高三化学二轮复习——基本概念、基本理论综合应用(有答案和详细解析)

高三化学二轮复习——基本概念、基本理论综合应用（有答

案和详细解析）

1．为应对石油短缺，一碳化学研究备受关注。一碳化学是指以分子中只含一个碳原子的化合物如甲醇、一氧化碳等为原料，制造产品的化学体系的总称。

(1)CH3OH(g)和NH3(g)在一定条件下反应可制得甲胺CH3NH2(g)。

CH 3OH(g)＋NH3(g)CH3NH2(g)＋H2O(g)ΔH＝－12 kJ·mol－1

①已知该反应中相关的化学键键能数据如下：

共价键C—O N—H C—N C—H

E/(kJ·mol－1)a b c d

则H—O键的键能为________kJ·mol－1(用含有字母的代数式表示)。

②在某恒容密闭容器中进行该反应，其他条件不变的情况下，分别测得起始时CH3OH(g)的物质的量和温度对平衡时CH3NH2(g)的体积分数的影响，如图所示(图中T1、T2表示温度)：

则T1________T2(填“＞”“＜”或“＝”)；________(填“a”“b”或“c”)点对应的平衡状态中反应物NH3(g)的转化率最大。b、d两点的平衡常数大小关系为K b________K d(填“＞”“＜”或“＝”)。

(2)甲醇在工业上可利用水煤气来合成：CO(g)＋2H 2(g)CH3OH(g)ΔH<0。将1 mol CO和2 mol H2通入密闭容器中进行反应，在一定温度和压强下达到平衡时甲醇的体积分数φ(CH3OH)变化趋势如图所示：

图中Y轴表示的外界条件为________，判断的理由是__________________________________ _______________________________________________________________________________。已知v正＝k正·p(CO)·p2(H2)，v逆＝k逆·p(CH3OH)，其中k正、k逆分别为正、逆反应速率常数，p为各组分的分压。在M点所处的温度(T3℃)和压强(p0kPa)下，反应在20 min达到平衡时φ

(CH 3OH)＝10%，该温度下反应的平常数K P ＝________kPa －

2(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)。若在15 min 时p (CO )·p 2(H 2)p (CH 3OH )＝3.27p 20 kPa 2

，此时v 正v 逆_______(计算结果保留两位小数)。

2．生产医用防护口罩的原料聚丙烯纤维属于有机高分子材料，其单体为丙烯。丙烯除了合成聚丙烯外，还广泛用于制备1,2­二氯丙烷、丙烯醛、丙烯酸等。请回答下列问题： Ⅰ.工业上用丙烯加成法制备1,2­二氯丙烷，主要副产物为3­氯丙烯，反应原理为： ①CH 2==CHCH 3(g)＋Cl 2(g)CH 2ClCHClCH 3(g) ΔH 1＝－134 kJ·mol －

1 ②CH 2==CHCH 3(g)＋Cl 2(g)CH 2==CHCH 2Cl(g)＋HCl(g) ΔH 2＝－10

2 kJ·mol －

1

(1)已知CH 2==CHCH 2Cl(g)＋HCl(g)

CH 2ClCHClCH 3(g)的活化能E a (逆)为164 kJ·mol

－1

，则该反应的E a (正)活化能为________kJ·mol －

1。

(2)一定温度下，向恒容密闭容器中充入等物质的量的CH 2==CHCH 3(g)和Cl 2(g)，在催化剂作用下发生反应①②，容器内气体的压强随时间的变化如下表所示。

时间/min 0 60 120 180 240 300 360 压强/kPa

80

74.2

69.4

65.2

61.6

57.6

57.6

用单位时间内气体分压的变化来表示反应速率，即v ＝Δp

Δt ，则反应①前180 min 内平均反应

速率v (CH 2ClCHClCH 3)＝__________kPa·min －

1(保留小数点后2位)。 Ⅱ.丙烯的制备方法

方法一：丙烷无氧脱氢法制备丙烯反应如下： C 3H 8(g)

C 3H 6(g)＋H 2(g) ΔH ＝＋124 kJ·mol －

1

(3)①某温度下，在刚性容器中充入C 3H 8，起始压强为10 kPa ，平衡时总压为14 kPa ，C 3H 8的平衡转化率为_____________________________________________________________。 该反应的平衡常数K p ＝________kPa(保留小数点后2位)。

②总压分别为100 kPa 、10 kPa 时发生该反应，平衡体系中C 3H 8和C 3H 6的物质的量分数随温度变化关系如图所示：

10 kPa 时，C 3H 8和C 3H 6的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是________、________。