无机及分析化学复习要点

第一章：溶液和胶体

1、溶液浓度表示c B ，b B 等表示及x B ，w B 。

2、稀溶液的依数性：与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子数目有关的性质。

拉乌尔定律——难挥发、非电解质、稀溶液。蒸汽压下降：△p = p o ·χB ， p =p o ×χA 。在一定温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。

溶液沸点的升高和疑固点下降——△T b = K b ×b B △T f ＝K f ×b B

溶液的渗透压（П）—— П×V = n B ×R ×T 即 П= c B ×R ×T ，应用求分子量。 3、胶体溶液，胶团的结构：AgI 溶胶：(KI 过量)

{（AgI ）m · nI -· （n-x ）K +}x-·xK +

。

第二、三章：化学反应的能量和方向 化学反应的速率和限度

1、概念：状态函数，热和功（注意规定符号）途径函数。 ∆U = Q + W 热力学第一定律，标准态 。 状态函数：用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。

性质：a.单值性：系统的一个状态对应一组状态函数（状态一定，状态函数一定）。b. 状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关，即与过程有关而与途径无关。 热：系统与环境间因温度差而交换的能量

功：除热以外，其他各种形式被传递的能量都称为功。

2、热化学，恒容反应热Q V = ∆U - W = ∆U ，恒压反应热：Q p = H 2 -H 1 = ∆H ，⇒ 盖斯定律：一化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，该反应的热效应相同。换句话说，也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关，而与变化途径无关。ΔH 表示一类化学反应的热效应。这类化学反应必须满足以下条件：该化学反应为封闭系统，其经过一个或一系列的变化，该变化过程中必须是非体积功为零，定容或定压。

3、∆ f H m 的定义：在标准状态下(100kPa ，298K)，由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓，∆ r H m = ∑B

ν

B ∆f H

m (B)(可以用298.15K 近似计算)。

4、∆ c H

m 的定义：1mol

标准态的某物质B 完全燃烧生成标准态的产物的反应热，称为该物质的标准摩尔

燃烧焓。∆r H m = -

∑B

ν

B ∆c H

m (B)(可

以用298.15K 近似计算)。

CO 2（g ）的标准摩尔生成焓等于C （石墨）的标准摩尔燃烧焓。

5、熵（S ）——混乱度的量度，热力学第三定律:纯净物质的完美晶体熵值为0即S *( 0 K ) = 0 ，标准摩尔熵S m (B,T )，

∆ r S m =

∑B

ν B

S

m (B) (可以用298.15K 近似计算)

注意：参考状态单质S m (B,T )不为零，而∆ f H m ，∆ f G m 及（H +,aq ）的人为规定值为零 6、∆ r G m =

∑B

ν B

∆ f

G

m (B)

，是T 的函数不在298.15K 时，∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m ，计算时注

意S 的单位。根据∆ r H m ，∆ r S m 的正负、温度的影响可分四种情况。

7、平衡概念， K p ，K c 有单位，K （除标准态）表达时应注意：平衡状态；与化学计量方程式有关；纯固体、液体、溶剂参与时平衡常数中不写。多重平衡规则。

8、化学反应等温方程式，∆ r G m = -RT ln K + RT ln Q ⇒ 反应商判据。 9、化学平衡移动——吕·查德里原理，注意温度的影响和有关计算。 ∆ r G m = -2.303RTlg K ∆ r G m = ∆ r H m - T ∆ r S m

10、质量作用定律：v = k c A x c B y ，基元反应，非基元反应不同，k 有单位与（x+y ）级数有关。 11、了解速率理论（碰撞理论、过渡状态理论，有效碰撞条件：活化分子、适当取向。）、Arrhenius 公式k =

A ⋅e

-a E /RT

，ln

1

2

k k = -

a 2111E R

T T ⎛⎫

- ⎪⎝⎭

⇒ E a ，A ⇒ T 3、k 3 。 第四章：物质结构简介

1、核外电子运动特性：波粒二象性，量子化，统计性。

2、ψ函数与量子数的概念（n 、l 、m 、s i ）取值和意义，主量子数n 和轨道角动量量子数l 决定核外电子的能量；轨道角动量量子数l 决定电子云的形状；磁量子数m 决定电子云的空间取向；自旋角动量量子数s i 决定电子运动的自旋状态。

3、介绍了原子轨道的角度分布图，s 、p 、d 的形状和空间取向，Y

2

——电子云角度分布图。电子云的径向

分布图，电子云径向分布曲线上有n -l 个峰值。 4、鲍林近似能级图，分7个能级组，能级交错。

5、核外电子排布原理，泡利(W. Pauli)不相容原理，能量最低原理，洪特规则。

6、核外电子排布的表示，电子构型（或电子结构式），轨道排布式，原子实表示式，外层电子构型。注意：能级交错，半充满和全充满（ 24Cr ， 29Cu ）。

7、元素周期系，核外电子排布的周期性导致了区、族的划分。

8、原子性质周期性，从同一周期，同一族，和过渡区的有效核电荷的周期变化，导致了电离能、电子亲和能、电负性、原子半径（注意镧系收缩现象）的有规律变化。（注意N 半充满）

9、离子键，稀有气体结构形成正、负离子以静电引力为作用力，没有方向性和饱和性。晶格能越大，离子晶体越稳定，与离子半径和电荷有关。

10、价键理论：成单电子，自旋相反能配对成键，有方向性和饱和性。

11、分子轨道理论：成键分子轨道和反键分子轨道，应用能级图、三个原则对分子中的电子填充，注意O 、F 与N 、C 、B 等元素的能级区别。

12、对称性与共价键，C 2轴对称即σ对称性，C 2轴反对称即π对称性。σ键——“头碰头”， π——“肩并肩”，如两原子间有三键则为一σ键，两π键。

13、杂化轨道理论，有等性杂化和不等性杂化，注意典型例子如CO 2，BF 3，NH 3，H 2O 等。

14、分子晶体，极性分子的条件，分子偶极的产生使分子间有三种力，色散力、诱导力、取向力。注意极——极有三种力，非极——极有两种力，非——非只有色散力。氢键——形成条件，有饱和性、方向性，对物理性质的影响。

第六章：分析化学概论

1、准确度和精密度，定义及两者的关系。

准确度：表示测定结果（x ）与真实值（x T ）的接近程度， 准确度的高低用误差E 的大小来衡量。绝对误差E a 和相对误差E r

精密度——指在相同条件下，多次平行测定同一样品所得的测定结果之间的相互接近程度。精密度高低用偏差来衡量。

绝对偏差、相对偏差、平均偏差及相对平均偏差。 系统误差（固定的、偏向性的）：方法误差、仪器和试剂误差、操作误差。 偶然误差（正态分布）：由某些难以控制、无法避免的偶然因素引起而造成的误差，称为随机误差。 系统误差的减免：

(1) 方法误差—— 采用标准方法,对照、回收实验。 (2) 试剂误差—— 作空白实验。 (3) 仪器误差—— 校正仪器、外检。 (4) 操作误差——内检。

(5) 减小测量误差（使相对误差＜0.1%）： 称样量≥0.2g ， 试剂用量≥20mL 偶然误差的减免——增加平行测定的次数。 2、可疑数据的取舍（Q 法）：步骤（1） 将测定值由小到大排列，求极差R: （2） 求可疑数据与相邻数据之差: （3）计算舍弃商Q 计：

3、有效数字和运算规则：四舍六入五成双（加减与小数点后有效位数相同，乘除与有效位数最少者相同）。

4、滴定分析法的基本要求（99.9%，快，能确定终点，稳定）。标准溶液、基准物质、T ——滴定度的定义。

第七章：酸碱平衡与酸碱滴定法

1、酸碱质子理论：质子酸

质子碱 十 质子， 共轭质子酸碱对，Θa K ⨯Θ

b K =θW K

2、 质子平衡式：原则是得与失质子相等。如：NH 4HCO 3 水溶液系统中、参考组分为：NH 4+ ，HCO 3- ，H 2O

[NH 3] ＋ [CO 32-] ＋ [OH -] = [H 3O +] ＋ [H 2CO 3] 3、弱酸、弱碱的pH 有关计算，注意条件：a c ·θa K ≥10θ

W K ，，且a

c

／θ

a K ≥100，三种情况。稀释

定律：α与浓度的平方根成反比α=

c K b θ。

4、 多元弱酸（碱）溶液：Θ

1a K

/

Θ2a K > 100时，

近似一级处理。重点讨论H 2S ，2

212]H [1035.1]S [+--

⨯=

。

5、两性物质：c 0

θ2a K ＞10θW K ， c 0＞10θ1

a K ， θ

θ2

1

)(a a K K H c =+ ⇒ pH =1/2(p K a1θ + p K a2θ )。