β-环糊精修饰的纳米金颗粒为准固定相的毛细管电色谱对氨基酸分子的手性分离
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１００
ｍｇ肛ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ中含有的Ｄ．ＣＤ量约为３７．４
ｍｍｏｌ／Ｌ。
表征手段为：ＴＥＭ，ＮＭＲ，ＦＴ．ＩＲ和ＵＶ吸收光谱。结果如下：ｆｌ－ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ和自由状态 的ｆｌ－ＣＤ的ＮＭＲ谱的共振峰位置一致，ＦＴ．ＩＲ谱的光谱形状也相似，说明ｆｌ－ＣＤ存在于合成的纳米 颗粒中；ＴＥＭ结果给出了纳米颗粒的尺寸为９．５±２．５ ｎｍ；纳米颗粒的特征ＵＶ吸收５００－５５０ 最大ＵＶ吸收为５２２ｎｍ。 实验选择４种氨基酸对映体作为手性分离对象。对于中性氨基酸对映体，Ｄ三．Ｖａｌ和ｎＬ．Ｌｅｕ， 缓冲溶液的最优ｐＨ为８．Ｏ；酸性氨基酸对映体，ｎＬ．Ｇｈ和Ｄ，Ｌ－Ａｓｐ，缓冲溶液的最优ｐＨｉ９．０。手 性分离度随纳米颗粒浓度的增加而增加。兼顾有效手性分离以及降低峰宽和噪音，实验选择的纳 米颗粒浓度为１．０ ｍｇ／ｍＬ（含有ｆｌ－ＣＤ为０．３８ ｍｍｏｌ／Ｌ）。该浓度下的氨基酸对映体达到了基线分离， 分离度为２．５４（Ｇｌｕ），２．７２（Ａｓｐ），３．８１（Ｖａｌ）和１．７０（Ｌｅｕ），理论塔板数为１０５量级。若用０．３８ ｆｌ－ＣＤ作为手性选择剂，则完全没有分离。文献【４】利用１０
ＭｌｈｌＳ Ｐ’ｒ，ａａｉａｍｋｙ
本文系国家自然科学基金（２０８０５００５），吉林省科技厅青年基金（２０２１０８５０５）和校内测试基金赞助项目 ‘Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｎ９１３３０＠ｎｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃ１１
ｍｍｏＦＬ ｍｍｏＵＬ
Ｒｉｌｌ，
ｆｌ－ＣＤ作为手性选择剂ＣＺＥ分离Ｇｌｕ
对映体，分离度仅为１．０ｌ。本实验结果表明，肛ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ作为手性选择剂，可以有效提高分 离度，其原因是纳米颗粒的大表面积可以使分析物更充分地反应，从而提高分离效率。
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ
１ ２ ３ ４ Ｎｉｌｓｓｏｎ Ｃ，Ｎｉｌｓｓｏｎ
ｋＶ，３６０ ｍｍｏｌ／Ｌ），
对选择的４种氨基酸对映体的分离度达到１．７以上。显示了该方法在以ＣＥＣ为基础的手性分离研究
Ｉｌｍ紫外检测，缓冲溶液为５０
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
ｍｍｏｌ／Ｌ硼砂。毛细管（５０岬ｉ．ｄ．；３６５ Ｉｘｎａ ｏ．ｄ．）
长度为５０ ｃｍ，有效长度为４１ ｃｍ。ｆｌ－ＣＤ，ＨＡｕＣｌ４和氨基酸对映体（Ｓｉｇｍａ公司），其他试剂为分 析纯。氨基酸衍生化采用文献【２】中的方法。 合成的流程图如图ｌ所示。详细过程参见文献【３】。假设ＨＡｕＣｌ４全部转换成纳米金粒子，每
第３７卷 ２００９年１０月
分析化学（ＦＥＮＸＩ ＨＵＡＸＵＥ）
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
增刊
Ｃ００５
ｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
肛环糊精修饰的纳米金颗粒为准固定相的毛细管电色谱对 氨基酸分子的手性分离
杨丽＋ 陈翠杰 石婧 朱连德 郭黎平
（东北师范大学化学学院，长春１３００２４）
近年来，纳米颗粒在以毛细管电泳为基础的分离科学中的应用受到了相当的重视ｆｌ】。本研究 以庐环糊精（ｆｌ－ＣＤ）修饰的纳米金颗粒（ＧＮＰｓ）为准固定相的毛细管电色谱（ＣＥＣ）方法在手 性分离中的应用。对合成的卢ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ采用ＴＥＭ，ＮＭＲ，ＦＴ－ＴＲ以及ＵＶ吸收光谱进行了 表征。系统研究了不同纳米金浓度、缓冲溶液ｐＨ等对手性分离效率和选择性的影响。利用ｆｌ－ＣＤ 修饰的ＧＮＰｓ作为手性选择剂，仅需要１．０ ｍｇ／ｍＬ纳米金（所含的，５．ＣＤ浓度仅为约０．３８ 中的很好的应用前景。 ＣＬｌ０２０高效毛细管电泳仪（北京彩陆科学仪器有限公司）。ＣＥ条件：１０ ｃｍ高差进样２ ｓ，分 离电压１０
Ｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ，２００６，２７：７６－８３
Ｍｏｒｔｏｎ
Ｒ Ｃ，Ｇｅｒｂｅｒ Ｇ Ｅ．Ａｎａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍ．，１９８８，１ ７０：２２０－２２７
Ｌｉｕ Ｊ，Ｏｎｇ
Ｗ：Ｒｏｍａｎ Ｅ，Ｌｙｎｎ Ｍ Ｊ，ＫａｉｆｅｒＡ Ｅ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２０００，１６：３０００－３００２
Ｄ，Ｆａｎａｌｉ Ｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ，２００１，２２：４７０－－４７７
ｍｇ肛ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ中含有的Ｄ．ＣＤ量约为３７．４
ｍｍｏｌ／Ｌ。
表征手段为：ＴＥＭ，ＮＭＲ，ＦＴ．ＩＲ和ＵＶ吸收光谱。结果如下：ｆｌ－ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ和自由状态 的ｆｌ－ＣＤ的ＮＭＲ谱的共振峰位置一致，ＦＴ．ＩＲ谱的光谱形状也相似，说明ｆｌ－ＣＤ存在于合成的纳米 颗粒中；ＴＥＭ结果给出了纳米颗粒的尺寸为９．５±２．５ ｎｍ；纳米颗粒的特征ＵＶ吸收５００－５５０ 最大ＵＶ吸收为５２２ｎｍ。 实验选择４种氨基酸对映体作为手性分离对象。对于中性氨基酸对映体，Ｄ三．Ｖａｌ和ｎＬ．Ｌｅｕ， 缓冲溶液的最优ｐＨ为８．Ｏ；酸性氨基酸对映体，ｎＬ．Ｇｈ和Ｄ，Ｌ－Ａｓｐ，缓冲溶液的最优ｐＨｉ９．０。手 性分离度随纳米颗粒浓度的增加而增加。兼顾有效手性分离以及降低峰宽和噪音，实验选择的纳 米颗粒浓度为１．０ ｍｇ／ｍＬ（含有ｆｌ－ＣＤ为０．３８ ｍｍｏｌ／Ｌ）。该浓度下的氨基酸对映体达到了基线分离， 分离度为２．５４（Ｇｌｕ），２．７２（Ａｓｐ），３．８１（Ｖａｌ）和１．７０（Ｌｅｕ），理论塔板数为１０５量级。若用０．３８ ｆｌ－ＣＤ作为手性选择剂，则完全没有分离。文献【４】利用１０
ＭｌｈｌＳ Ｐ’ｒ，ａａｉａｍｋｙ
本文系国家自然科学基金（２０８０５００５），吉林省科技厅青年基金（２０２１０８５０５）和校内测试基金赞助项目 ‘Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｎ９１３３０＠ｎｅｎｕ．ｅｄｕ．ｃ１１
ｍｍｏＦＬ ｍｍｏＵＬ
Ｒｉｌｌ，
ｆｌ－ＣＤ作为手性选择剂ＣＺＥ分离Ｇｌｕ
对映体，分离度仅为１．０ｌ。本实验结果表明，肛ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ作为手性选择剂，可以有效提高分 离度，其原因是纳米颗粒的大表面积可以使分析物更充分地反应，从而提高分离效率。
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ
１ ２ ３ ４ Ｎｉｌｓｓｏｎ Ｃ，Ｎｉｌｓｓｏｎ
ｋＶ，３６０ ｍｍｏｌ／Ｌ），
对选择的４种氨基酸对映体的分离度达到１．７以上。显示了该方法在以ＣＥＣ为基础的手性分离研究
Ｉｌｍ紫外检测，缓冲溶液为５０
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
ｍｍｏｌ／Ｌ硼砂。毛细管（５０岬ｉ．ｄ．；３６５ Ｉｘｎａ ｏ．ｄ．）
长度为５０ ｃｍ，有效长度为４１ ｃｍ。ｆｌ－ＣＤ，ＨＡｕＣｌ４和氨基酸对映体（Ｓｉｇｍａ公司），其他试剂为分 析纯。氨基酸衍生化采用文献【２】中的方法。 合成的流程图如图ｌ所示。详细过程参见文献【３】。假设ＨＡｕＣｌ４全部转换成纳米金粒子，每
第３７卷 ２００９年１０月
分析化学（ＦＥＮＸＩ ＨＵＡＸＵＥ）
Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
增刊
Ｃ００５
ｏｆＡｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
肛环糊精修饰的纳米金颗粒为准固定相的毛细管电色谱对 氨基酸分子的手性分离
杨丽＋ 陈翠杰 石婧 朱连德 郭黎平
（东北师范大学化学学院，长春１３００２４）
近年来，纳米颗粒在以毛细管电泳为基础的分离科学中的应用受到了相当的重视ｆｌ】。本研究 以庐环糊精（ｆｌ－ＣＤ）修饰的纳米金颗粒（ＧＮＰｓ）为准固定相的毛细管电色谱（ＣＥＣ）方法在手 性分离中的应用。对合成的卢ＣＤ修饰的ＧＮＰｓ采用ＴＥＭ，ＮＭＲ，ＦＴ－ＴＲ以及ＵＶ吸收光谱进行了 表征。系统研究了不同纳米金浓度、缓冲溶液ｐＨ等对手性分离效率和选择性的影响。利用ｆｌ－ＣＤ 修饰的ＧＮＰｓ作为手性选择剂，仅需要１．０ ｍｇ／ｍＬ纳米金（所含的，５．ＣＤ浓度仅为约０．３８ 中的很好的应用前景。 ＣＬｌ０２０高效毛细管电泳仪（北京彩陆科学仪器有限公司）。ＣＥ条件：１０ ｃｍ高差进样２ ｓ，分 离电压１０
Ｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ，２００６，２７：７６－８３
Ｍｏｒｔｏｎ
Ｒ Ｃ，Ｇｅｒｂｅｒ Ｇ Ｅ．Ａｎａｌ Ｂｉｏｃｈｅｍ．，１９８８，１ ７０：２２０－２２７
Ｌｉｕ Ｊ，Ｏｎｇ
Ｗ：Ｒｏｍａｎ Ｅ，Ｌｙｎｎ Ｍ Ｊ，ＫａｉｆｅｒＡ Ｅ．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２０００，１６：３０００－３００２
Ｄ，Ｆａｎａｌｉ Ｓ．Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｒｅｓｉｓ，２００１，２２：４７０－－４７７