锌及锌合金
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Zinc First-use of China,2000-2008
000'tonnes
4000 3500 2007: 3000 镀锌:47% 2500 压铸合金:22%
黄铜和铜合金:12%
2000 电池:20% 1500
1000
500
0 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
锌及锌合金
5.1 概述 5.2 锌的提取 5.3 纯锌 5.4 锌合金
5.1 概述
1637年:中国宋应星发现锌,并于 “天 工开物”中述及了锌的制法等。 1737年和1746年:德国亨克尔、马格拉 夫先后将菱锌矿与木炭共置于陶制密闭容 器中烧制得金属锌。 1789年拉瓦锡首先将锌列入元素表中。
⑴钢材表面镀锌层粘附性好,耐大气腐蚀。 ⑵形成合金,如多种黄铜、锌合金。 ⑶用于制造航天仪表上的Ag-Zn电池。 ⑷浇铸精密铸件,压铸效率高。 ⑸冶金工业中作为还原剂,化学工业中作为制造颜料原料。
自然界中硫化矿较多。锌的单金属硫化物非常少,多与铜 铅共生。其中最常见的有铅锌矿,其次为锌铜矿和铜铅锌矿。
选矿后的硫化锌精矿含锌为 38~62%, Zn、 Fe、S总和为 90~95% 。 锌 精 矿 中 还 含 有 SiO2 、 Al2O3 、 CaCO3 和 MgCO3 以 及 Co、In、Ga、Ge、Ti等稀有金属。冶金工业中产生的含锌烟灰、 熔铸锌时产出的浮渣和一些氧化锌,也可作为炼锌原料。
锌在干燥空气或氧气中很稳定,但在潮湿空 气中形成碱式碳酸锌(ZnCO3·3Zn(OH)2),这样可 保护锌进一步地被腐蚀。
熔融的锌能与铁形成化合物,可使钢铁免受腐 蚀,镀锌工业利用了锌的这一特点。
锌合金牌号
5.4 锌合金
压铸锌合金牌号
锌合金的分类 按合金成分分类:四类 Zn-A1系:都含有少量Cu、Mg以提高强度和改善耐蚀性。 Zn-Cu系:抗蠕变合金,一般还含Ti,即实际使用时多以Zn -Cu-Ti三元为基的合金,有时为进一步改善其抗蠕变性能 也加有少量Cr。 Zn-Pb系:多作为冲制电池壳用,并可制成各种小五金及体 育运动器材等。
湿法炼锌包括浸出、净液、电解和熔铸4个工序。
浸出
⑴使物料中的Zn尽可能全部溶解到浸出液中; ⑵使有害杂质尽可能地进入渣中,达到与锌分离的目的。
净化: ⑴将溶液中对电解有害的杂质除至允许含量; ⑵将这些杂质变为原料进行综合回收。
电解: 净化得到的净液,通过不溶阳极电解的方法从中提取锌。
所用的阳极板为铅银合金板,阴极板为铝板。 随着电解的进行,电解液中Zn2+含量不断减少,硫酸浓度
万吨 1400 1200 1000
800 600 400 200
0
世界锌产量极其环比增长率
世界锌产量 年环比增长率%
1970 1972 1974 1976 1978 1980 1982 1984 1986 1988 1990 1992 1994 1996 1998 2000 2002 2004 2006 2008
ZnO较难还原。火法炼锌须在强还原和高于锌沸点 的温度下进行,还原的锌蒸气经冷凝后得到液态锌。
还原蒸馏法主要包括竖罐炼锌、平罐炼锌和电炉炼 锌。竖罐和平罐炼锌是间接加热,电炉炼锌为直接加 热。共同特点是:产生的炉气中锌蒸气浓度大,而且 含CO2含量少,容易冷凝得到液体锌。
20世纪50年代开发、60年代投入工业生产的密闭鼓 风炉炼锌(简称ISP)法是一种适合于冶炼铅锌混合矿的 炼锌方法。它采用铅雨冷凝法从含CO2含量高而锌含量 低的炉气中冷凝锌,产出铅和锌两种产品。
火法炼锌方法
火法炼锌是用碳质还原剂将含ZnO的死焙烧矿还原得到金属 锌的过程。
我国锌冶炼工艺以湿法冶炼为主,火法其次。全国锌产量中, 湿法炼锌占70%,火法炼锌占30%。火法中竖罐法占18%,ISP 法约占9.5%,其余(包括电热法、平罐、马槽炉、马鞍炉和四方 炉)约占2.5%。
由硫化锌矿直接炼锌虽有可能,如:ZnS + Fe = Zn + FeS 但在工业上无法应用,因为还原硫化锌实际上在1200~1300℃才 开始,而此时精矿已熔化。氧化锌则较易还原,为此硫化矿精矿 首先焙烧成氧化锌。焙烧矿与碳质还原剂混合装入密闭器皿加热 到1100℃左右时,锌被还原出来,然后引入到冷凝器内冷凝为液 态锌。
Zn-Pb-A1系:镀锌用Zn-Pb-A1合金。
按加工方式分类:三类 铸造合金:压力铸造合金、重力铸造合金 变形合金:Zn-A1合金和Zn-Cu-Ti合金既可直接铸造,又 可进行变形加工,其中超塑性Zn-A1合金 热镀锌合金
平罐炼锌:
竖罐蒸馏炉
ISP炼锌设备流程图
湿法炼锌方法
湿法炼锌是用稀硫酸(即废电解液)浸出焙烧矿中的锌, 锌进入溶液后再以电解法从溶液中沉积出来。
第一次世界大战期间开始应用。可直接制得纯度较高 的锌,不象火法蒸馏炼锌还需精炼;操作所需劳动力较少, 劳动条件较好,电能消耗大。
湿法炼锌是当前的主要炼锌方法。
不断增大。因此必须连续地抽出一部分电解液送到浸出工序, 同时要不断地补充已净化的中性浸出液。阴极上析出的锌每 隔一个周期(一般为24小时)取出,将锌片剥下后送熔铸车间铸 成锭。阴极铝板清洗后返回电解槽继续电解。
直流电
ZnSO4 H2O Zn H2SO4 1/2O2
5.3 纯锌
锌的性质
白而略带蓝灰色的金属 原子量为65.37 Tm:419.05℃ Tb:906.97℃ 常温下比重为7.133,800℃下的比重为6.22 锌有3种结晶状态:α-Zn、β-Zn和γ-Zn,其同素异构转变 化温为170℃和330℃ 液态锌的蒸气压随温度升高而迅速增大,到1179.97K时达 到10132.5Pa,火法炼锌就是利用了锌的这一特点。
Gal镀va锌nizing 电池 Brass
Dr氧y化Ce锌ll 铜合金 Zi压nc铸O锌xi合des金 Die Casting Alloys Others
5.2 锌的Βιβλιοθήκη Baidu取
锌的矿物: 闪锌矿(ZnS) 菱锌矿 (ZnCO3) : 67% Zn 异极矿(Zn4Si2O7(OH)2.H2O) 红锌矿 (ZnO) 硅锌矿(Zn2SiO4):58.5%