液相色谱/线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查葡萄酒中的合成色素
高效液相色谱-串联质谱法同时测定葡萄酒中甜味剂、防腐剂和色素
高效液相色谱-串联质谱法同时测定葡萄酒中甜味剂、防腐剂和色素王丽娟;柯润辉;安红梅;杨春艳;山树棠;尹建军【摘要】建立了高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)同时测定葡萄酒中甜味剂(安赛蜜、糖精钠、甜蜜素、阿斯巴甜、三氯蔗糖、纽甜、阿力甜和甜菊糖苷)、防腐剂(脱氢乙酸)和色素(诱惑红、赤藓红、苋菜红、胭脂红、柠檬黄、日落黄、亮蓝)含量的新方法.样品经超纯水稀释5倍,微孔滤膜过滤后直接进样,用HPLC-MS/MS进行定量分析.Acquity UPLC HSS T3柱为分析柱,甲醇-10 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾离子源(ESI)正负离子切换多反应监测模式(MRM)检测,外标法定量.结果表明,16种添加剂在相应的浓度范围内线性关系良好(相关系数r2>0.995),方法检出限在0.2~3μg/L之间,在3个不同浓度的添加水平下,平均回收率为89.1%~106.4%,相对标准偏差≤9.7%,满足日常检测的要求.该方法前处理简单,测定快速、准确、灵敏度高,适用于葡萄酒中16种添加剂的快速筛查和定量分析.【期刊名称】《酿酒科技》【年(卷),期】2019(000)001【总页数】6页(P120-125)【关键词】高效液相色谱-串联质谱;葡萄酒;甜味剂;防腐剂;色素【作者】王丽娟;柯润辉;安红梅;杨春艳;山树棠;尹建军【作者单位】中国食品发酵工业研究院有限公司, 北京 100015;国家食品质量监督检验中心, 北京 100015;中国食品发酵工业研究院有限公司, 北京 100015;国家食品质量监督检验中心, 北京 100015;中国食品发酵工业研究院有限公司, 北京100015;国家食品质量监督检验中心, 北京 100015;中国食品发酵工业研究院有限公司, 北京 100015;国家食品质量监督检验中心, 北京 100015;中国食品发酵工业研究院有限公司, 北京 100015;国家食品质量监督检验中心, 北京 100015;中国食品发酵工业研究院有限公司, 北京 100015;国家食品质量监督检验中心, 北京100015【正文语种】中文【中图分类】TS262.6;TS261.7;TS261.4食品添加剂是现代食品工业中不可缺少的一部分,人工合成色素、甜味剂和防腐剂作为重要的食品添加剂被广泛应用于食品生产加工[1-2]。
高分辨质谱在环境污染物中快速定量和筛查方面的应用
广东化工2019年第9期·166·第46卷总第395期高分辨质谱在环境污染物中快速定量和筛查方面的应用徐蓓,孙敏,纪靓靓,马小娜(河海大学环境学院,浅水湖泊综合治理与资源开发教育部重点实验室,江苏南京210098)Application of High Resolution Mass Spectrometry in Rapid Quantification andScreening of Environmental PollutantsXu Bei,Sun Min,Ji Liangliang,MaXiaona(Key Laboratory of Integrated Regulation and Resource Development on Shallow Lakes,Ministry of Education,College of Environment,HohaiUniversity,Nanjing210098,China)Abstract:High resolution mass spectrometry is widely used in the rapid quantification and metabolism of complex components in environmental pollutants due to its high resolution,full scan range,high sensitivity,accurate mass information for parent ions and fragment ions,and wide mass range.This paper reviews the application of high resolution mass spectrometry in rapid quantification and metabolite screening in environmental pollutants in recent years.Keywords:high resolution mass spectrometry;quantitative analysis;metabolite screening随着现代工业、农业的发展,人类对环境的污染日趋严重,污染物的种类繁多,基质复杂,更快更准确地分析出这些污染物是环境安全、生态可持续发展中的重要一环。
运用高效液相色谱测定葡萄酒中的添加剂
科学技术快速发展的背景下,许多新的检测技 ■术和检测方法被广泛应用在食品安全检测中, 有利于从技术层面保障食品的健康。
当前有不同类型 的检测方法可以分别测定葡萄酒中的甜味剂、色素、 防腐剂等,但是这些方法需要花费较长的检测时间, 检测程序相对繁杂,不能同时快速测定葡萄酒中不同 类型的添加剂。
高效液相色谱作为一种全新的检测方 法,将其应用于葡萄酒的测定中,可以很好地检测出 酒中的添加剂,达到良好的测定效果。
高效液相色谱法概述对于高效液相色谱法而言,其也称之为近代柱 色谱、高分离度液相色谱、高速液相色谱、高压液相 色谱等,可分为亲和色谱、离子色谱、吸附色谱、体 积排阻色谱、分配色谱等类型,指的是在分析化学和 生化中经常采用的柱层析仪。
作为色谱法中的重要内 容,局效液相色谱是以液体为流动相,借助_压输液 系统,在装有固定相的色谱柱中泵入不同比例的缓冲 液、混合溶剂或不同极性的单一溶剂,当柱内的成分 进行分离后加以检测,有效分析试样。
该方法可以及 时准确解决不同学科领域中的数据问题,如法检、商 检、工业、化学、农业、医学等,逐渐成为重要的分 离分析技术。
材料与方法仪器设备和材料、试剂。
本实验中采用的仪器 设备主要是沃特世高效液相色谱仪ACQUITY UPLC H -C ]assBio 、二极管阵列检测器、自动进样器。
而实验 中使用的10份葡萄酒样品规格为750mL ,试剂为0.5mg / m L 的赤藓红、胭脂红、柠檬黄、苋菜红、日落黄与 1.00mg /mL 的诱惑红,纯度为99.5%的对羟基苯甲酸 丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲 酸,纯度为99.9%的糖精钠、对羟基苯甲酸乙酯,纯度 为91%的靛蓝与纯度为99%的山梨酸和安赛蜜,纯度为 92%的新红。
仪器条件和样品处理。
(1 )仪器条件。
首先是色谱条件。
本实验选用 的色谱柱为八〇(21;1?丫1;1>1^:1.7 4111,柱温为30<€,流 速是l .OmL /min ,而进样量为1〇m L ,流动相为20mmol / L 乙酸铵-甲醇,检测波长涉及630nm 的亮蓝、425nm 的柠檬黄、515nm 的诱惑红、日落黄、胭脂红、苋菜 红等,下表1表示的是洗脱梯度。
超高效液相色谱仪-四级杆静电轨道阱高分辨质谱法快速筛查及不同酒类中64种非法添加化合物
超高效液相色谱仪-四级杆/静电轨道阱高分辨质谱法快速筛查及不同酒类中64种非法添加化合物周楠,黄姗,陈卓,袁利杰,李彤辉(河南省口岸食品检验检测所,河南郑州 450000)摘要:本研究建立了一种基于超高效液相色谱-四级杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查和定量分析酒类样本中64种非法添加化合物的方法。
样品经加热除去酒精,再加入甲醇进行超声提取并定容,经微孔滤膜过滤后上机分析。
利用Thermo Hypersil GOLD C18 (100 mm×2.1 mm,1.9 μm)柱进行色谱分离,甲酸铵溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱。
质谱条件采用正离子和负离子同时扫描,全扫描/数据依赖的二级扫描(Full MS/dd-MS2)模式,以分析物的保留时间和一级母离子以及自动触发采集的二级碎片离子信息建立数据库,进行高通量筛查和定量分析,并对市售酒类样品进行筛查测定。
结果表明各目标化合物在一定的质量浓度范围内线性关系良好(相关系数r2>0.99),定量限为0.1~2.5 mg/kg,回收率为88.3%~127.9%,相对标准偏差为0.2%~6.2%(n=6)。
该方法操作简单,灵敏度高,分析时间短,结果准确可靠,适用于酒类样本中64种非法添加化合物的快速筛查和确证。
关键词:四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC-HRMS);非法添加化合物;酒类;快速筛查;定量分析文章篇号:1673-9078(2021)01-229-242 DOI: 10.13982/j.mfst.1673-9078.2021.01.0594 Rapid Screening and Quantification of 64 Kinds of Illegally Added Compounds in Different Wines by Ultra Performance LiquidChromatography-Quadrupole/Electrostatic Field OrbitrapHigh-Resolution Mass SpectrometryZHOU Nan, HUANG Shan, CHEN Zhuo, YUAN Li-jie, LI Tong-hui(Food inspection and Testing Institute of Henan Province, Zhengzhou 450000, China) Abstract: In this study, a method for rapid screening and quantitative analysis of 64 kinds of illegally added compounds in alcohol samples by ultra-performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbitrap high-resolution mass spectrometry (UPLC-HRMS) was established. The samples were heated to remove alcohol, and then methanol was added for ultrasonic extraction. The resulting extract was topped up to a fixed volume, filtered through a microporous membrane, and separated by a ThermoHypersil GOLD C18 column (100 mm×2.1 mm, 1.9 μm; ammonium formate and acetonitrile as the mobile phase for gradientelution), before analysis. Mass spectrometry conditions were: simultaneous scanning of positive and negative ions, and full scan/data-dependent secondary scan (Full MS/dd-MS2) mode. High-throughput screening and quantitative analysis of commercially available alcohol samples were carried out with the database set up based on the retention 引文格式:周楠,黄姗,陈卓,等.超高效液相色谱仪-四级杆/静电轨道阱高分辨质谱法快速筛查及不同酒类中64种非法添加化合物[J].现代食品科技,2021,37(1): 229-242ZHOU Nan, HUANG Shan, CHEN Zhuo, et al. Rapid screening and quantification of 64 kinds of illegally added compounds in different wines by ultra performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbitrap high-resolution mass spectrometry [J]. Modern Food Science and Technology, 2021, 37(1): 229-242收稿日期:2020-06-28基金项目:国家自然科学基金项目(21577042)作者简介:周楠(1985-),女,主管药师,研究方向:食品检验,色谱分析等通讯作者:袁利杰(1979-),女,副主任技师,研究方向:食品检验,色谱分析229time of the analyte, primary parentions, and automatically collected secondary fragment ions. The results showed a good linear relationship for each target compound within a certain mass concentration range, with correlation coefficients (r2) >0.99, limits of quantitation (LOQs) ranging from 0.1 to 2.5 mg/kg, recoveries in the range of 88.3%~127.9%, and relative standard deviations as 0.2%~6.2% (n=6). This method is simple, highly selective, rapid, accurate and reliable, there by suitable for rapid screening and verification of 64 kinds of illegally added compounds in alcohol samples.Key words: quadrupole/electrostatic field orbitrap high resolution mass spectrometry (UPLC-HRMS); illegally added compounds; alcohol samples; rapid screening; quantitative analysis近年来,随着市场局对保健食品监管力度加大,很多不法商家将非法药物由保健食品添加[1,2]转向普通食品添加,如配制酒中添加那非类药物[3-5]、咖啡中添加西布曲明类药物[6]等。
葡萄酒中农药残留的分析
doi:10.16736/j.cnki.cn41-1434/ts.2016.13.042
葡萄酒中农药残留的分析
Analysis of Pesticide Residues in Wine
◎程 啸,李 宁,宋新春,李超宇 (中法合营王朝葡萄酿酒有限公司,天津 300402) Cheng Xiao, Li Ning, Song Xinchun, Li Chaoyu (Sino French Joint Venture Dynasty Winery Co. Ltd., Tianjing 300402, China)
3 结论
本研究的 3 个批次的葡萄酒均没有检测到需要测 定的 33 种农药残留。可能的原因是原料葡萄中没有残 留农药或前期处理比较到位,如果葡萄中残留农药就 会在葡萄酒中检测出来,也会影响到葡萄酒的品质、 感官及口感,从而降低了葡萄酒的质量,也会影响到 人们的健康。 因此,葡萄酒中农药残留不能有,而且在葡萄酒 的前期的选择葡萄原料时也要特别注意,多清洗,可 以避免农药的残留。因此,本公司的前期葡萄处理比 较好。 参考文献: [1] 薛 洁,张 敬,梁萌萌,等 . 葡萄酒中农药残留 的调查研究 [J]. 酿酒科技,2014(7):4-8. [2] 李记明,司合芸,于 英,等 . 葡萄农药残留及其 对葡萄酒酿造的影响 [J]. 中国农业科学, 2012, 45 (4) : 743-751. [3] 黄学者,葛 娜,刘永明,等 . 进口葡萄酒中农 残 检 测 及 污 染 状 况 分 析 [J]. 酿 酒 科 技,2015(5): 104-106. [4] 阿利亚·衣明 . 葡萄农药残留及其对葡萄酒酿造的 影响 [J]. 农业科学,2016(2):93. [5] 柳 菌,张亚莲,丁 涛,等 . 高效液相色谱 - 四 极杆 / 静电场轨道阱高分辨质谱用于葡萄酒中 111 种 农药残留的定性筛查与定量分析 [J]. 分析测试学报, 2014,33(5):489-498.
红酒中多酚物质的检测
红酒中多酚物质的检测红酒中的多酚物质是指一类具有多个酚基团的化合物,如类黄酮、原花青素、花青苷等。
这些物质具有抗氧化、抗癌、抗衰老等多种生理活性,对人体健康具有重要意义。
对红酒中多酚物质的检测至关重要。
红酒中多酚物质的检测一般可以从以下几个方面进行。
首先是通过色谱法进行检测。
色谱法是常用的分离和检测技术,可以有效地分离红酒中的多酚物质。
常用的色谱方法有高效液相色谱法(HPLC)和气相色谱法(GC)。
HPLC是一种在高压下进行的液相色谱法,可以准确测定红酒样品中不同多酚物质的含量。
GC是一种气相色谱法,可以通过分离和检测红酒中的挥发性多酚物质。
其次是通过光谱法进行检测。
红酒中的多酚物质具有较强的吸收和发射光谱特征,可以利用紫外-可见光谱法(UV-Vis)、红外光谱法(IR)和荧光光谱法(FL)等进行检测。
UV-Vis光谱法可以用来测定红酒中的类黄酮等多酚物质的吸收峰和波长,从而推测其含量。
IR光谱法可以通过红酒中多酚物质吸收红外光谱的特点,分析多酚物质的种类和含量。
FL 光谱法则可以利用多酚物质的荧光特性对红酒中的多酚物质进行快速检测。
再次是通过物化性质检测。
红酒中的多酚物质具有一定的物化性质,在检测中可以利用这些性质进行分析。
多酚物质具有强酸性和金属络合性,可以通过酸碱滴定法测定红酒中的多酚物质含量。
多酚物质也具有一定的氧化还原性,可以通过氧化还原滴定法进行检测。
最后是通过质谱法进行检测。
质谱法是一种高灵敏度、高分辨率的分析技术,可以准确测定红酒中多酚物质的种类和含量。
常用的质谱方法有质子核磁共振谱(1H NMR)、质谱(MS)和质谱图谱(MS/MS)等。
质谱法可以通过多酚物质的质荷比来鉴定和测定其含量,是红酒中多酚物质检测的重要手段。
红酒中多酚物质的检测是一项复杂而细致的工作,需要综合运用色谱法、光谱法、物化性质检测和质谱法等多种技术手段,以获得准确和可靠的结果。
这对于红酒行业提高产品质量,满足消费者对健康产品的需求具有重要意义。
液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱同时检测葡萄酒中14种杂环胺
Aa ; - C) 2氨基 一一 3 甲基 一H一 9 吡啶 [ ,- ] 哚 ( -mi 2 3b 吲 2a —
n 一一 ty一H—yio[ , - ]n oe o3meh l p r 9 d 2 3b id l ,Me a ; A C) 2 氨基一一 . 1 甲基一一 6 苯基 咪唑 [ ,- ] 啶 ( -mio1 45b 吡 2a n 一一
唑 [ , ] 啉 ( -mio3 4 dmeh lmia o 4 45 喹 2a n 一 , -i ty— d z [ , i
影 响食 品 中杂 环 胺 形 成 的 因 素 主 要 有 食 品 类 型 、 工 时间 与温 度 、 工设 备 与方 式 、 H值 、 分 加 加 p 水 活度 和前体 物 浓 度 等 。此外 , 一些 天 然 的或 合 成 的
8三 甲基 咪唑 [ 5 喹 喔 啉 ( -mio3 4 8t me 一 4, ] 2a n 一, ,一 i — r
ty— d z 4 5厂 一un x l e h lmiao[ ,I ]q io ai ,4 8D MeQ ; i n ,- i I x) Noh r n d r ama —7均 购 于 加 拿 大 T r no R s ac oo t e e rh
nxle Ix ; - o ai , Q ) 2 氨基一 ,一 甲基 咪唑 [ 5 ] n 3 8二 4,- 喹 f 喔 啉 ( -mio3 8dmeh l mia o [ , -]q i 2a n - , 一i ty— d z 4 5厂 一u— i n x l e - I X) - 基 - , , 一 甲 基 咪 唑 o ai ,8MeQ ;2氨 n 3 7 8三 [ 5厂 喹 喔 啉 ( -mio3 7 8t meh l i d z 4,I] 2a n 一 , , - i ty — r miao [ 5 _q io aie 7,・ MeQ ) 2氨 基一 , , 4,_ 一un x l , 8Di I x ; - , n 3 4
超高效液相色谱_线性离子阱_静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查化妆品中的24种激素 (1)
2014年5月Vol.32N o.5May 2014Chinese Journal of Chromatography477 484研究论文DO I :10.3724/SP.J.1123.2013.12004*通讯联系人.E-mail :zyniuqd@163.com.基金项目:国家质检总局科研项目(2011IK224,2011IK037).收稿日期:2013-12-09超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查化妆品中的24种激素李兆永1,2,王凤美2,牛增元2*,罗忻2,张罡2,陈军辉1(1.国家海洋局第一海洋研究所海洋生态研究中心,山东青岛266061;2.山东出入境检验检疫局检验检疫技术中心,山东青岛266002)摘要:建立了超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱组合式高分辨质谱联用(UPLC-LTQ /O rbitrap MS )快速筛查、定性识别化妆品中24种激素的分析方法。
不同剂型的化妆品样品经甲醇超声提取,用Waters ACQ UITY UPLC BEH C18色谱柱(50mm ˑ2.1mm ,1.7μm )分离,以乙腈和0.1%(v /v )甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱。
通过静电场轨道阱全扫描得到激素化合物的准分子离子的精确质量数,实现对化妆品中激素的快速筛查;再以保留时间和数据依赖扫描(data dependent scan )模式获得的子离子质谱图进行定性确证。
24种激素化合物的质量准确度误差小于3ˑ10-6(3ppm );线性良好,相关系数大于0.99;检出限≤10μg /kg (S /N =3),能满足实际化妆品样品的分析要求。
应用该方法对不同剂型的50余种化妆品样品进行筛查分析,结果良好。
该方法是化妆品中激素快速筛查、定性识别的有效方法。
关键词:超高效液相色谱;线性离子阱/静电场轨道阱组合质谱;激素;化妆品中图分类号:O658文献标识码:A 文章编号:1000-8713(2014)05-0477-08Screening and confirmation of 24hormones in cosmetics byultra high performance liquid chromatography-linearion trap /orbitrap high resolution mass spectrometryLI Zhaoyong 1,2,WAN G Fengmei 2,N IU Zengyuan 2*,LUO Xin 2,ZHAN G Gang 2,CHEN Junhui 1(1.Research Center for Marine Ecolog y ,The First Institute of Oceanog raphy ,State Oceanic A dministration ,Qing dao 266061,China ;2.Technical Center for Inspection and Quarantine of ShandongEntry-Exit Inspection and Quarantine Bureau ,Qing dao 266002,China )Abstract :A method of ultra high performance liquid chromatography-linear ion trap /orbitrap high resolu-tion mass spectrometry (UPLC -LTQ /O rbitrap MS )was established to screen and confirm 24hormones in cosmetics.Various cosmetic samples were extracted with methanol.The extract was loaded onto a Waters ACQ UITY UPLC BEH C18column (50mm ˑ2.1mm ,1.7μm )using a gradient elution of acetoni-trile /water containing 0.1%(v /v )formic acid for the separation.The accurate mass of quasi-molecular ion was acquired by full scanning of electrostatic field orbitrap.The rapid screening was carried out by the accu-rate mass of quasi-molecular ion.The confirmation analysis for targeted compounds was performed with the retention time and qualitative fragments obtained by data dependent scan mode.Under the optimal condi-tions ,the 24hormones were routinely detected with mass accuracy error below 3ˑ10-6(3ppm ),and good linearities were obtained in their respective linear ranges with correlation coefficients higher than 0.99.The LO Ds (S /N =3)of the 24compounds were ≤10μg /kg ,which can meet the requirements for theactual screening of cosmetic samples.The developed method was applied to screen the hormones in 50cos-metic samples.The results demonstrate that the method is a useful tool for the rapid screening and identifi-色谱第32卷cation of the hormones in cosmetics.Key words:ultra high performance liquid chromatography(UPLC);linear ion trap/orbitrap mass spec-trometry(LTQ/O rbitrap MS);hormones;cosmetics随着人们生活水平的提高,化妆品已成为日常生活的必需品,同时化妆品的安全性也日益成为消费者共同关注的问题。
液相色谱—线性离子阱—静电场轨道阱回旋共振组合质谱法鉴定乙胺嘧啶在大鼠体内的代谢物
液相色谱—线性离子阱—静电场轨道阱回旋共振组合质谱法鉴定乙胺嘧啶在大鼠体内的代谢物摘要研究乙胺嘧啶在大鼠体内的代谢方式与途径。
大鼠以5 mg/kg单剂量口服乙胺嘧啶后,在不同时间点分别采集其血液、尿液和粪便样品。
采用液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱回旋共振组合质谱仪(LC-LTQ-Orbitrap)检测乙胺嘧啶在大鼠体内的代谢物,结合相关代谢软件,共鉴定出10种代谢产物,主要的代谢途径包括苯环上的羟基化、N-氧化、双氧化、N-葡萄糖醛酸结合、甲基化+葡萄糖醛酸结合、羟基化+葡萄糖醛酸结合和N-氧化+葡萄糖醛酸结合。
除乙胺嘧啶3-N-氧化物已经在大鼠体外代谢研究中被发现外,其余9种代谢产物均首次在大鼠体内发现。
根据其精确分子量及多级质谱的碎片特征,对这些代谢产物的化学结构做出推断,并建立乙胺嘧啶在大鼠体内的代谢谱系。
研究表明,乙胺嘧啶在大鼠体内的Ⅰ相代谢方式主要是羟基化和N位氧化,Ⅱ相代谢方式主要是甲基化和葡萄糖醛酸结合。
【关键词】:^p 乙胺嘧啶;大鼠;线性离子阱-静电场轨道阱回旋共振质谱;代谢物1 引言乙胺嘧啶(Pyrimethamine,PYR)又称2,4-二氨基-6-乙基-5-对氯苯基嘧啶,分子式为C12H13CIN4,是一种二氨基嘧啶的衍生物。
二氨基嘧啶类化合物(Dia minopyrimidines)包括许多二氢叶酸还原酶抑制剂药物,除乙胺嘧啶外,还有三甲曲沙和吡曲克辛等[1],其中以乙胺嘧啶的抗原虫活性最强。
乙胺嘧啶主要作用于二氢叶酸还原酶,阻断四氢叶酸的产生,导致核酸合成减少,使得原生生物的细胞核分裂受阻,繁殖受到抑制。
因此,它被普遍用于疟疾的预防和治疗,另外乙胺嘧啶与磺胺类的联用也被认为是针对人畜共患的弓形虫病最有效的治疗方式[2]。
在兽医临床,乙胺嘧啶还可用于防治禽类球虫病、疟原虫病和鸡的住白细胞原虫病等。
但是,许多研究表明,乙胺嘧啶对不同动物都表现出生殖毒性或基因毒性并且有着不同程度的致畸能力[3~7]。
超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱法测定纺织
含聚 氨酯 的材料 需检 测 2 4种 游离 态致 癌芳 香胺 , 且
限量 为 2 0 mg / k g 。
氟 乙烯 ( P T F E) 滤膜 过 滤头 ( DI K MA公 司 ) , 二氯 甲
烷( 色谱 纯 , Me r c k公 司) , 2 4种 芳 香胺 ( 见表 1 ) 标
・
Hale Waihona Puke 3 7 8・ 色
谱
第3 3卷
纺织 品 着色 过程 中 , 染料 、 印染 助 剂 、 黏 合 剂 等
的 使 用 导 致 纺 织 品 中残 留部 分 游 离 态 芳 香 胺 。这 些
1 实验 部 分
1 . 1 仪 器 与 试 剂
游 离 态致癌 芳香胺 的存 在 影 响 纺织 品质 量 , 危 害 人
二氨 基 甲苯和 4 , 4 一 二 氨 基 二 苯 甲烷 为 原 料 合 成 , 因 合成 反应效 率不 高 , 由 此 合 成 的 聚 氨 酯 中 上 述 两 种
1 5 0 0 mg / L的 单标 准储 备液 , 于一 1 8℃ 下 保 存 ; 使
用 时, 用二 氯 甲烷 逐级 稀 释成标 准 中问液 , 现 用
但 GC — MS仪 进样 口的高 温 会使 聚 氨 酯 材料 发 生 裂
解, 释 放 出二 氨化 合 物 , 因 此 在 采用 G C — MS检 测 出 上述两 种物 质 时 , 尚不 能 确定 是 纺 织 品 中存在 的游 离态 芳香胺 还是 聚氨 酯材料 分解 所致 。采 用高 效液 相色 谱 ( H P L C) 可避免上 述问题 , 但 普 通 的 HP L C
A C Q UI T Y Ul t r a P e r f o r ma n c e L C 超 高 效 液 相 色谱 仪 ( Wa t e r s公 司) , L T Q— O r b i t r a p X L线性 离 子 阱一 静电场 轨 道 阱组 合 质 谱 仪 ( T h e r mo 公 司 ) ; S H A — B型 恒 温振 荡器 ( 国华 仪 器 ) ,0 . 2 2 m聚四
用高效液相色谱法同时测定葡萄酒中4种色素含量方法的研究
关 系 , 关 系数 r > .9 。 以 S N=3确 定 各检 出限 : 啉 黄 为 02 g k , 牢绿 为 0 3 / g 偶 氮 玉 相 均 09 9 / 喹 .3m / g 坚 . 7mgk , 红 为 0 2 r k , 利 蓝 为 0 1 / g .9m, g 专 / . 5mgk 。精 密度 ( S n=6 3 0 。 回 收 率 在 9 .% ~ 10 8 。说 明 R D, )< . % 15 0.%
摘 要 : 了建立 同时测定葡萄酒 中喹啉黄、 为 坚牢绿 、 偶氮玉红( 又名酸性红 , 二蓝光酸性 红) 专利蓝等 4种 和
色素含量的 高效液相 色谱方法 , 采用样品除去 乙醇 , 经水提取和过滤后 , 用 c8 使 色谱柱( . 20m 5 m) 46× 5 m,
分 离 , 甲 醇 和 乙酸 铵 ( .2 m lL 为 流 动 相 梯 度 洗 脱 , 速 为 10mL m n 二 极 管 阵 列检 测 器检 测 , 长 以 0 0 o ) / 流 . / i, 波 4 0n 柱 温 3 ℃ 。 结 果 显 示 : 色素 的 工作 曲 线在 10~ 0 0 1 m, 0 4种 . 5 . m 范 围 内浓 度 与 峰 面 积 呈 良好 的 线 性 L
0 mL /m i Th o g id ra e e t r i sdee t d t a h tci v lngh i 0 n a d c l n. r u h do e ar y d t co ,ti t ce h tt e dee t on wa ee t s41 m n oumn t mp r — e e a t e i 0 ̄ . ih t ef u a a tr r i g c v n t c p f1. ~5 0 pg m L, o d lne rr lto s p e — ur s3 C W t h o rp r mee s wo k n ur ei hes o e o 0 0. ./ a g o i a ea in hi x
采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分
第34卷第4期化㊀学㊀研㊀究Vol.34㊀No.42023年7月CHEMICAL㊀RESEARCHJul.2023采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分崔维恒,邓晓兰∗,王思琴(中南大学湘雅医学院附属海口医院(海口市人民医院)药学部,海南海口570208)收稿日期:2022⁃04⁃19基金项目:海南省自然科学基金(20A20039)作者简介:崔维恒(1989-),女,主管药师,研究方向:医院临床药学㊂∗通信作者,E⁃mail:dxl1220@163.com摘㊀要:采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS)对板蓝根70%乙醇提取物中的化学成分进行快速鉴定㊂色谱柱:HypersilGOLDaQ色谱柱(100mmˑ2.1mm,1.9μm)㊂流动相:含0.1%甲酸的水溶液(A液)和含0.1%甲酸的乙腈(B液)㊂采用以下梯度进行洗脱:0 2min5%B液;2 22min5% 95%B液;22 27min95%B液;27 30min5%B液㊂流速为0.3mL/min,柱温40ħ,进样量为5μL㊂结果显示从板蓝根中鉴定111个化合物,包括12个氨基酸类㊁12个苯丙素类㊁2个酚类㊁6个核苷类㊁5个黄酮类㊁11个生物碱类㊁4个糖类㊁4个萜类㊁7个酰胺类㊁4个香豆素类㊁33个有机酸类㊁1个甾体类和10个其他类㊂本研究对板蓝根的化学成分进行了快速鉴定,为进一步研究板蓝根的药效物质基础和资源利用提供参考㊂关键词:板蓝根;化学成分;高分辨质谱中图分类号:O656文献标志码:A文章编号:1008-1011(2023)04-0313-06RapididentificationofchemicalconstituentsinIsatidisRadixbasedonUPLC⁃Q⁃Exactive⁃OrbitrapMSCUIWeiheng DENGXiaolan∗ WANGSiqinDepartmentofPharmacy TheAffiliatedHaikouHospitalofXiangyaMedicalCollegeofCentralSouthUniversityHaikouPeople sHospital Haikou570208 Hainan ChinaAbstract Ultra⁃highperformanceliquidchromatographytandemhybridquadrupoleorbitrapmassspectrometry(UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS)wasusedtorapidlyidentifythechemicalconstituentsin70%ethanolextractofIsatidisRadix.ThetypeofcolumnwasHypersilGOLDaQcolumn(100mmˑ2.1mm,1.9μm).Themobilephaseswere0.1%formicacid⁃water(liquidA)and0.1%formicacid⁃acetonitrile(liquidB)withtheelutiongradientof0-2min5%B;2-22min5%-95%B;22-27min95%B;27-30min5%B.Theflowratewas0.3mL/min,thecolumntemperaturewas40ħ,andtheinjectionvolumewas5μL.Theresultsshowthat111compoundsareidentifiedfromIsatidisRadix,including12aminoacids,12phenylpropanoids,2phenols,6nucleosides,5flavonoids,11alkaloids,4carbohydrates,4terpenoids,7amides,4coumarins,33organicacids,1steroidand10others.ThechemicalconstituentsinIsatidisRadixwereidentifiedinthisstudy.ItprovidesabasisforfurtherstudyonthepharmacodynamicsubstancebasisandresourceutilizationofIsatidisRadix.Keywords:IsatidisRadix;chemicalcomposition;highresolutionmassspectrometry㊀㊀板蓝根(IsatidisRadix)为十字花科植物菘蓝IsatisindigoticaFort.的干燥根㊂菘蓝原产我国,全国各地均有栽培[1]㊂板蓝根为临床常用中药,味苦㊁性寒㊁归心㊁胃经,具有清热解毒,凉血利咽的功效,用于温疫时毒㊁发热咽痛㊁温毒发斑㊁痄腮㊁烂喉丹痧㊁大头瘟疫㊁丹毒㊁痈肿[2]㊂化学成分研究表明,板蓝根主要化学成分有生物碱类㊁有机酸类㊁黄酮类㊁木脂素类㊁蒽醌类㊁甾体类㊁三萜类㊁芥子苷类化合物㊁含硫类化合物㊁氨基酸类等[3-5]㊂现代药理学研究表明,板蓝根具有抗内毒素[6]㊁抗病毒[7]㊁抗肿瘤[8]㊁免疫调节[9]㊁抗炎[10-11]和抗氧化[12]等作用㊂UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS是近几年发展起314㊀化㊀学㊀研㊀究2023年来的一种新型液相色谱⁃质谱技术,具有分辨率高㊁质量精度好㊁定性㊁定量能力强等特点,也是代谢组学中常用的技术之一,可用于中药原料的定性分析,可实现多种成分的快速鉴定[13]㊂目前对板蓝根的化学成分研究主要是采用传统的提取分离鉴定方法,耗时比较长,对板蓝根化学成分快速鉴定的研究较少㊂因此,采用UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbi⁃trapMS技术对板蓝根的化学成分进行快速鉴定,为进一步研究板蓝根的药效物质基础和资源利用提供参考㊂1㊀材料和方法1.1㊀仪器㊀㊀旋转蒸发仪(N⁃1300,EYELA);电子天平(ME104,METTLERTOLEDO);超高效液相(Waters2DUPLC,Waters,USA);高分辨质谱(QExactive,ThermoFisherScientific,USA);色谱柱:HypersilGOLDaQ色谱柱(100mmˑ2.1mm,1.9μm,ThermoFisherScientific,USA);低温高速离心机(Centrifuge5430,Eppendorf);涡旋仪(QL⁃901,其林贝尔仪器制造有限公司);纯水仪(Milli⁃QIntegralMilliporeCor⁃porationUSA)㊂1.2㊀试剂内标:d3⁃Leucine,13C9⁃Phenylalanine,d5⁃Tryp⁃tophan,13C3⁃Progesterone;甲醇(A454⁃4)㊁乙腈(A996⁃4)均为LCMS级别(ThermoFisherScientificUSA);甲酸(50144⁃50mlDIMKAUSA);95%乙醇(20190320,天津市富宇精细化工有限公司);水由纯水仪提供㊂1.3㊀植物来源板蓝根于2022年12月18号购买于禹州中药材专业市场㊂1.4㊀样品的制备干燥的板蓝根,粉碎㊂精确称取100g,加入800mL70%乙醇,回流提取2h,过滤,滤渣加800mL70%乙醇回流提取1h,过滤,合并滤液,浓缩冻干,共得到提取物30.4g,提取率为30.4%㊂称取50mg提取物,置于1.5mL离心管中,加入800μL提取液(甲醇ʒ水=7ʒ3,体积比)和20μL内标,超声30min,14000r/min离心15min㊂离心后取600μL上清,过0.22μm滤膜后,将过滤后的样本置于上样瓶中等待LC⁃MS分析㊂1.5㊀色谱条件所使用的色谱柱为HypersilGOLDaQ色谱柱(100mmˑ2.1mm,1.9μm,ThermoFisherScientific,USA)㊂流动相为含0.1%甲酸的水溶液(A液)和含0.1%甲酸的乙腈(B液)㊂采用以下梯度进行洗脱:0 2min5%B液;2 22min5% 95%B液;22 27min95%B液;27 30min5%B液㊂流速为0.3mL/min,柱温40ħ,进样量为5μL㊂1.6㊀质谱条件利用QExactive质谱仪(ThermoFisherScientif⁃ic,USA)进行一级㊁二级质谱数据采集㊂质谱扫描质荷比范围为150 1500,一级分辨率为70000,AGC为1e6,最大注入时间(IT,injectiontime)为100ms㊂按照母离子强度,选择Top3进行碎裂,采集二级信息,二级分辨率为35000,AGC为2e5,最大注入时间(IT,injectiontime)为50ms,碎裂能量(steppednce)设置为:20㊁40和60eV㊂离子源(ESI)参数设置:鞘气流速(Sheathgasflowrate)为40,辅助气流速(Auxgasflowrate)为10,喷雾电压(Sprayvoltage(|KV|)),正离子模式为3.80,负离子模式为3.20,离子传输管温度(Capillarytemp)为320ħ,辅助气加热温度(Auxgasheatertemp)为350ħ㊂1.7㊀数据处理采用LC⁃MS/MS技术对板蓝根进行系统的化学成分分析,将LC⁃MS/MS采集的质谱原始数据导入CompoundDiscoverer3.3(ThermoFisherSci⁃entific,USA)进行数据处理,主要包括:峰提取㊁组内及组间的保留时间校正㊁加合离子合并㊁缺失值填充㊁背景峰标记以及代谢物鉴定,最后导出化合物分子量㊁保留时间和鉴定结果等信息㊂化学成分的鉴定结合了BGILibrary(华大自建标准品库)㊁mzCloud数据库㊂2㊀结果2.1㊀化学成分鉴定结果㊀㊀采用UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS技术对板蓝根化学成分进行快速鉴定,根据正(pos)负(neg)离子模式下板蓝根样品总离子流图(图1),比对BGILibrary数据库中的保留时间㊁母离子㊁二级碎片离子和mz⁃Cloud数据库中的母离子㊁二级碎片离子确定化合物㊂从板蓝根中鉴定111个化合物,包括12个氨基酸类㊁12个苯丙素类㊁2个酚类㊁6个核苷类㊁5个黄酮类㊁11个生物碱类㊁4个糖类㊁4个萜类㊁7个酰胺类㊁4个香豆素类㊁33个有机酸类㊁1个甾体类和10个其他类㊂表1列出了30种成分的鉴定结果㊂第4期崔维恒等:采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分315㊀图1㊀正(pos)负(neg)离子模式下板蓝根样品总离子流图Fig.1㊀TotalioncurrentchromatogramofIsatidisRadixinpositiveionmode(pos)andnegativeionmode(neg)表1㊀板蓝根样品的部分化学成分鉴定结果Table1㊀IdentificationresultsofpartialchemicalcompositioninIsatidisRadix序号离子模式保留时间实测值理论值分子式误差/10-6化合物名称化合物类型1POS0.732174.11196174.11168C6H14N4O21.63DL⁃精氨酸氨基酸类2POS1.155181.07426181.07389C9H11NO32.02L⁃酪氨酸氨基酸类3POS1.38131.09485131.09463C6H13NO21.69L⁃亮氨酸氨基酸类4NEG5.293522.20961522.21011C26H34O11-0.96落叶松树脂醇4-O葡萄糖苷苯丙素类5NEG6.558194.058194.05791C10H10O40.45阿魏酸苯丙素类6POS5.841152.0477152.04734C8H8O32.35香草醛酚类7POS6.219182.05844182.05791C9H10O42.933,5⁃二甲氧基⁃4⁃羟基苯甲醛酚类8POS0.854243.08551243.08552C9H13N3O5-0.05胞嘧啶核苷核苷类9POS1.126135.05475135.05449C5H5N51.89腺嘌呤核苷类10POS1.156267.09688267.09675C10H13N5O40.47腺苷核苷类11POS1.179283.09166283.09167C10H13N5O5-0.04鸟苷核苷类12NEG5.078594.15858594.15847C27H30O150.19葡萄糖基芹菜素黄酮类13POS10.728268.07359268.07355C16H12O40.13芒柄花黄素黄酮类14POS3.004129.02526129.02484C5H7NOS3.26(R,S)⁃告依春生物碱类15POS6.864161.04755161.04768C9H7NO2-0.823⁃吲哚甲酸生物碱类16NEG0.591180.06353180.06339C6H12O60.76L⁃山梨糖糖类17POS1.057504.17001504.16903C18H32O161.94松三糖糖类18NEG4.517356.11076356.11073C16H20O90.07龙胆苦苷萜类19POS18.884456.36085456.36034C30H48O31.11熊果酸萜类20POS12.611171.16251171.16231C10H21NO1.15癸酰胺酰胺类21POS22.379339.34987339.35011C22H45NO-0.72二十二酰胺酰胺类22POS13.945300.09961300.09978C17H16O5-0.56珊瑚菜内脂香豆素类23POS14.706244.1098244.10994C15H16O3-0.57软木花椒素香豆素类24NEG0.832134.02156134.02152C4H6O50.27DL⁃苹果酸有机酸类25NEG10.745230.15156230.1518C12H22O4-1.06十二烷二酸有机酸类26NEG7.424188.105188.10486C9H16O40.76壬二酸有机酸类27POS10.72272.17763272.17763C18H24O20.0219⁃去甲⁃4⁃雄烯二酮甾体类28POS14.455356.29225356.29266C21H40O4-1.15油酸单甘油酯其他类29POS1.037126.03189126.0317C6H6O31.525⁃羟甲基⁃2⁃呋喃醛其他类30POS16.597299.28221299.28243C18H37NO2-0.72D⁃鞘氨醇其他类2.2㊀部分化合物质谱裂解规律分析2.2.1㊀氨基酸类化合物质谱裂解规律分析㊀㊀氨基酸类化合物裂解一般容易得到NH3㊁HCOOH㊁H2O㊁CO2和CO等基团的碎片[14-15]㊂以化合物1(DL⁃精氨酸)为例,在正离子模式下响应,质子化得到准分子离子m/z175[M+H]+,然后失去一分子NH3得到离子碎片m/z158[M+H-NH3]+,进一步失去CO基团得到离子碎片m/z130[M+H-NH3-CO]+㊂同时,准分子316㊀化㊀学㊀研㊀究2023年离子也可以失去CH5N3和C5H9NO2基团分别得到m/z116[M+H-CH5N3]+和m/z60[M+H-C5H9NO2]+两个离子碎片㊂离子碎片m/z116[M+H-CH5N3]+进一步失去HCOOH得到碎片m/z70[M+H-CH5N3-HCOOH]+㊂DL⁃精氨酸可能的裂解途径见图2㊂图2㊀DL⁃精氨酸可能的裂解途径Fig.2㊀PossiblecleavagepathwayofDL⁃arginine2.2.2㊀苯丙素类化合物裂解规律分析以化合物5为例,在负离子模式下响应去质子化得到准分子离子m/z193[M-H]-,然后失去CH3基团得到碎片离子m/z178[M-H-CH3]-,进一步失去CO2基团得到碎片离子m/z134[M-H-CH3-CO2]-㊂结合文献报道[16]推测化合物5可能为阿魏酸㊂可能的裂解途径见图3㊂图3㊀阿魏酸可能的裂解途径Fig.3㊀Possiblecleavagepathwaysofferulicacid2.2.3㊀核苷类化合物裂解规律分析核苷类化合物由一分子碱和一分子核糖组成,一般容易在正离子模式下响应得到准分子离子[M+H]+,然后得到失去一分子核糖的碎片离子[15]㊂以化合物10为例,在正离子模式下得到准分子离子m/z268[M+H]+,然后失去一分子核糖得到碎片离子m/z136[M+H-C5H8O4]+㊂推测化合物10可能为腺苷,可能的裂解途径见图4㊂图4㊀腺苷可能的裂解途径Fig.4㊀Possiblepathwaysforadenosinecleavage2.2.4㊀生物碱类化合物裂解规律分析以化合物14为例,在正离子模式下响应,质子化得到准分子离子m/z130[M+H]+,然后失去COS基团,得到二级碎片离子m/z70[M+H-COS]+,推测化合物14可能为(R,S)⁃告依春,可能的裂解途径见图5㊂图5㊀(R,S)⁃告依春可能的裂解途径Fig.5㊀Possiblecleavagepathwaysof(R,S)⁃spring2.2.5㊀有机酸类化合物裂解规律分析有机酸类化合物一般在负离子模式下响应,容易得到失去H2O㊁CO㊁CO2等基团的碎片离子[15]㊂第4期崔维恒等:采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分317㊀以化合物26为例,在负离子模式下响应得到准分子离子m/z187[M-H]-,然后失去一分子H2O,得到碎片离子m/z169[M-H-H2O]-,进一步失去CO2基团得到碎片离子m/z125[M-H-H2O]-,结合文献报道[17]推测化合物26可能为壬二酸㊂3㊀讨论采用UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS技术对板蓝根的化学成分进行快速鉴定,板蓝根化学成分主要包括氨基酸类㊁苯丙素类㊁核苷类㊁黄酮类㊁生物碱类㊁香豆素类和有机酸类等㊂文献研究表明生物碱类㊁有机酸类㊁苯丙素类㊁多肽类㊁多糖类等为板蓝根的主要抗病毒活性成分[18-19]㊂其中生物碱类成分是板蓝根的标志性成分,主要类型有吲哚类㊁喹唑啉酮类㊁喹啉和异喹啉类㊁其他杂环类㊁苯胺类㊁酰胺类等,以吲哚类生物碱为主,代表性成分有靛蓝和靛玉红[4,20],现行药典‘中国药典“2020年版一部规定含硫类生物碱(R,S)⁃告依春作为质量控制成分,规定含量不得低于0.020%[2]㊂也有文献将木脂素类化合物和核苷类化合物作为板蓝根的质控成分[21]㊂上述几类成分在本研究中均检测到㊂采用UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS技术快速地从板蓝根中共鉴定111个化合物,从成分含量的角度分析发现,核苷类的腺嘌呤㊁香豆素类的软木花椒素㊁氨基酸类的DL⁃精氨酸㊁L⁃亮氨酸以及有机酸类DL⁃苹果酸和对氨基苯甲酸含量最多,为板蓝根的主要含量元素;除此之外,一些常量元素如核苷类的腺苷和胞嘧啶核苷以及生物碱类的(R,S)⁃告依春也较多地存在,还包含一些微量元素如生物碱类的3⁃吲哚甲酸和有机酸类的十二烷二酸等㊂这些发现为板蓝根成分含量提供了数据支撑,也为板蓝根的质量研究提供了参考㊂以上多数化学成分均有报道从板蓝根中分离鉴定过㊂相比传统提取分离方法,该方法较为高效㊁准确㊂本研究为板蓝根在体内的物质基础分析,尤其是微量成分的体内代谢研究提供了方法借鉴㊂4㊀结论本研究利用UPLC⁃Q⁃Exactive⁃orbitrapMS技术的分辨率高㊁灵敏度高等特点鉴定了板蓝根中111个化合物,包括12个氨基酸类㊁12个苯丙素类㊁2个酚类㊁6个核苷类㊁5个黄酮类㊁11个生物碱类㊁4个糖类㊁4个萜类㊁7个酰胺类㊁4个香豆素类㊁33个有机酸类㊁1个甾体类和10个其他类㊂对部分化合物质谱裂解规律分析;同时进一步对其常量元素㊁少量元素和微量元素展开初步讨论分析,为进一步研究板蓝根的药效物质基础和资源利用提供参考与借鉴㊂参考文献:[1]中国科学院‘中国植物志“编委会.中国植物志[M].北京:科学出版社,1987,33:65.EditorialBoardofFloraofChina,ChineseAcademyofSciences.FloraofChina[M].Beijng:SciencePress,1987,33:65.[2]国家药典委员会.中华人民共和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超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查辣椒粉中10种苏丹类色素
chrom atography colomn to separat the Sudan dyes with a gradient elution of acetonitrile and 0.1% formic acid solution as the mobile phase.The retention time. accurate mass of parent ion and relative isotope abundance were used for fast screening in fu11 scan mode.while accurate mass of f ragment ions were used for comfirm ation in two-stage threshold-triggered ful1 mass scan mode.Under the optim al conditions. good 1inearities(r0> 0.99) were obtained in
w as sim ple, sensitive, accurate and suitable f o r the quant ify of 10 Sudan dyes in Papr ika. Key words: ultra high performance liquid chromatography;obitrap high—resolut ion mass spectrometry ;papr ika; sudan dyes; rapid screening
静电场轨道阱质谱分析技术在食品分析中的应用进展
静电场轨道阱质谱分析技术在食品分析中的应用进展熊岑;李苑雯;郑彦婕;李卫岗;黎永乐;曾泳艇【期刊名称】《食品科学》【年(卷),期】2015(036)013【摘要】静电场轨道阱质谱技术以其优越的高分辨率和高精确质量数的特性,可实现目标物的同分异构体和结构类似物的鉴定以及未知物的筛查和确证,近年来在生命科学、环境污染以及食品检测领域的应用逐渐增多.本文简要介绍了静电场轨道阱质谱及其联用技术的发展,系统地综述了该项技术近年来在食品分析领域中的应用进展.【总页数】5页(P283-287)【作者】熊岑;李苑雯;郑彦婕;李卫岗;黎永乐;曾泳艇【作者单位】深圳市计量质量检测研究院,广东深圳 518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳 518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳 518000;珠海出入境检验检疫局检验检疫技术中心,广东珠海 519000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳 518000;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳 518000【正文语种】中文【中图分类】TS207.3;O657.63【相关文献】1.液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速分析动物源性食品中多肽类药物残留 [J], 祝伟霞;杨冀州;李睢;胡锴;张莉2.超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱直接分析葡萄酒中38种多酚类化合物 [J], 张协光;郑彦婕;曾泳艇;刘文丽3.UPLC-四极杆-静电场/轨道阱高分辨质谱法测定畜禽肉类食品中双酚A和双酚S [J], 李宇翔;李燕平;华永有4.实时直接分析-静电场轨道阱高分辨质谱法应用于化妆品中15种抗过敏药物的定性和定量分析 [J], 蓝草;邵琳智;徐娟5.静电场轨道阱质谱在水中溶解性有机质表征中的应用进展 [J], 王书越;何洪源;饶竹;石喆元;孟建卫;王立平;李开开因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
葡萄酒中26种添加剂的高效液相色谱-高分辨质谱筛查法
葡萄酒中26种添加剂的高效液相色谱-高分辨质谱筛查法桂茜雯;柳菡;许蔚;龚玉霞;徐牛生;丁涛;费晓庆;林宏;赵增运【摘要】建立了一种高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱同时筛查葡萄酒中26种添加剂(包括防腐剂、抗氧化剂、甜味剂和合成着色剂)的方法.葡萄酒经甲醇-水溶液(1∶9,V/V)稀释后,采用超高效C18柱分离,高分辨质谱全扫描模式提取目标化合物的精确质量数,外标法定量.在0.1~5 mg/L范围内,26种添加剂的线性关系良好,线性相关系数均大于0.99.干红葡萄酒和干白葡萄酒基质中,2、4、20 mg/kg3个添加水平的回收率均在78.5%~118.8%之间,相对标准偏差小于12.7%,定量限为2 mg/kg.该方法的前处理快速、简单,高分辨质谱定量结果的准确度和精密度高,可用于葡萄酒中添加剂的筛查.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2015(036)002【总页数】8页(P148-155)【关键词】四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱;高效液相色谱;葡萄酒;添加剂【作者】桂茜雯;柳菡;许蔚;龚玉霞;徐牛生;丁涛;费晓庆;林宏;赵增运【作者单位】江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;赛默飞世尔科技(中国)有限公司,上海201210;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001;江苏出入境检验检疫局,江苏南京210001【正文语种】中文【中图分类】O657.63国家食品添加剂使用标准GB 2760—2011和葡萄酒国家标准GB 15037—2006,都对葡萄酒中添加剂的使用做出了明确的规定,即葡萄酒中不得添加合成着色剂、甜味剂、香精和增稠剂,并规定苯甲酸的限量为50mg/kg,山梨酸的限量为200mg/kg。
高效液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱测定杨树胶的指标性成分水杨苷
高效液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱测定杨树胶的指标性成分水杨苷赵晓亚;付晓芳;李晶;王鹏;叶诚;尚吟竹;郑茜玥【摘要】建立了液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱(LC-LTQ-Orbitrap)快速测定蜂胶中杨树胶指标性成分水杨苷含量的方法,并根据精确的母离子和子离子质荷比进行定性和确证,以判断蜂胶中是否掺杂杨树胶.样品经无水乙醇提取,Waters xselect HSS T3色谱柱(3.0 mm×100 mm,3.5μm)分离,以乙腈-0.1%乙酸溶液为流动相,正离子扫描模式进行高分辨质谱检测,外标法定量.结果表明,该方法的线性范围为0.5~25.0 μg/mL,相关系数?大于0.99.在25.0,150.0,300.0mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为81.6%~91.0%,相对标准偏差为9.0%~11.6%.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)003【总页数】5页(P342-346)【关键词】高效液相色谱;线性离子阱-静电场轨道阱;高分辨质谱;蜂胶;杨树胶;水杨苷【作者】赵晓亚;付晓芳;李晶;王鹏;叶诚;尚吟竹;郑茜玥【作者单位】湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050【正文语种】中文【中图分类】O657.72GB/T 24283-2009[1]定义蜂胶为“工蜂采集植物树脂等分泌物与其上颚腺、蜡腺等分泌物混合形成的胶粘性物质”。
蜂胶具有广泛的药理活性和功效,有抗菌、降血糖、抗炎镇痛、增强免疫、抗氧化、抗衰老等作用[2-4],因此蜂胶产品越来越受到消费者青睐,原料需求显著增加,出现了以杨树胶混入蜂胶中的造假问题。
高效液相色谱_四极杆_静电场轨道阱高分辨质谱检测葡萄酒中8种生物胺
理学院,江苏
南京 211816 )
要: 利用分散固相萃取结合高效液相色谱 - 四极杆 / 静电场轨道阱高分辨质谱对进出口葡萄酒中组胺 、
酪胺、尸胺、腐胺、色胺、精胺、亚精胺和苯乙胺 8 种生物胺进行分析。葡萄酒样品用去离子水稀释 , 加入 200 mg 十八烷基硅烷粉( Octadecylsilyl,ODS) 和 50 mg N丙基乙二胺粉( Primary secondary amine,PSA) 吸附剂 分散固相萃取净化后,以高效液相色谱 - 四极杆 / 静电场轨道阱高分辨质谱进行定性和定量分析 。 选择 Phenomenex C18 ( 100 mm × 4. 6 mm × 2. 6 μm) 分析柱,乙腈 - 0. 1‰七氟正丁酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱分 离。质谱采用正离子模式,通过高分辨质谱全扫描模式提取目标化合物精确质量数 , 利用阈值自动触发全扫 描二级质谱功能提高了定性的准确性 。8 种生物胺在 0. 2 ~ 10. 0 mg / L 浓度范围内线性关系良好 , 相关系数均 大于 0. 99 。方法的定量下限可达 1. 0 mg / L。在 1. 0 、5. 0 、10. 0 mg / L 3 个浓度加标水平下, 葡萄酒中 8 种生 物胺的平均回收率为 83. 7% ~ 101. 6% ,相对标准偏差( RSDs) 为 3. 1% ~ 12. 9% 。 此方法准确灵敏且前处理简 单,可作为葡萄酒中生物胺筛选和确认的检测方法 。 关键词: 生物胺; 分散固相萃取; 葡萄酒; 静电场轨道阱高分辨质谱 中图分类号: O657. 63 ; O623. 732 文献标识码: A 文章编号: 1004 - 4957 ( 2014 ) 01 - 0027 - 06
Determination of Eight Biogenic Amines in Red Wines by Liquid Chromatography - Quadrupole / Electrostatic Field Orbit Trap Mass Spectrometry
液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱同时检测葡萄酒中14种杂环胺
液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱同时检测葡萄酒中14种杂环胺王敏;郭德华;丁卓平;姚劲挺;李锋格;苏敏【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2012(30)7【摘要】建立了液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(LC-IT-TOF MS)同时测定葡萄酒中14种杂环胺(HAAs)残留量的分析方法.样品于乙酸乙酯碱性条件下提取,内标法定量,Phenomenex Kinetex C18 100A色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.6μm)分离,以乙腈和30 mmol/L甲酸铵为流动相进行梯度洗脱.实验结果表明,2-氨基-3,7,8-三甲基咪唑[4,5-f]喹喔啉在1~500 μg/L、2-氨基-3,8-二甲基咪唑[4,5-f]喹喔啉在10 ~500 μg/L、其他12种杂环胺在5 ~500μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数均不小于0.994 5,检出限(以信噪比为3计)0.33~1.77μg/L.14种杂环胺在加标水平为10、50、100 μg/L时的回收率分别为71.6%~96.4%、72.9%~ 101.9%、74.5%~103.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为2.9%~7.9%、1.7%~5.3%、1.8%~4.8%.结果显示该方法线性范围宽,精密度和准确度较高,分析时间短,净化效果好,可满足葡萄酒中多种杂环胺残留同时检测的要求.%A rapid qualitative and quantitative analytical method was developed for the simultaneous determination of 14 heterocyclic aromatic amines {HAAs) in wine by liquid chromatogra-phy-ion trap-time of flight tandem mass spectrometry (LC-1T-TOF MS). HAAs were extracted from the samples by ethyl acetate under alkaline condition. The quantitation was carried out using internal standard method. The separation of HAAs was carried outbased on Phenomenex Kinetex C18 100A column (100 mm x2. 1 mm, 2. 6μm), with a gradient elution of acetonitrile and 30 mmol/L ammonium formate at a flow rate of 0. 4 mL/min. The analytes were detected under positive-ion electrospray ionization mode. The results showed that the linear ranges of the 14 HAAs were 1 - 500μg/L with limits of detection (signal/noise = 3) of 0. 33 - 1. 77μg/L. The average recoveries of all the compounds spiked in wine samples at three levels of 10, 50, 100 (j.g/L were in the ranges of 71. 6% -96.4%, 72.9% -101.9%, 74.5% -103.3%, with the corresponding relative standard deviations ( RSDs, n = 6) of 2. 9% - 7. 9% J. 7% - 5. 3%. 1. 8% -4.8%, respectively. The established method is simple, rapid, accurate, and has wide linear range and high sensitivity. It can be applied to the simultaneous analysis of the HAAs in wine.【总页数】5页(P738-742)【作者】王敏;郭德华;丁卓平;姚劲挺;李锋格;苏敏【作者单位】上海海洋大学食品学院,上海201306;上海出入境检验检疫局,上海200135;上海海洋大学食品学院,上海201306;岛津国际贸易(上海)有限公司,上海200052;新疆出入境检验检疫局,新疆乌鲁木齐830063;新疆出入境检验检疫局,新疆乌鲁木齐830063【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.加速溶剂萃取-液相色谱-离子阱飞行时间质谱法同时测定烹调食品中丙烯酰胺和3种杂环胺 [J], 欧阳运富;靳艺;唐宏兵;姚劲挺;石飞云2.高效液相色谱-离子阱飞行时间串联质谱法快速筛查保健食品中非法添加的磷酸二酯酶-5抑制剂及其类似物 [J], 王美玲;曾乐;颜鸿飞;李拥军;戴华3.液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱同时检测肉制品中14种杂环胺 [J], 王敏;郭德华;丁卓平;姚劲挺4.液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱快速筛查蔬菜中188种农药残留 [J], 孙碧霞;郭德华;丁卓平;冀峰;董吉川;姚劲挺5.高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法鉴定碱性嫩黄中的杂质及高效液相色谱法制备碱性嫩黄标准物质 [J], 车芬芳;路艳珍;席兴军;兰韬;魏芸因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。
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种农药 残 留 ’ 和抗 生 素 的快 速 筛 查 、 食 品包 装 材料 中塑化 剂 的测定 等 , 而且 将在 未 知 添加 物 与 污染 物的测定 方 面具有 广 阔 的应用 前景 。本 文基 于 L C / L T Q— O r b i t r a p MS技术构建合成 色素 的质谱 数据 库, 利用精 确质量数 和该 数据库 中二级质 谱 图的匹配 度分 析筛查 , 建 立 了葡 萄酒 中 1 5种合 成 色 素 的快速
没有标准物 质 的情 况 下通 过精 确 质量数 对 未 知物 进
行快速筛查 与结构确认 。 目前 , 该项技术 已被应 用 于环境样 品 中未知污染 物的确认 、 食 品与饲料 中多
扫描 方式 : 负离 子 扫 描 。通 过 外 标 法进 行 质 量
校正 ; 扫 描 范 围 m/ z 6 0 ~1 0 0 0 , 扫 描 分 辨 率 3 0 0 0 0 。选择 监 测 的 母 离 子 精 确 质 量 数 ( m/ z ) :
液 相色谱法
和液相 色谱/ 质谱 联用法 。但这 些
研究 中心 , 纯度 > 9 9 %; 其余 购 自德 国 D r .E h r e n s t o r -
f e r 公司, 纯度 > 9 5 %。
方 法不仅样 品前 处理时 间长 , 而且需要 在有标 准物 质 的情况下才 能对 特定 目标 物 进行 定性 、 定 量分 析 , 难
术 手段 。
惑红 ( A l l u r a r e d AC ) 、 日落 黄 ( S u n s e t y e l l o w F C F) 、 红色 2 G( A c i d r e d 1 ) 、 酸性 大红 ( A c i d r e d 2 6 ) 、 酸性 橙1 1 ( A c i d o r a n g e 7 ) 、 酸性金 黄 G( Me t a n i l y e l l o w) 、 刚果红 ( C o n g o r e d ) 、 直接 黑 B N( C h l o r a z o l b l a c k ) 、
1 . 2 . 2 质 谱条 件 离子化 方式 : 电喷雾 电离负 离 子 模式 ( E S I 一) ;
等信 息 。 线 性 离 子 阱- 静 电场 轨 道 阱 串联 质谱 ( L T Q - O r b i t r a p MS ) 的分 辨率高达 1 0 0 0 0 0 , 质 量精度 高达 2
留时间 、 样 品类 型 、 碎 片离 子及 可 能构 成 的化 学元 素
色谱柱: B E H P h e n y l ( 1 0 0 mm x 3 . 0 mm ,1 . 7
m, 美 国 Wa t e r s 公司) ; 流动相 A为 5 mmo l / L乙 酸铵 , B为乙腈 , 流速 2 0 0 L / mi n; 进样量 l 0 L 。 梯 度洗脱 程 序 : 0 . O 0~1 . O 0 ai r n , 9 0 %A;1 . o 0~ 8 . 0 0
26 7 . 9 8 2 1 5 3 7 3 . 0 7 0 7 7 2 3 2 .9 93 9 1 2 6 7 . 9 8 2 1 5 2 25. 0 0 9 0 3、 2 0 2 . 9 9 5 9 2、 2 31 . 5 0 6 6 5、 21 7 . 01 1 5 7、 3 2 7 . 0 4 3 4 3 5 2 . 0 7 5 0 4 3 2 5 0 51 5 6 3 6 7 5 6 5 3 7
ai r n ,9 0 % A ~2 5% A ;8 . 0 0 ~9 . O 0 ai r n ,2 5 % A ~1 0% A ;9 . O 0 ~ 1 0 . 0 m i n,1 0 % A ~0 % A;1 0 . 0 ~1 2 . 0
mi n ,0 % A ~9 0 % A ;1 2. 0~l 5 . 0 mi n,9 0 % A。
酸性紫 4 9 ( A c i d v i o l e t 4 9 ) 、 直 接蓝 ( Di r e c t b l u e ) 、 喹
啉黄 ( Q u i n o l i n e y e l l o w) 。前 6种 购 自国家标 准物 质
目前葡萄酒 中合成 色 素 的检测 方法 主要 有 高 效
1 . 2 仪 器条 件
1 . 2 . 1 色 谱 条 件
以应用于无 特定 目标 物 的 同时筛 查 。随着 近 年来 高
分 辨质 谱 技术 的应 用 , 快 速 筛 查技 术 得 到 进一 步 发
展, 如赵延 胜等 采用液相 色谱/ 四极杆一 飞行 时 间质 谱 法建立 了筛 查 奶 酪 中 2 9种 禁用 和 限用 色 素 的 方 法 。H o g e n b o o m 等 使 用 静 电 场 轨 道 阱 串联 质 谱 ( O r b i t r a p MS ) 的精 确 质 量 数 MS和 多 级 碎 片 模 式 MS 建立 了包 含 3 0 0 0多 种水 体 污染 物 质 的数 据 库 用 于环境 水体 中未 知污染物 的筛 查和确证 , 该数 据库 包含 了测定质 量数 、 理论 质量 数 、 保 留时 间及 相对 保
喷雾 电压 : 2 . 5 k V; 蒸 发温 度 : 4 0 0℃ ; 离 子传 输 管 温
度: 3 0 0 o c; 最大 离子 注入 时 间 : 一级 全扫 描 3 0 0 ms ,
多级 扫描 1 5 0 ms 。
p p m, 而且 能对 目标 物 进行 多级 质谱 分析 , 因此可 在
・
7 3 0・
色
谱
第 3 1卷
常被滥用 于食 品加工行 业 , 部分非食 用色 素甚 至被违 法用于食 品 中, 因此造成食 品质量 安全检 验工作 中难 以锁定分 析 目标 。快 速筛 查 葡萄酒 中是 否添 加 色素 并快速锁 定 目标 物 , 是 打击葡萄酒 造假行 为 的有 效技