁 仪 器 公 司 生 产； Ｈ Ｓ Ｚ Ｃ 酸 度 计， － ｐ
表 ２ 葡萄糖酸钠水剂与粉剂对混凝土缓凝效果对照 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍ ａ ｒ ｉ ｓ ｏ ｎ ｏ ｆ ｒ ｅ ｔ ａ ｒ ｄ ｉ ｎ ｃ ｏ ａ ｕ ｌ ａ ｔ ｅ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｐ ｇ ｇ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎ ｔ ｈ ｅ Ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍ ｌ ｕ ｃ ｏ ｎ ａ ｔ ｅ ａ ｕ ａ ａ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｇ ｑ ｇ ｏ ｗ ｄ ｅ ｒ ａ ｅ ｎ ｔ ｉ ｎ ｃ ｏ ｎ ｃ ｒ ｅ ｔ ｅ ａ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｇ ｐ ｐ 掺量／％ ０． ０ ３ 粉剂葡萄糖酸钠 ０． ０ ３ 水剂葡萄糖酸钠 （ 折算为固体质量 ） 终凝时间／ 初凝时间／ ／ ） （ ｈ ｍ ｉ ｎ ／ １ ５ ３ ０ ／ １ ４ ２ ５ ／ ） （ ｈ ｍ ｉ ｎ ／ １ ９ ３ ５ ／ １ ９ ３ ０
／ ２． ４． ２ 氧 化 剂 的 选 定 用 Ｈ２Ｏ ＨＢ ｒ做 氧 化 ２ 剂， 使葡萄糖母液中 的 葡 萄 糖 被 氧 化 成 葡 萄 糖 酸 ， 并在碱的作用下 ， 生 成 葡 萄 糖 酸 钠． 氧化过程中反 应方程式如下 ：
３ ２
武汉工程大学学报
第３ ３卷
用量 ， 色 度 下 降 不 明 显． 从 试 用 效 果 看， 将葡萄糖 母液净化至 ４＃ 色度 ， 对产品的缓凝效果未构成负 面影响 ． ２． ４． ６ 反应温度的选定 在整个氧化过程中 ， 我们 观 察 到 氧 化 的 前 阶 段 ， 反 应 强 烈， 转化效率
］ １ 法［ 并在研究主 持 ．作者很关注这种废料的开发 ，
ＨＨ－ Ｚ 型电热恒温水浴锅 ． １． ３ 操作方法 在水浴锅上置入 ５ 烧 ０ ０ｍ Ｌ 的三口圆底烧瓶 ， 电 力 搅 拌 器， 取葡萄糖母液 瓶 内 架 设 酸 度 计， 调控 ｐ 加 ２ ３ ０ｍ Ｌ加入 到 １ ０ ０ ０ｍ Ｌ 烧 杯 内， Ｈ 值， 搅 拌 下 脱 色、 吸附 热至 ４ ０ ℃ 后添加 １ ０ｇ 活 性 炭 ， 蛋白质 ， 得 到 ４＃ 色 度 的 净 化 母 液 ． 取净 １ｈ 过滤 ， 化后的葡萄糖 母 液 ２ ２ ０ｍ Ｌ 连同适量催化剂置入 圆底烧瓶 ， 启动水浴锅电 源 ， 恒温５ 搅拌下 ０ ℃ 下， 当酸度计显示 ｐ 加入双 氧 水 和 溴 化 氢 ， Ｈ ＜５ 时 ， 加入氢氧 化 钠 至 反 应 完 全 ， 停 止 搅 拌， 断 开 电 源． 得到葡萄糖酸钠水剂样品 ．
收稿日期 ： ２ ０ １ ０ ０ ９ ２ ７ － －
本样品数据 浅褐色液体 微有焦糖味 可溶于水 ， 微溶乙醇
备注
微黄色或 浅灰色粉末 微有焦糖味 可溶于水 ， 微溶乙醇 ７～９ ８％ ≥９ ≤１％ ０％ ≤２．
８～９ ８ ３％ 质量浓度 ３ ０ ％ 碘量 Ｂ 法测量 １ ０％
， 作者简介 ： 陈建初 （ 男， 湖北黄冈人 ， 教授级高级工程师 ． 研究方向 ： 淀粉与葡萄糖及其深加工 ． １ ９ ５ ７ －）
ＨＣ
要尽量减少这类黑色物质 氧化反 应 过 程 中 ， 的生成量 ， 当反应温度控制在 ５ 黑色 ０ ℃ 左 右 时， 物质的生成量处在最低量 ． 本工艺选 用 过 氧 化 氢 为 氧 化 剂 ， 以糖厂废弃 的母液为原料 ， 在催 化 剂 的 作 用 下 ， 生产出葡萄糖 具有一定的 酸钠水剂做 混 凝 土 高 效 缓 凝 剂 产 品 ， 社会效益和经济效益 ． 本工艺技术具有 流 程 短 ， 设 备 简 单， 氧化剂及 经过测试本产品可在混 催化剂来源 方 便 等 特 点 ． 凝土行业作 商 品 混 凝 土 高 效 缓 凝 剂 使 用 ， 效果良 好．
０ 引 言
葡萄糖母 液 是 葡 萄 糖 生 产 过 程 中 葡 萄 糖 溶 液 经过结晶分离后的液体 ． 从多次重复结晶分离后的 母液中再提取葡萄糖没有多大的经济价值 ． 这种母 液都含有一定量的葡萄糖 ， 若不加利用则成废料 ， 被 排放厂外 ， 导致环境污染 ． 如何将这种废料中的糖分 转化成葡萄糖酸钠 ？ 国内一些专家对这类课题的进 行了深入研究 ， 辽宁大学胡庆风 、 王东等人公开了他 们的研究进展情况 ： 以溴水与氧化剂将葡萄糖废液 生产建筑用高效混凝土减水剂葡 氧化成葡萄糖酸 ， 萄糖酸钠 ， 转化率可达 ８ 但由于溴水中溴 ０ ％ 以 上， 的质量分数仅为 ３ 含有大量的水分 ， 使葡萄糖酸 ％， 难 提 取， 无法直接应用于实际生 钠最终浓度 太 低 ， 产． 如实现规 模 生 产 ， 需要利用酶法和微生物发酵
用葡萄糖母液制备混凝土高效缓凝剂
陈建初 ， 舒 滔 ， 郭均高
１ １ ２
（ ） 武汉工程大学科技处 ， 湖北 武汉 ４ 武汉工程大学机电工程学院 ， 湖北 武汉 ４ １． ３ ０ ０ ７ ４； ２． ３ ０ ０ ７ ４
摘 要： 用葡萄糖母液为原料， 选用双氧水为氧化剂， 在金属催化剂作用下制取了葡萄糖酸钠水剂； 葡萄糖的 转化率达 ８ 产物占终反应混合物总质量的质量分数 ３ 该产物与市场上高效缓凝剂葡萄糖酸钠在 ３％ ， ０％ 左右 ． 混凝土中等量对比应用 ， 其缓凝效果接近同一水平 ． 关键词 ： 葡萄糖母液 ； 双氧水 ； 氧化剂 ； 催化氧化 ； 缓凝剂 ： ／ 中图分类号 ： ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ６ ７ ４ Ｏ ６ ２ ３． ６ ５ 文献标识码 ： Ａ ｄ ｏ ｉ １ ０． ３ ９ ６ ９ ２ ８ ６ ９． ２ ０ １ １． ０ ８． ０ ０ ７ － ｊ
第８期
陈建初 ， 等： 用葡萄糖母液制备混凝土高效缓凝剂 Ｃ Ｏ ＯＮ ａ
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２． ３ 样品试用 广州珠毅公司测 试 人 员 将 本 品 与 市 场 上 葡 萄 在这两个 糖酸钠粉剂 产 品 进 行 了 专 项 试 用 比 较 ： 品种 中取 出等量的葡萄糖酸钠在同一混凝土外加 剂配方一致的情况 下 ， 对 照 应 用 观 察 效 果， 其结果 数据见表 ２．
［ ］ 王 东． 葡萄糖废液生产建筑用高效减水剂 １ 胡 风 庆， ［ ］ （ ） ： 生物技术 ， Ｊ ． ２ ０ ０ １ ６ ５ ６． － ［ ］ 武 平 凡， 郭 均 高． 葡萄糖酸钠水剂产品生产 ２ 陈建初 ， ］ （ ） ： 武汉工程大学学报 ， 工艺研究 ［ Ｊ ． ２ ０ ０ ８ ３ ２ ２ ２ ４． － ［ ］ 郭均高 ， 徐润秋 ． 葡萄 糖 酸 钠 水 剂 产 品 生 产 与 ３ 陈建初 ， ］ （ ） ： 应用研究 ［ 中国混凝土外加剂 ， Ｊ ． ２ ０ ０ ８ ４ ４ ０ ４ ４ ． － ［ ］ 舒滔 ， 徐润秋 ， 等． 葡萄糖酸钠水剂生产及在 ４ 郭均高 ， ］ 混凝土 中 代 替 其 粉 剂 的 应 用 ［ 武汉工程大学学 Ｊ ． （ ） ： 报， ２ ０ １ ０ １ １ １ ２ １ ４． － ［ ］ 混凝土外加剂相关 ５ 北京市 混 凝 土 协 会 外 加 剂 分 会 ． 标准汇 编 ［ 北 京： 中 国 标 准 出 版 社， Ｍ］ ． ２ 版． ２ ０ ０ ４： ２ ４ ４ ２ ５ ５． －
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氧 化 剂 不 同， 氧化葡萄糖的 氧 化 剂 有 很 多 种 ． 其生成物的 副 产 物 也 不 一 样 ． 而选用双氧水作氧 化剂 ， 一是产品来源 方 便 ， 二是生成物中的副产物 还发挥着好的作用 ． 反应方程式如下 ：
第３ ３ 卷第 ８ 期 ２ ０ １ １年０ ８月
武 汉 工 程 大 学 学 报 Ｊ ． ｈ ａ ｎ Ｉ ｎ ｓ ｔ ． ｅ ｃ ｈ． Ｗｕ Ｔ
ｏ ． ８ Ｖ ｏ ｌ ． ３ ３ Ｎ Ａ ｕ ． ０ １ １ ２ ｇ