环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污染现状.pptx

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用于检测硝基芳烃课件

用于检测硝基芳烃课件

Naddo等合成了4个咔唑乙炔撑所围成的 环状分子, 60s内对TNT和DNT的荧光淬灭 效率分别达到83%和90% ,该材料所取得
的优良性能与薄膜中存在较多的孔状结构 有关。
Naddo T, Che Y K, ZhangW,et al. Detection of explosives with a fluorescent nanofibril film[J].J Am Chem Soc,2007,129(22):6978 - 6979.
贺庆国,程建功,封松林.一种对硝基化合物有传感功能的荧光共轭聚合物及应用[P].中国专利:2. X, 2008-10-15. Nguyen H H, Li X Z,Wang N, et al. Fiber2op tic detection of explosives using readily available fluorescent polymers[J].Macromolecules, 2009, 42 (4) : 921-926.
蝶烯是由多个苯环组成的 具有蝴蝶状三维刚性结构 的分子。
Yang J S, Swager, TM. Fluorescent porous polymer films as TNT chemosensors: electronic and structural effects [J]. J Am Chem Soc, 1998, 120 (46) : 11864-11873.
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2.4 芳炔类聚合物
Swager小组合成出用于爆炸 物检测的苯炔撑类聚合物,其 薄膜(厚度3nm,检测时间60s) 对TNT、DNT的荧光淬灭效 率分别为20%和60%,相比其 他聚合物要低一些,这与其分 子结构缺少多孔性有关,且缺

苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治范本

苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治范本

苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治范本苯是一种无色、易挥发的有机化合物,它具有较强的毒性,并且易遇火源引发爆炸。

苯及其衍生物造成的危害包括急性中毒、慢性中毒、致畸胎儿、白血病等。

因此,对苯及其衍生物的防治非常重要。

一、苯化物的危害1. 急性中毒:苯具有刺激性气味,一旦被吸入,可导致头晕、嗜睡、恶心、呕吐等症状。

高浓度的苯气甚至会引起意识丧失、昏迷和死亡。

2. 慢性中毒:长期接触苯或其衍生物可能导致一系列慢性中毒症状,如贫血、免疫系统损害、神经系统损害、肾脏损害等。

3. 致畸胎儿:妊娠期间接触苯可能引起胚胎发育异常、畸形儿等。

孕妇应尽量避免接触苯及其衍生物。

4. 白血病:苯是一种已知的致白血病物质。

长期接触苯可能导致白血病发生率的增加。

二、苯化物的防治范本1. 做好个人防护:接触苯及其衍生物时,应佩戴防护手套、防护眼镜、防护面具等个人防护装备,并确保工作场所通风良好。

2. 控制苯化物的排放:在工业生产过程中,应采取控制措施,减少苯化物的排放。

使用密封容器存储和运输苯,确保苯不会泄漏和挥发。

3. 严格遵守操作规程:使用苯及其衍生物时,必须严格遵守操作规程,避免产生苯气泄漏,避免接触苯。

4. 教育和培训员工:对于可能接触苯及其衍生物的工人,应进行相关的危害教育和培训,使其了解苯的危害及正确的防护措施。

5. 采取适当的紧急处理措施:在苯泄漏、事故或紧急情况发生时,应立即采取适当的应急处理措施,包括立即撤离危险区域、通知相关人员、采取补救措施等。

6. 定期体检和监测:对于长期接触苯及其衍生物的工作人员,应定期进行体检,以及对苯暴露进行监测,及早发现和处理苯中毒的问题。

7. 若企业中发生苯泄漏或事故,应立即通知有关部门,并按照相关法律法规的规定进行处理和报告。

以上是苯及其衍生物的危害及防治范本,希望能对您有所帮助。

请记住,当接触苯及其衍生物时,必须严格遵守相关的安全操作规程,切勿忽视安全问题。

硝化反应主要危险及控制措施解析ppt课件

硝化反应主要危险及控制措施解析ppt课件

寒假来临,不少的高中毕业生和大学 在校生 都选择 去打工 。准备 过一个 充实而 有意义 的寒假 。但是 ,目前 社会上 寒假招 工的陷 阱很多
三、硝化过程的危害因素及预防对策
1、硝化过程的危害因素 (1)硝化生产中反应热量大,温度不易控制。
硝化反应一般在较低温度下便会发生,易于放热,反应不易 控制。(其中苯硝化过程中,引入一个硝基,可释放出152.2~ 153KJ/mol的热量。)所以硝化需要在降温条件下进行。在硝化 反应中,倘若稍有疏忽,如中途搅拌停止、搅拌桨脱落、冷却效 果不好、加料速度过快、投料比例不当、反应温度失控等原因, 都可能使反应温度猛增、混酸氧化能力加强,并有多硝基物生成, 容易引起着火和爆炸事故。
四、案例1——吉林石化双苯厂爆炸事件(续)
案例分析
• 爆炸事故的直接原因是,硝基苯精制岗位外操人员违反操作 规程,在停止粗硝基苯进料后,未关闭预热器蒸气阀门,导 致预热器内物料气化;恢复硝基苯精制单元生产时,再次违 反操作规程,先打开了预热器蒸气阀门加热,后启动粗硝基 苯进料泵进料,引起进入预热器的物料突沸并发生剧烈振动, 使预热器及管线的法兰松动、密封失效,空气吸入系统,由 于摩擦、静电等原因,导致硝基苯精馏塔发生爆炸,并引发 其它装置、设施连续爆炸。
寒假来临,不少的高中毕业生和大学 在校生 都选择 去打工 。准备 过一个 充实而 有意义 的寒假 。但是 ,目前 社会上 寒假招 工的陷 阱很多
二、硝化剂的危害因素及预防对策(续)
2、硝酸的预防与急救 • 预防措施:密闭操作,注意通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
应与还原剂、可燃物、碱类、金属粉末等分开存放。 • 个体防护:可能接触其烟雾时,佩戴自吸过滤式防毒面具(全
(4)泄压、防有害气体外泄装置不可靠

环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污染现状

环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污染现状
(2)OH-NO2-PAH加合物通过单分子解离直接脱水的过程由于有着很高的势垒, 从能量角度上并不可行;
(3)水分子的参与会使 OH-NO2-PAH 加合物脱水过程的过渡态更加稳定,并进 一步降低该过程的势垒。
(4)在298 K 和 l atm条件下的计算得到的反应速率常数与实验值吻合很好。 (基于 RRKM 理论的 MESMER 程序)
环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污 染现状
来源
环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污 染现状
毒性
环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污 染现状
规定标准
2001年8月,欧盟制定了2001/62/EC 指令,该指令对欧盟已经发布的指令“关于与 食品接触的塑料材料与制品”进行了修订,规 定使用芳香族异氰酸酯为原料和偶氮染料的食 品接触材料不可释放出芳香胺类物质(以苯胺 计),其方法检测限为0.02 mg/kg。
染现状
降解和转化机理
物理法 工业废水(硝基苯) 吸附法、气提法和萃取法 化学法
化学氧化法和化学还原法 利用催化剂诱发产生氧化性极强的羟基自由基来分解常规
方法不能分解的有机物。
微生物降解法
能够降解去除硝基芳烃的微生物类群比较丰富
复合处理方法
两种或两种以上处理技术耦合联用 采用适当的包覆剂将硝基包覆
环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污 染现状
环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污 染现状
硝基芳烃引起中毒的主要途径:
▲在工业生产中直接接触或间接污染皮肤 ▲挥发或加热后的蒸汽可经呼吸道吸入 ▲以粉尘形态存在而污染环境 ▲通过水体进入人体
环境中硝基芳烃和芳胺类化合物的污 染现状
毒性
▲1977年,Talcott等人在城市颗粒物中发现nitro-PAHs 鼠伤寒沙门氏菌回复突变实验 Ames试验 ( 污染物致突变性检测)

硝基多环芳烃

硝基多环芳烃

硝基多环芳烃
硝基多环芳烃(Nitroaromatics)是一类有机化合物,通常是一种无机氮的碳原子的多环
芳烃衍生物,其结构包含一个或多个硝基基团(-NO2)。

他们是在燃烧概念范畴中重要的组件,广泛存在于自然界和人造环境中,存在着对健康和环境的安全风险。

一般来说,硝基多环芳烃从多种源产生,从石油分析中提取、农药使用、润滑油分解,以
及合成化合物生产,这是一个大的贡献源。

在家庭和工业燃料中,硝基多环芳烃可以释放
到环境中,空气污染的主要来源之一。

硝基多环芳烃也会从污染的水体中污染空气乐源。

硝基多环芳烃应通过整体更新的加速器实现检测,因为他们可能会释放有害污染物,其中
包括三环苯、四溴苯和苯胺等,这些污染物可能会影响地表水、土壤和大气等。

在研究和检测硝基多环芳烃方面,应采用快速有效的方法,这有助于准确地了解硝基多环
芳烃,以及其他有害物质,以减少污染,减少有害效果。

检测仪器应强调实时监测和分析,以及事后评估和结果检验的重要性。

在可能的情况下,使用绿色技术来缓解硝基多环芳烃
的危害。

硝基多环芳烃在自然界和人造环境中广泛存在,这是因为它们容易被污染。

了解这些组分
并控制其释放,是保护环境以及减少健康风险的关键所在。

因此,采取合理的控制措施是
不可或缺的,解决和控制硝基多环芳烃的污染源,有助于保护和改善环境优质。

苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治模版

苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治模版

苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治模版苯是一种广泛应用于化学工业中的有机物,它的氨基和硝基化合物在工业生产和环境中都具有一定的危害性。

本文将分别探讨苯的氨基和硝基化合物的危害,并提出防治模版。

一、苯的氨基化合物的危害及其防治模版苯的氨基化合物主要包括苯胺和其衍生物。

苯胺的危害主要有以下几个方面:1. 对人体的危害:苯胺具有强烈的致癌作用,长期接触苯胺可能引发白血病和其他形式的癌症。

此外,苯胺对皮肤和眼睛有刺激性,可能引起皮炎、角膜炎等不良反应。

2. 对环境的危害:苯胺是一种难以降解的有机物,其排放会对水体和土壤造成污染。

苯胺进入水体后,会威胁水生生物的生存,甚至导致水生生物群落的倒退。

苯胺的积累还可能影响生态系统的稳定性。

针对苯的氨基化合物的危害,我们可以采取以下几种防治措施:1. 替代原料或工艺:选择无苯胺或低毒代替品,并通过改变工艺流程和条件,减少或避免苯胺的使用。

2. 加强个人防护:对从事苯胺相关工作的人员进行必要的培训,强调个人防护措施的重要性,并配备合适的防护设备,如防护手套、防护眼镜、防护面具等。

3. 加强排放控制:在生产过程中控制苯胺的排放,采取有效的排放控制措施,如设置废气处理设备,进行废水的处理和回收利用等。

4. 措施有效性监测:定期监测苯胺和其他苯的氨基化合物的排放水平,评估防治措施的有效性,并根据监测结果进行必要的调整和改进。

二、苯的硝基化合物的危害及其防治模版苯的硝基化合物主要包括硝基苯和其衍生物。

硝基苯的危害主要有以下几个方面:1. 对人体的危害:硝基苯具有刺激性和毒性作用,长期接触硝基苯可能引发呼吸系统疾病、神经系统疾病等。

此外,硝基苯和硝基苯的衍生物还具有爆炸性,对操作人员的安全构成威胁。

2. 对环境的危害:硝基苯具有潜在的致命性,对水体和土壤具有较强的毒性。

硝基苯的排放会对水体生态系统和土壤生物等造成损害,对环境的持续影响较大。

针对苯的硝基化合物的危害,我们可以采取以下几种防治措施:1. 优化工艺条件:通过调整工艺条件,减少硝基苯的生成和排放。

2023年苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治

2023年苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治

2023年苯的氨基和硝基化合物的危害及其防治介绍:苯及其氨基化合物和硝基化合物是一类常见的有机化合物,在工业生产和日常生活中广泛应用。

然而,这些化合物也具有一定的危害性,对人体和环境造成潜在威胁。

本文将从危害性和防治措施两个方面,对____年苯的氨基和硝基化合物进行详细的介绍,以增加人们对这些化合物的认识,加强对它们的防范和管理。

一、苯的氨基和硝基化合物的危害苯的氨基化合物可以分为苯胺和苯二胺两类,而硝基化合物则是指苯的硝基取代物。

这些化合物的危害性主要体现在以下几个方面:1. 对人体的危害苯的氨基和硝基化合物对人体健康具有一定的毒性。

苯胺和苯二胺是已知的致癌物质,长期暴露可能对人体造成骨髓抑制、白血病、肝损伤等。

苯的硝基取代物对中枢神经系统有一定的刺激作用,长期接触可能导致神经损伤和认知功能障碍。

2. 对环境的危害苯的氨基和硝基化合物在生物体内不易降解,它们进入环境后容易积累,对水体、土壤和大气造成污染。

这不仅对生态系统造成破坏,还可能进一步影响人类的健康。

3. 安全隐患苯胺和硝基化合物是易燃易爆的化合物,具有一定的爆炸风险。

在储存、运输和使用过程中,需要严格控制其接触火源和防止意外发生,以降低爆炸事故的风险。

二、苯的氨基和硝基化合物的防治措施为了减少苯的氨基和硝基化合物对人体和环境造成的危害,需要采取一系列防治措施:1. 替代原则优先使用无毒、低毒或非危险化学品替代苯的氨基和硝基化合物。

研发和推广更安全、环保的替代品,以便减少对人体和环境的危害。

2. 加强管理加强苯的氨基和硝基化合物的生产、存储、运输和使用的管理,确保符合相关法律法规和标准要求。

建立健全的监测体系,定期检测和评估苯的氨基和硝基化合物的环境负荷和人体暴露情况。

3. 增强安全意识加强对苯的氨基和硝基化合物危害的宣传教育,提高公众对这些化合物的认识和防范意识。

培养人们正确的使用和处理化学品的习惯,减少潜在的风险和事故的发生。

4. 建立应急预案建立苯的氨基和硝基化合物事故的应急预案,以应对突发事件。

硝基化合物和胺PPT课件

硝基化合物和胺PPT课件
还原其中的一个硝基成为氨基 :
NO2 NO2
Na2S 80%
NH2
NO2
间硝基苯胺
还原剂: Na2S; Na2Sx; NH4HS; (NH4)2S ; (NH4)2Sx
16 06.01.2021
15.4.3 苯环上的取代反应
◆硝基是间位定位基,它使苯环钝化
NO2
Fe, Br2
135-145℃
NO2 Br
◆硝基化合物存在硝基式和酸式互变异构:
O R CH2 N O ¼ÙËáÊ£½¨Ö÷£©
OH R CH N
O Ëáʽ£¨½ÏÉÙ£©
NaOH
O
R CH N
Na
O
具有-H的伯或仲硝基化合物存在互变异构现象,所以呈酸性:
◆叔硝基化合物没有这种氢原子,因此不能异构成酸式,也就不能 与碱作用.含有α-氢硝基化合物可溶于氢氧化钠溶液中,无α-氢 硝基化合物则不溶于氢氧化钠溶液
NO2 Cl
Na2CO3
130℃
NO2 HO
NO2
O2N Cl
Na2CO3 回流
O2N
NO 2 OH
NO2 Cl
Na2CO3
130℃
NO2 Cl
O2N
NO2
NO2 Cl
N a2CO 3 温热
O2N
NO 2
NO2 OH
☻氯苯难于水解,由于硝基的吸电子作用对其邻位和对
位上的卤素取代基有活化作用,使卤素易于被取代。

25 06.01.2021
◆含有两个氨基的化合物称为二胺: ◆复杂的胺以系统命名法命名:烃为母体,氨基为取代基
26 06.01.2021
◆胺的结构
胺类化合物有类似氨的结构,N以sp3杂化:

芳香族硝基和氨基化合物PPT课件

芳香族硝基和氨基化合物PPT课件
广泛用于染料、农药、炸药等工业领域, 进入环境后难以被生物降解 是致癌物
无色或淡黄色 苦杏仁味 油状液体 见光颜 色变深
易溶于有机溶剂 体内代谢产物为对硝基酚:强还原性 酸碱
指示剂
9
代谢和生物监测指标
脂溶性化合物, 可经呼吸道、皮肤和消化道吸收 反复接触引起肝肾损伤及贫血,饮酒增强
25
SPE 操作步骤
I. 柱的预处理
为了获得高的回收率和良好的重现性,固相萃取柱在使 用之前必须用适当的溶剂进行预处理,预处理除去填料中可 能存在的杂质,另一个目的是使填料溶剂化,提高固相萃取 的重现性 。
II. 样品的添加
预处理后,试样溶液被加至并以一定的流速通过柱子。 在该步骤分析物被保留在吸附剂上。
18
气相色谱测定尿中2,6-二硝基-4-氨基甲
苯(4-A)
尿液加盐酸加热水解后,在PH为7-8条件 下用甲苯萃取尿样中4-A,采用0V-17柱分 离,电子捕获检测器检测,以保留时间定 性,峰面积定量
19
净化——液-液萃取法
液液萃取是指两个完全不互溶或部分互 溶的液相接触后,一个液相中的溶质 经过物理或化学作用进入另一个液相, 或在两相中重新分配的过程。
26
SPE 操作步骤
III. 柱的洗涤
在样品通过萃取柱时,不仅分析物被吸附在柱子上,一 些杂质也同时被吸附,选择适当的溶剂,将干扰组分洗脱下 来,同时保持分析物仍留在柱上。
IБайду номын сангаас. 分析物的洗脱
用洗脱剂将分析物洗脱在收集管中,为了提高分析物的 浓度或为以后分析调整溶剂杂质,可以把收集到的分析物溶 液用氮气吹干,再溶于小体积适当的溶剂中。
27
28
29

环境激素国内污染状况及风险评估PPT课件

环境激素国内污染状况及风险评估PPT课件

再生水用于市政杂用、城市河湖补水和农田灌溉时壬基酚对人体健康
的危害风险是可以被接受的(郝瑞霞,周玉文,等.2007)。
邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡 TBT
三丁基锡(TBT)是有机锡中重要的一种,占总有机锡生产量的2530%。 最重要的用途:作为杀生剂添加到涂料中涂于船体及海洋建筑的表面
TBT给全球环境特别是海洋环境造成了严重的污染。
国际航运组织(IMO)规定2003年1月1日禁止在船舶上使用含有TBT等 有机锡的油漆。
邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡
浓度(ng/l) 渤海海域各主要港口水域 黄河口 n.d. n.d.
大连码头
香港近岸 香港圣地亚湾 烟台夹河口西 天津近岸 连云港口 上海轮渡码头 深圳蛇口港及临近海域
203.7
厦门海湾 香港海域 珠江河口 珠江三角洲
0.73-11.45
12.90-1159.99 122-2900
2006.06
76.9-702.7
204.2 - 664.5 110-7808
邻苯二甲酸酯/壬基酚/三丁基锡
地区或流域 北京排污河天津段 野生鲫鱼 太湖中鱼肝 太湖中鱼脂 太湖中鱼肉 太湖中贝肉 太湖中虾仁 水产品(鱼、牡蛎等) 鸡肉 鱼 一般人群尿液 一般人群血浆 职业暴露尿液 职业暴露血浆 正常儿童血清 性早熟患儿 血清 浓度(ng/g) 30-1510 588.9 474 33.4 2012.4 158.3 237.8±20.4 144.2±81.4 1900 <1.6-93.17ng/ml <1.82-127.40ng/g <1.6-218.22ng/ml 12.06-122.62ng/g n.d.-6.77ng/ml n.d.-16.68ng/ml 2000.12 2004 2004 2003 2003 2004.05-2005.09 2004.05-2005.09 监测时间 2001.10

苯的氨基、硝基化合物的危害

苯的氨基、硝基化合物的危害

苯的氨基、硝基化合物的危害
苯的氨基、硝基化合物是化工生产的重要原料或中间体,被广泛地应用于染料、炸药、农药、橡胶、塑料、油漆、合成树脂、合成纤维等工业。

这一类化合物对人体都有一定的毒性作用。

在生产场所中,这类化合物主要以粉尘或蒸气的形态污染空气,经呼吸道吸入人体而引起中毒,有的以液态污染皮肤,皮肤吸收而中毒。

常见引起职业中毒的苯的氨基、硝基化合物有:苯胺、对苯二胺、联苯胺、a—萘胺、β—萘胺、硝基苯、二硝基苯、三硝基、甲苯、硝基酚、硝基氯苯。

此外,苯的氨基化合物还有致癌作用,目前公认的a—萘胺、β—萘胺和联苯胺可致职业性膀胱癌,其中以β-萘胺致癌作用最强。

在动物实验中发现,金胺是致肝癌物质。

因此,对生产使用苯的氨基、硝基化合物的职工来说,做好这类化合物的防护工作,对于防中毒、防癌均有十分重要的意义。

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PAHs 与 OH 或 NO3 自由基发生的气相反应速率要远远 快于多环芳烃颗粒与 N2O5 和 HNO3 发生的非均相反应速率 , 主要研究气相反应生成途径 。
研究难点
①缺少形成过程中包含的短寿命中间体的信息。 ②多环芳烃中 C=C 双键数目较多,可与 OH/NO2或 NO3/NO2 发生反应的活性位点众多,以往的研究尚未 对分子中每个C原子与自由基加成的可能性和反应机理 进行系统和全面的研究。
高锐. 典型氟代二噁英和硝基多环芳烃的形成机理研究[D]. 山东大学, 2014.
硝基蒽的形成
(1)由 OH 或 NO3 自由基引发的多环芳烃生成硝基多环芳烃的过程包含三个基 元过程,其中从 OH-NO2-PAH 加合物脱水或从 NO3-NO2-PAH 加合物脱 硝酸的过程是速控步骤;
(2)OH-NO2-PAH加合物通过单分子解离直接脱水的过程由于有着很高的势垒, 从能量角度上并不可行;
环境中硝基芳烃和 芳胺类化合物的污染现状
硝基芳烃
硝基芳烃
定义: ▲芳烃化合物中的碳原子与硝基中的氮原子连 接而成的一类芳香族化合物。 ▲Nitro-PAHs 的种类众多,通常根据硝基取 代的位置和个数命名。
三硝基甲苯
▲[ 硝基多环芳烃(nitro-PAHs)是一类 被硝基取代的多环芳烃(PAHs)衍生物 ]
铁岭
2007 435
212
175
Tang,N.et al.Atmos.Environ.2005.
沈阳(室内) 2009 22 210 533
Miller-Schulze,J.P.et al.Environ.Sci.Techn01.2009.
墨西哥
2010 77
70
法国 西班牙
巴黎
2012 80.3 8.3
毒性
▲1977年,Talcott等人在城市颗粒物中发现nitro-PAHs 鼠伤寒沙门氏菌回复突变实验 Ames试验 ( 污染物致突变性检测)
▲nitro-PAHs 这类化合物种类繁多且复杂、难以降解, 属高毒污 染物。其浓度比起母体 PAHs 低 1-2 个数量级,但其致突变和致癌 潜力可达其母体 PAHs 的 10~100000 倍。
3-硝基菲(
用途 一类重要的化工产品,是有机合成的重要原料和中间体。
塑料
除草剂
杀虫剂 橡胶加工
炸药
油漆涂料
制药
染料合成
来源
大气 ▲化石燃料直接燃烧排放 ▲PAHs 进行光化学反应
水体 ▲工业废水排放
土壤 ▲工厂的固体废弃物
常见结构
环境浓度
地点 英国 丹麦 美国
这说明硝基多环芳烃污染已经遍布全球每个角落。
Nero, C. et al. An overview of possible processes able to account for the occurrence of nitro-PAHs in Antarctic particulate matter. Microchemical Journal. 2010, 96,(2), 213-217.
越南 中国 中国
典型硝基多环芳烃及浓度pg/m3
时间 1-NP 2-NP 2-NF 6-NBaP 7-NBaA
出处
Birmingham 2000 90
221
33
Dimashki,M.et al.Atmos.Environ.2000.
哥本哈根 2001 30±15 8±4 60±22
Feilberg,A.et al.Atmos.Environ.2001.
(3)水分子的参与会使 OH-NO2-PAH 加合物脱水过程的过渡态更加稳定,并进 一步降低该过程的势垒。
(4)在298 K 和 l atm条件下的计算得到的反应速率常数与实验值吻合很好。 (基于 RRKM 理论的 MESMER 程序)
硝基芳烃引起中毒的主要途径:
▲在工业生产中直接接触或间接污染皮肤 ▲挥发或加热后的蒸汽可经呼吸道吸入 ▲以粉尘形态存在而污染环境 ▲通过水体进入人体
现已证明 1,6-DNP、1,8-DNP(二硝基芘) 能诱发动物肿瘤(包括肺癌)
0.5
2013 41.4
85
Valle.Hernfindez,B.L.et al.Sci Total
Environ.2010.
Ringuet,J.et al.Sci Total Environ.2012.
Barrado,A.I.et al.Atmos.Environ.2013.
Minero等人在2010年在南极大气颗粒物中检测 到了硝基多环芳烃成分,包括1-硝基萘(1-NNa)和 2-硝基萘(2-NNa),并指出气相反应是主要来源。
Meade
2003 21
4
49
4.7
Los Angels 2005 13
5
98
胡志明市 2007 60
8.1 191
12
Bamford,H.A.et
al.Atmos.Environ.2003.
Reisen,F.et
al.Environ.Sci.Techn01.2004.
Hien,T.T.et al.Atmos.Environ.2007.
量化方法
水分子在气态 PAHs 被OH/NO2、NO3/NO2 氧化形成 nitro-PAHs 过程中的催化作用,并进一步发现大气中的9-硝 基蒽能从气态蒽与 OH/NO2、NO3/NO2 的均相反应中形 成。
分子的空间构型对于形成相应 nitro-PAHs 具有影响,对 于苯和直线式稠环的萘(双环结构)和蒽(三环结构),OH 或 NO3 自由基与它们发生加成反应的放热量大小排列为单环<双 环<三环,随着环的增加,反应活性变强,发生加成反应潜力 增加。
形成机理
▲主要来源之一是 PAHs 在大气中和自由基加成发生氧化反应
McKay,G.Chemical Engineering Journal 2002,86,(3),343-368.
例如:2-硝基荧蒽和2-硝基芘只能通过大气化学反应产生
Nitro-PAHs 可能通过两种途径生成: ▲在 NO2 存在条件下,气态PAHs 分子与 OH 或 NO3 自由基发生 气相均相反应生成Nitro-PAHs ; ▲PAHs 颗粒与N2O5 或 HNO3 发生非均相反应生成Nitro-PAHs 。
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