难溶电解质的溶解平衡(高三复习)

（2013全国II卷）13.室温时，M(OH)2(s) M2+(aq)+2OH-(aq) Ksp=a； c(M2+)=b mol· L-1时，溶液的pH等于 A. 1 B. 1 a b
1g ( ) 2 a
1g ( ) 2 b
C.14＋
1 a 1g ( ) 2 b
D.14＋
1 b 1g ( ) 2 a
题型一：基本概念的考查(概念的定性分析)
例、下列说法正确的是（ C） A、在一定温度下AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－浓度的乘积是一 个常数 B、AgCl的KSP = 1.8×10－10mol2·L－2，在任何含AgCl固体 的溶液中c(Ag＋) = c(Cl－)且Ag＋与Cl－浓度的乘积等于 1.8×10－10 mol2·L－2 C、温度一定时，当溶液中Ag＋和Cl－浓度的乘积等于KSP值 时，此溶液为AgCl的饱和溶液 D、向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，KSP值变大
第七章 水溶液中的离子平衡
难溶电解质的溶解平衡

1．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2．了解难溶电解质的沉淀转化的本质。
2011-2015全国卷真题回顾
（2011全国新课标）26． （4）在0.10mol· L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有 浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH=8时，c（Cu2+）=______ mol· L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol· L-1硫酸铜溶液中 通入过量H2S气体，使Cu2+完全沉淀为CuS，此时溶液中的H+浓度 是_______________mol· L-1。 （4）2.2×10-8 ，0.2
三、溶解平衡的应用

3、沉淀的转化ຫໍສະໝຸດ (3)根据羟基磷灰石的平衡体系，你能想到用什 归纳：一般来说，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小 么方法保护牙齿？ 的沉淀容易实现，且沉淀的溶解能力差异 越大，越 + 2 3Ca5(PO4)3OH 5Ca (aq) +3PO4 (aq) +OH-(aq) 容易转化。 -59 KSP=2.5×10 mol9•L-9 (4)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61mol9•L-9，比 更坚固 Ca5(PO4)3OH质地＿＿＿。含氟牙膏防止龋齿的 原因是： ．

2、化学用语描述：AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) AgCl(aq) 3、平衡的特点： 逆、等、动、定、变 4、平衡常数————溶度积常数（溶解限度的定量 +）×c（Cl-） K =c （ Ag 描述） sp


一、难溶电解质的溶解平衡


问题2：溶度积常数及其应用 1、同一物质的Ksp与温度有关，与溶液中的溶质 离子浓度无关。 2、溶度积规则：Qc < Ksp 不饱和溶液 Qc = Ksp 饱和溶液 Qc > Ksp 过饱和溶液
三、溶解平衡的应用

龋齿的形成 (1) 牙齿表面由一层硬的组成为Ca5(PO4)3OH的物质 保护着，它在唾液中存在下列平衡： Ca5(PO4)3OH 5Ca2+(aq) +3PO43- (aq) +OH-(aq)
2、沉淀的溶解
KSP=2.5×10-59mol9•L-9 （2）进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸， 这时牙齿就会受到腐蚀，其原因是： 生成的有机酸能中和OH-，使平衡向脱矿方向移动， 羟基磷灰石溶解，加速腐蚀牙齿



1．结合图像考查溶解平衡的建立、溶度积 常数的计算及应用。（重点） 2．根据物质的溶解性分析判断难溶电解质 的溶解和转化。 3．沉淀反应在生产、科研、环保等领域中 的应用。
课前热身

下列各式分别表示何种平衡:
1、HCO3-+H2O 2、C6H5O- +H2O 3、HAc 4、AgCl (s) CO32- +H3O+ H++AcAg+ (aq) +Cl- (aq) 电离平衡 电离平衡 溶解平衡 C6H5OH + OH- 水解平衡
（2013全国高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)= 7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和 CrO42-，浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol•L-1 的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A．Cl-、Br-、CrO42B．CrO42-、Br-、ClC．Br-、Cl-、CrO42D．Br-、CrO42-、Cl-
例 运用化学反应原理研究氮、氧等单质及其化合物的反应有重 要意义。 （3）在25℃下，向浓度均为0.1 mol· L-1的MgCl2和CuCl2混合溶 Cu(OH)沉淀（填化学式 液中逐滴加入氨水，先生成_________ )。已 2 知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11, Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。
（2013全国高考I）11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)= 7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和 CrO42-，浓度均为0.010mol•L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol•L-1 的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A．Cl-、Br-、CrO42B．CrO42-、Br-、ClC．Br-、Cl-、CrO42D．Br-、CrO42-、Cl-
稀硫酸 Na2S
AgNO3与 Ksp(AgCl)＞ AgCl的 Ksp(Ag2S) 浊液
（2014全国新课标II）28．某小组以CoCl2· 6H2O、过氧化氢、液氨、 氯化铵固体为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确 定其组成，进行如下实验：
（5）测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是 点时，若溶液中c(Ag+)=2.0×10-5mol· L-1，c(CrO42－) （已知：Ksp(Ag2CrO4)= 1.12×10－12）
（2015全国新课标I）10．下列实验中，对应的现象以及结论都 正确且两者具有因果关系的是（ ） 选 实验 项 将0.1mol· L－1MgSO4溶液 D 滴入NaOH溶液至不再有 ． 沉淀产生，再滴加 0.1mol· L－1CuSO4溶液
现象
结论
先有白色沉淀生 Cu(OH)2的溶度 成后变为浅蓝色 积比Mg(OH)2 沉淀 的小
，滴定终 mol· L-1 mol。
（2015全国新课标I）10．下列实验中，对应的现象以及结论都 正确且两者具有因果关系的是（ ） 选 实验 项 将0.1mol· L－1MgSO4溶液 D 滴入NaOH溶液至不再有 ． 沉淀产生，再滴加 0.1mol· L－1CuSO4溶液 现象 结论
先有白色沉淀生 Cu(OH)2的溶度 成后变为浅蓝色 积比Mg(OH)2 沉淀 的小
小结
溶度积规则 Qc < Ksp 沉淀溶解
Qc = Ksp
恰好达到平衡
Qc > Ksp 形成沉淀 实质：沉淀溶解平衡的移动
总结：难溶电解质的溶解平衡
溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
抓住溶度积规则进行分析和计算 沉淀溶解平衡的移动： 沉淀的生成、溶解、转化
三、溶度积的常考题型
一、难溶电解质的溶解平衡


在水分子的作用下，少量Ag+和Cl-脱离Agcl表面溶入水中； 另一方面，溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面正、负离子的吸引， 回到AgCl的表面析出沉淀，在一定温度下，当沉淀溶解和生 成的速率相等时，得到AgCl饱和溶液，建立动态平衡。
问题1：沉淀溶解平衡的建立（以氯化银为例） 1、语言描述：
例、已知：KSP [Mg(OH)2] =5.61×10-12,
KSP[MgCO3]=6.82×10-6
选择合适的 沉淀剂
精制食盐时，除去氯化钠中的Mg2+ 为什么用NaOH不用Na2CO3？
（2011全国新课标）26． （4）在0.10mol· L-1硫酸铜溶液中加入氢氧化钠稀溶液充分搅拌有 浅蓝色氢氧化铜沉淀生成，当溶液的pH=8时，c（Cu2+）=______ mol· L-1（Kap[Cu(OH)2]=2.2×10-20）。若在0.1mol· L-1硫酸铜溶液中 通入过量H2S气体，使Cu2+完全沉淀为CuS，此时溶液中的H+浓度 是_______________mol· L-1。 （4）2.2×10-8 ，0.2
（2015全国新课标I）28．（15分）碘及其化合物在合成杀菌剂、 药物等方面具有广泛用途。回答下列问题： 2）上述浓缩液中含有I-、Cl-等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴 c ( I ) 为：________。 加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中
c (Cl )
已知Ksp（AgCl）=1.8×10-10，Ksp（AgI）=8.5×10-17。
同一物质的Ksp是只与温度有关的常数， 同一物质在不同的溶液中的溶解能力不同。
题型二：溶度积常数的有关计算（定量计算）
例 已知298K时，Mg(OH)2的溶度积常数 Ksp= 5.6×10－12, 取适量的滤液B（含Mg2+）,加入一定量的烧碱达到沉淀 溶液平衡，测得pH = 13.00，则此温度下残留在溶液中 -10mol· －1 5.6 × 10 L 2 ＋ 的 c(Mg ) = _________ 化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于 1×10-5mol/L时，沉淀就达完全。
F-结合了Ca2+和PO43- ，5Ca2+ + 3PO43- + F-= Ca5（PO4）3F， 促使羟基磷灰石的溶解平衡向右移动，转变成更难溶的 Ca5（PO4）3F