第七章 硫化染料染色
硫化染料染色—硫化染料染色常见疵病及染色质量控制
染色后进行固色可提高硫化染料的日晒和皂洗牢度。
固色处理的方法有：1.金属盐类处理（如：重铬酸钾、硫酸铜 、醋 酸铜及这些盐类的混合物）
2. 阳离子型固色剂处理（如：固色剂Y、固色剂M）
固色剂M是由阳离子型固色剂和铜盐复配而成的，可减少铬污染。
还原剂的控制
硫化染料传统染色用还原剂硫化钠，还原能力强、价格低廉，但染色废水含 硫量高，生物难降解，废水处理负担大。而且在染色过程中容易产生有毒的 硫化氢气体，当在空气中达到一定含量时，能引起眩晕、心悸、恶心等，当 吸人硫化氢时，很快失去对硫化氢气味的感觉，所以中毒的危害性也就更大 ，当浓度很大时，对呼吸道的粘膜和眼睛有刺激作用。
硫化元染物的贮存脆损 防脆措施
（1）染色后织物应充分水洗 （2）化学药剂处理
（原理：微碱性化学药剂中和织物上残留的硫 氧化生成的硫酸。）
硫化元染物的贮存脆损
化学药剂防脆工艺实例
防脆液处方：
尿素： 醋酸钠： 浆纱膏：
2% 1% 1.5%
工艺条件：
防脆液浸渍10分钟后水洗烘干。
卷染深头、深边
： 原因 卷染机本身的局限。如：浴比小
硫化染料染色
硫化染料染色常见疵病及染色质量控制
硫化元染物的贮存脆损 贮存脆损的原理
贮存脆损 的原理
硫化染料分子中含硫量较高，分 子中不太稳定的硫易在一定温、 湿条件下被空气氧化。生成 硫酸、等酸性物质使织物脆损。
硫化元染物的贮存脆损
防脆原理
1 减少染料中含活泼硫的数量
原理
2 中和生成酸。用醋酸钠、磷酸三钠、尿素
练漂半制品时退浆不净，有局部风 干的碱斑
硫化染料染色
第七章 硫化染料 Sulphur Dyes
一、概述 二、硫化染料的结构及类型 三、硫化染料的染色过程 第七章 硫化染料
四、硫化染料的染色方法及其工艺
五、硫化还原染料 六、液体硫化染料染色 七、硫化元染物的贮存脆损
硫化染料——是以芳烃的胺类或酚类化合物 为原料，经与多硫化钠或硫磺共熔而得的 一类含硫染料。
硫化染料特点
分子结构中不含水溶性基团，不能直接溶解于水; 分子结构中含有过硫键 ，还原后可溶于碱水； 色谱不全，黑、棕、蓝色居多，色泽浓而不艳； 耐洗色牢度较高，耐漂牢度较低，易贮存脆损； 制造方便，价格低廉； 适用于棉、麻等纤维的染色。
硫化染料的鉴别
• 与醋酸铅生成黑色硫化铅沉淀。 • 与酸作用产生恶臭气体。 • 遇氯褪色。
染色(200L, 95℃,8道) 氧化 (60℃,6道)
160cm ； 布卷量：300M
还原配液
水洗(4道)
水洗(4道)
水洗(4道)
（3）卷染典型工艺举例
工艺处方：
硫化蓝BRN（150%） 1800g
染色处方
硫化青B2RN（200%） 300g
硫化碱 5000g
氧化液处方
双氧水（30%）
700mL
还原工艺条件的控制
1、硫化钠用量：
硫化钠用量随染料品种和用量而定，一般为染料量的50％～250％。 （1）用量不足，染料还原溶解不完全，染液出现混浊，得色浅且不匀， 摩擦牢 度下降，还容易形成颗粒沉积在织物表面造成染斑。硫化钠的 存在能减少游离硫的析出，并能使游离硫溶解而生成多硫化钠。 （2）用量太多，会影响染料上染，降低得色量，甚至使染料再剥落到 染浴中。 （3）对于含多硫键结构的硫化染料，如硫化元，硫化碱用量不宜多， 否则，染后水洗不净，会加速染色织物的贮存脆损，贮存后易泛黄。
硫化染料染色特性
硫化染料染色特性一、硫化淡黄GC1、硫化淡黄GC适用于棉、麻、粘纤及其织物的染色。
用以拼染草绿、米黄、姜黄、黄棕、深棕、墨绿、深灰等色。
2、染色时防氧剂（或硫化碱）用量应稍多些。
3、淡黄GC氧化较慢，宜用硫化染料配套的氧化剂氧化，或用过硼酸钠溶液处理；若用重铬酸钠酸性溶液处理，染后必须先充分水洗，皂洗，再水洗，否则在以后高温熨烫时色泽变浅，强力下降，但染浅色时并不显著。
4、淡黄GC染成品用硫酸铜、重铬酸钠和醋酸后处理可提高日晒牢度2级，但其色泽较红和微暗。
二、硫化红棕B3R（红酱3B）1、红棕B3R匀染性较好，吸尽率佳。
2、红棕B3R主要拼各种带红光的咖啡色。
与黄棕5G和黑BN拼染各种灰、驼、浅棕等到色。
染浅色时要注意严格掌握工艺条件及防氧剂（硫化碱）的用量，以免色光黄萎。
3、红棕B3R如与硫化蓝拼染各种色光的浅灰、草绿色时，染色温度应以硫化蓝为主，60—70℃效果较好。
4、色织用纱常用红棕B3R为主，拼染红咖啡色，后处理应加强洗涤，去除碱性，再用1—3克/升的冰醋酸在室温下处理5分钟，可使色光转红，防止产生红条风印疵病，所得色泽较为鲜艳。
5、红棕B3R染色后，氧化速度较慢，染后应先除去染色物上还原剂（如硫化碱），以利于氧化发色。
用过硼酸钠加强氧化，可得正常色光，但牢度稍差，所以最好用配套的氧化剂。
6、红棕B3R溶解时要调匀，化料时间要短，掌握在10－15分钟以内，则红光存在，否则时间过长，红光消失，色光发萎。
三、硫化黄棕5G、6G1、黄棕5G曾名硫化红棕GDR，黄棕6G较5G略黄，性能相近，必要时可相互代用。
对硬水较敏感，微有沉淀。
溶解时宜用软水，否则加六偏磷酸钠（或磷酸三钠）0.5 g/L，以防硬水对染料的影响。
2、常与红棕B3R和黑BN等拼色，如拼染灰色时作辅色，拼染驼、棕、草黄等色时为主色。
3、黄棕5G染棉时上染速度和吸尽率均为中等，用于单色或作主色时，染色时间要适当延长，掌握在30分钟以上。
硫化染料染色原理及工艺
硫化染料染色原理及工艺(一)硫化染料染色硫化染料由芳香胺类或酚类化合物与多硫化钠或硫磺熔融而成，在染色时须用硫化碱还原溶解，故称为硫化染料。
硫化染料价格低廉、染色工艺简单，拼色方便，染色牢度较好，能使用卷染和轧染法生产，但因色谱不齐，色泽不艳，部分染料染色牢度较差而使其应用受到一定的限制。
1.硫化染料染色原理硫化染料不溶于水，但能被硫化碱还原，生成钠盐隐色体而溶解在水溶液中。
这种隐色体在碱性溶液中，对纤维具有较强的直接性，因而被纤维吸收，经氧化后，染料重新转变为不溶状态，并沉积在纤维上。
在染色过程中，硫化碱既是还原剂又是碱剂。
为了促进硫化碱的分解，除提高温度外，还可加入小苏打，但若用量过多，会因上染过快而造成染色不匀和白芯等。
另外，在染浴中可加入2%的纯碱来调节pH值，既可帮助溶解染料，还可软化水质，加入适量小苏打，可使硫化碱更好地分解，促进其还原作用。
硫化碱的用量随染料不同而不同，一般为染料的20%～100%。
染色温度可采用高温，甚至沸染，以获得较高的透染效果。
2.硫化染料卷染工艺硫化染料的染色一般都采用卷染，这不仅有利于小批量、多品种生产，同时可使成品得到深浓丰满的色泽。
但卷染容易产生深头、深边等染色疵病。
因此，有条件时部分色泽可采用轧染，以提高生产效率，并改善产品质量。
为了提高硫化染料的染色牢度，染后处理也应重视。
尤其对咖啡、黑绿等色，除了进行必要的水洗外，对氧化剂的选用也很重要，如果用双氧水或过硼酸钠，将会影响染后皂洗牢度，而用红矶、硫酸铜、醋酸处理，不仅可提高产品的水洗牢度，而且日晒牢度也可得到改善。
另外，由于硫化染料分子内含有多硫键，含硫量高，并且分子结构松弛，在湿热和空气中氧的作用下，游离硫释出会逐渐被氧化成硫酸而使织物脆损。
因此对经硫化染料染色的织物均需经防脆处理。
常用的防脆剂中以尿素和海藻酸钠结合使用效果较好，表2-6为硫化黑丝光平布(75Kg/卷)卷染工艺实例。
表2-6 硫化黑卷染工艺实例染料处方防脆处方硫化黑B（100％）7.5Kg 硫化碱（50％）7Kg纯碱250g总液量200L①太古油800g ②尿素醋酸钠800g 0.3～0.4％（对布重）总液量150L ③磷酸三钠空气氧化 0.5～0.6％（对布重）注防脆处方可任选一种工艺条件：卷染10道(90～95℃)→冷水3道→热水4道(约80℃)→冷水3道→透风2道→冷水1道→防脆后处理3道→上卷。
硫化染料染色特性
硫化染料染色特性一、硫化淡黄GC1、硫化淡黄GC适用于棉、麻、粘纤及其织物的染色。
用以拼染草绿、米黄、姜黄、黄棕、深棕、墨绿、深灰等色。
2、染色时防氧剂（或硫化碱）用量应稍多些。
3、淡黄GC氧化较慢，宜用硫化染料配套的氧化剂氧化，或用过硼酸钠溶液处理；若用重铬酸钠酸性溶液处理，染后必须先充分水洗，皂洗，再水洗，否则在以后高温熨烫时色泽变浅，强力下降，但染浅色时并不显著。
4、淡黄GC染成品用硫酸铜、重铬酸钠和醋酸后处理可提高日晒牢度2级，但其色泽较红和微暗。
二、硫化红棕B3R（红酱3B）1、红棕B3R匀染性较好，吸尽率佳。
2、红棕B3R主要拼各种带红光的咖啡色。
与黄棕5G和黑BN拼染各种灰、驼、浅棕等到色。
染浅色时要注意严格掌握工艺条件及防氧剂（硫化碱）的用量，以免色光黄萎。
3、红棕B3R如与硫化蓝拼染各种色光的浅灰、草绿色时，染色温度应以硫化蓝为主，60—70℃效果较好。
4、色织用纱常用红棕B3R为主，拼染红咖啡色，后处理应加强洗涤，去除碱性，再用1—3克/升的冰醋酸在室温下处理5分钟，可使色光转红，防止产生红条风印疵病，所得色泽较为鲜艳。
5、红棕B3R染色后，氧化速度较慢，染后应先除去染色物上还原剂（如硫化碱），以利于氧化发色。
用过硼酸钠加强氧化，可得正常色光，但牢度稍差，所以最好用配套的氧化剂。
6、红棕B3R溶解时要调匀，化料时间要短，掌握在10－15分钟以内，则红光存在，否则时间过长，红光消失，色光发萎。
三、硫化黄棕5G、6G1、黄棕5G曾名硫化红棕GDR，黄棕6G较5G略黄，性能相近，必要时可相互代用。
对硬水较敏感，微有沉淀。
溶解时宜用软水，否则加六偏磷酸钠（或磷酸三钠）0.5 g/L，以防硬水对染料的影响。
2、常与红棕B3R和黑BN等拼色，如拼染灰色时作辅色，拼染驼、棕、草黄等色时为主色。
3、黄棕5G染棉时上染速度和吸尽率均为中等，用于单色或作主色时，染色时间要适当延长，掌握在30分钟以上。
硫化染料染色原理及工艺教程文件
硫化染料染色原理及工艺硫化染料染色原理及工艺(一)硫化染料染色硫化染料由芳香胺类或酚类化合物与多硫化钠或硫磺熔融而成，在染色时须用硫化碱还原溶解，故称为硫化染料。
硫化染料价格低廉、染色工艺简单，拼色方便，染色牢度较好，能使用卷染和轧染法生产，但因色谱不齐，色泽不艳，部分染料染色牢度较差而使其应用受到一定的限制。
1.硫化染料染色原理硫化染料不溶于水，但能被硫化碱还原，生成钠盐隐色体而溶解在水溶液中。
这种隐色体在碱性溶液中，对纤维具有较强的直接性，因而被纤维吸收，经氧化后，染料重新转变为不溶状态，并沉积在纤维上。
在染色过程中，硫化碱既是还原剂又是碱剂。
为了促进硫化碱的分解，除提高温度外，还可加入小苏打，但若用量过多，会因上染过快而造成染色不匀和白芯等。
另外，在染浴中可加入2%的纯碱来调节pH值，既可帮助溶解染料，还可软化水质，加入适量小苏打，可使硫化碱更好地分解，促进其还原作用。
硫化碱的用量随染料不同而不同，一般为染料的20%～100%。
染色温度可采用高温，甚至沸染，以获得较高的透染效果。
2.硫化染料卷染工艺硫化染料的染色一般都采用卷染，这不仅有利于小批量、多品种生产，同时可使成品得到深浓丰满的色泽。
但卷染容易产生深头、深边等染色疵病。
因此，有条件时部分色泽可采用轧染，以提高生产效率，并改善产品质量。
为了提高硫化染料的染色牢度，染后处理也应重视。
尤其对咖啡、黑绿等色，除了进行必要的水洗外，对氧化剂的选用也很重要，如果用双氧水或过硼酸钠，将会影响染后皂洗牢度，而用红矶、硫酸铜、醋酸处理，不仅可提高产品的水洗牢度，而且日晒牢度也可得到改善。
另外，由于硫化染料分子内含有多硫键，含硫量高，并且分子结构松弛，在湿热和空气中氧的作用下，游离硫释出会逐渐被氧化成硫酸而使织物脆损。
因此对经硫化染料染色的织物均需经防脆处理。
常用的防脆剂中以尿素和海藻酸钠结合使用效果较好，表2-6为硫化黑丝光平布(75Kg/卷)卷染工艺实例。
第七章硫化染料染色
(2)水溶性硫化染料，染料结构通式为 D—SSO3Na，这类染料是用亚硫酸钠或 亚硫酸氢钠处理传统的硫化染料而成。 染料中含水溶性基团，故呈水溶性。 但染料中不含还原剂，对纤维无亲和 性，一般采取悬浮体轧染方式施加在 纺织品上。
(3)液体硫化染料，染料结构通式为D— SNa，含一定量的硫化钠还原剂，将染 料预还原成水溶性隐色体。该类商品 染料，现有瑞士Clariant(科莱恩)公 司的Sodyesul (速得高)和英国鲁滨逊 公司的Sulphol。
(4)环保型硫化染料，在生产过程中精制 成染料隐色体，但含硫量和多硫化物 量远低于普通硫化染料。该染料纯度 高，还原度稳定，渗透性好，同时在 染浴中采用葡萄糖和保险粉的二元还 原剂，既可还原硫化染料，又能起到 环保作用。该类商品染料，现有 Clariant公司的Diresul(特丽素)RDT， 共有l0个色谱品种。
一、染料的还原：
1.还原剂：硫化钠/硫化碱、臭碱。
2.A强碱，碱性低于烧碱，强于纯碱，对 皮肤有较强的腐蚀性。
3.B工业用硫化碱约含50%左右的硫化钠， 用量随染料而定，一般为染料重的50250%，外观褐黄色固体。若用量不足， 染料还原溶解不完全，过多会降低染 料的上染率。
C还原剂，还原能力低于保险粉。 D价廉。 E水解反应。 Na2S+H2O←→NaOH+NaHS （还原作用） 2NaHS+3H2O←→8H++8e+Na2S2O3（大苏打） 或2NaHS →←Na2S+S+2H++2e Na2S+（X-1）S ←→Na2SX 当PH升高，Na2S水解受到抑制，提高其
第二节硫化染料的染色过 程
染色过程：
1.染料的还原溶解：硫化染料在硫化碱作 用下还原生成隐色体而溶解。
第七章硫化染料
染料结构举例： 染料结构举例：
OCH3 H3CO OH HC CH3 N SSO3Na
OH NaO3SS N N H2N N N SSO3Na
NHCO CH N
缩聚嫩黄6G 缩聚嫩黄
缩聚黑GT 缩聚黑
缩聚染料母体多数为偶氮染料，蓝色的为酞菁染料。 缩聚染料母体多数为偶氮染料， 蓝色的为酞菁染料。 所以①可由含有硫代硫酸盐的芳胺经重氮化、 所以 ① 可由含有硫代硫酸盐的芳胺经重氮化 、 偶合制 成 ； ② 也可由含硫代硫酸基的胺盐与含有活泼氯原子 如黄酰氯）的组分进行缩合而成。 （如黄酰氯）的组分进行缩合而成。如：
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§3 硫化染料的染色机理
一、染料的还原溶解 (二硫或多硫键、亚砜基及醌基被硫化钠还原） 二硫或多硫键、亚砜基及醌基被硫化钠还原） 二硫或多硫键 二、染液中的染料隐色体被纤维吸着 三、氧化处理 （水洗透风被空气氧化或双氧水等氧化剂处理） 水洗透风被空气氧化或双氧水等氧化剂处理） 净洗、上油、防脆、固色） 四、后处理 (净洗、上油、防脆、固色）
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硫化染料
2． 溶剂蒸煮硫化法： ． 溶剂蒸煮硫化法： 中料：氨基苯酚、 中料：氨基苯酚、对芳氨基苯酚等 Na2S（溶于溶剂）+（x-1）S→Na2Sx （ （ ） Na2Sx + 中料 回流硫化 ∆ 硫化染料 x≤4 以水为溶剂 x＞4 以丁醇为溶剂 ＞
x — 硫指数，是配制多硫化钠溶液时加入硫磺数量的一 硫指数， 种表示方法，数值一般在3~8。 种表示方法，数值一般在 。 x（硫指数）= （硫指数） 硫磺的公斤数 硫化碱的公斤数 +1
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6、液体硫化染料 • 液体硫化染料是一种经 预还原的硫化染料隐色 液体硫化染料是一种经预还原的硫化染料隐色 溶液。这类染料的标准化主要控制四个因素： 体 溶液 。 这类染料的标准化主要控制四个因素 ： 染料强度、染料色泽、还原剂浓度和碱性。 染料强度、染料色泽、还原剂浓度和碱性。 • 液体硫化染料的发展趋向 ， 主要是致力于改进 液体硫化染料的发展趋向， 其对环境保护的影响。鲁宾逊公司近年推出了 其对环境保护的影响。 HIF（ Fast）液体分散状硫化染料。 HIF （ High Fast ） 液体分散状硫化染料 。 山德 士公司近年也推出了一种特丽素（ Diresul） 士公司近年也推出了一种特丽素 （ Diresul ） RDT 环 保 染 料 。 赫 斯 特 公 司 今 年 推 出 一 种 型染料，与特丽素相仿。 Immedial C型染料，与特丽素相仿。
硫化染料染色
(4)环保型硫化染料，在生产过程中精制 成染料隐色体，但含硫量和多硫化物 量远低于普通硫化染料。该染料纯度 高，还原度稳定，渗透性好，同时在 染浴中采用葡萄糖和保险粉的二元还 原剂，既可还原硫化染料，又能起到 环保作用。该类商品染料，现有 Clariant公司的Diresul(特丽素)RDT， 共有l0个色谱品种。
缺点：硫化染料使用时需要添加硫化钠 和碱使其还原，废水中含有15%～20%的 硫化物以及硫化染料在制造和使用时 所产生的硫化氢臭气所带来的严重的 环境和生态污染问题，这些问题在一 定程度上影响了其用途。
二、硫化染料的分类: 硫化染料发展至今大致可分为四大类： (1)粉状硫化染料，染料结构通式为D— S—S—D，一般需用硫化钠沸煮，溶解 后应用。
所以加适量的纯碱以防止隐色体发生水 解。 F稳定性差，遇酸、水、CO2、O2会发生 反应，注意密封贮存。 2.还原条件控制： NaHS使染料还原 4D-S-S-D’+2NaHS+3H2O→4D-SH+4D’SH+Na2S2O3 D-SH+NaOH →D-SNa+H2O D’-SH+NaOH →D’-SNa+H2O
Diresul RDT 染料是用葡萄糖和碱作还原 剂制成的一种含有20%量的预还原硫化 染料溶液，硫的含量为0.7%--4.0%，使 用时几乎无硫化氢臭气。由于新染料革 除了用硫化钠来还原，大大的减少了废 水中的硫化物含量，消耗的水量也少， 废水处理比较简单，而且氧化时使用双 氧水、溴酸盐或过二硫酸盐作氧化剂， 氧化废水也易治理，再加上改进了染色 牢度，因此它们作为环保型硫化染料获 得了广泛的使用。
一、染料特点： 1.硫化染料是含有硝基和氨基的有机化合 物，大部分在高温中与硫和硫化钠反应 而成。许多硫化染料无一定的化学分子 式。 分子结构中含有较多的硫元素，染 料结构复杂，没有单一很纯的结构，色 泽不够鲜艳，不含水溶性基团。 2.使用时要用硫化碱还原，然后氧化，在 纤维上重新生成不溶性的染料固着，以 分子间作用力结合。
硫化染料染色—硫化染料的结构特点及类型
如水溶性硫化蓝S—BC、水溶性硫化蓝S—RC、水溶性硫化黑 PNL等。
硫化染料的分类
硫化染料按应用方法分类：
3、硫化还原染料： 这类染料的还原性介于还原染料和硫化染料之
间，难溶于硫化钠溶液，需用保险粉（或保险粉—硫化钠）的碱性溶液还原 成隐色体而溶解，硫化还原染料分子结构与普通硫化染料相似，但所含硫链 比较稳定，因而各项染色牢度，尤其是耐氯牢度较硫化染料好。染料色泽较 鲜艳。
硫化染料的分类 硫化染料按应用方法分类：
1、粉状硫化染料： 染色时用硫化钠作为还原剂 染料的结构通式为D—S—S—D。 如硫化黑 。
硫化染料的分类
硫化染料按应用方法分类：
2、可溶性硫化染料：
用焦亚硫酸钠或甲醛次硫酸氢钠NaHSO2,CH2O·2H2O （俗称“雕白粉”）处理传统的硫化染料而成。
染料结构通式为D—SSO3Na
硫化染料的应用对象
应用对象 硫化染料适用于棉、麻、粘胶等纤维素纤维，也可以用于
维纶纤维的染色 。 常用的品种是硫化元，硫化蓝，其次是硫化绿，硫化棕。
硫化染料的鉴别
与醋酸铅生成黑色硫化铅沉淀。 与酸作用产生恶臭气体。 遇氯褪色。
硫化染料的结构
硫化染料中的硫原子以含硫链和含硫杂环两种形式存在。 含硫链结构决定染料的还原、氧化等染色性能，含硫杂环 结构决定染料的颜色。 一般黄、橙、棕色硫化染料含有硫氮茂（噻唑）结构； 黑、蓝、绿色硫化染料含有硫氮蒽（噻嗪）结构； 红棕色硫化染料除含硫环外，还含有对氮蒽（吖嗪）结构。
N C
S
硫氮茂
H N
S
硫氮蒽
N
N
对氮蒽
硫化染料分子中还有含硫的链状结构：硫酸基—SH、硫键—S—、 二硫键—S—S—、多硫键—Sx—、亚砜基 或其它含硫基团。
硫化染料染色
2-羟基-3-蒽甲酰芳胺，它们相似于AS-D而具有蒽环结构的 色酚，例如AS-GR，与蓝色基BB偶合，可得到蓝光绿色。
酞菁磺酰氨基吡唑啉酮类，例如色酚AS-FGGR，它和邻氯 苯胺等色基重氮盐偶合，为比较鲜艳的蓝色，日晒及气候牢度 都比较好，偶合能力与色酚AS相近，其结构是：
OH
CH3
CN OH
AS－GR
这类色基偶合后的耐晒牢度不好，在苯环氨基的间位有供电 子基，邻位有吸电子基，耐晒牢度获得较大提高。但氨基邻位 不能引入硝基，否则日晒牢度下降，易受还原物质的影响而改 变 色 光 。 常 见 的 取 代 基 有 - Cl 、 - NO2 、 -CN 、 -CH3 、 — CONH2、 -R、 -OR、 -CF3、-SO2NH2等。引入-Cl和-CN还 能够使染料的色光明亮。
NO2>Cl>CH3>H>OCH3
同一取代基因位置不同，深色效应也不同。通常在酰胺基对 位，深色效应最明显，间位次之，邻位最浅。色酚AS的结构对 其日晒牢度也有影响，酰芳胺苯环的2、4、5位上有取代基日 晒牢度有所提高，以甲氧基最佳。
乙酰乙酰芳胺（β-酮基酰胺）衍生物
AS系色酚，因含有萘环，经偶合后的染料无黄色。 乙酰乙酰芳胺类又称AS-G类，分子结构中有活泼的亚甲基， 与色基偶合，可以生成不同色光的黄色。它们是乙酰乙酸乙酯 与芳伯胺在二甲苯等溶剂中加热缩中制成的。主要的结构形式 如下： 色酚AS-G类与纤维素纤维的亲和力较大，但耐晒牢度差， 其中以AS-LG、AS-LAG的耐晒牢度好一些。这类色酚的偶合 能力最强，最佳偶合PH值为3~4.5。
CuPC
SO2NH
C CH2 N
N C CH2 3~4
色酚AS－FGGR
❖ 色酚与纤维的直接性
硫化染料染色—硫化染料染色工艺
烧碱-保险粉
硫化碱-保险粉-烧碱
艳，不透，成本高 参考还原染料甲法
透，成本低
用硫化碱、烧碱还原 溶解90-95℃，染2025min，再降至60-70 ℃ ，加入保险粉，续 染20-25min ，后处理
液体硫化染料染色
1、液体硫化染料的组成 染料、硫化碱、抗氧化剂、软水剂及润湿剂等。
2、轧染工艺（深棕） （1）工艺流程
热水洗 皂洗两格 热水洗两格 热水洗两格 烘干
（2）工艺处方
染液处方
硫化蓝BR(g/L) 3.2
硫化黑(g/L) 2.2
硫化碱(g/L) 15
小苏打(g/L) 10
润湿剂(g/L)
5
氧化液处方 双氧水(g/L)
2
皂洗液处方
肥皂(g/L) 纯碱(g/L)
2 2
硫化还原染料
1、染色方法：浸染或卷染 2、还原方法：
工艺说明
染色时间：深色：40-45min 浅色：20-30min
染色温度为沸染，匀染性好 的染色温度可稍低
（3）卷染典型工艺举例
坯布：29tex×29tex 160cm 布卷量：300M
颜色：蓝道)
水洗(4道)
氧化 (60℃,6道)
水洗(4道) 水洗(4道)
浸轧
汽蒸
冷水洗 温水洗
氧化
冷水洗 烘干
液体硫化染料染色
（2）工艺处方
染色 处方
液体硫化黑S-R 13 g/L 液体硫化红棕5RCF 26 g/L 液体硫化棕CRCF 29 g/L
氧化
处方
双氧水（ 30% ）
3.8 L
醋酸（98%）
3.2 L
硫化染料染色
硫化染料染色工艺
全棉织物硫化染料染色的原理及工艺流程
Related46网印工业Screen Printing Industry2021.04相关行业染色的原理全棉纺织品应用硫化染料染色的确很经济，而且色牢度也不错，但常会产生红斑、红条，需要返工，影响了产量和成本。
要解决这个问题，必须注意以下几点：用好硫化碱（Na 2S）硫化碱是硫化染料染色不可缺少的主要助剂。
硫化染料染色一定要按具体产品配上不同比例的硫化碱（50%），一般与染料（折成100%）是1:1，像硫化蓝也可配成1:1.5。
它的作用主要是促进染料的溶解与还原。
有时使用的硫化碱不是红棕色，而成灰白色粉末，也一起加入了染浴。
其实，硫化碱呈灰白色粉末状已经被风化，加在染浴中不仅不起溶解、还原染料的作用，相反会使染料过早氧化成为色淀，如水洗不净，就必然产生红斑、红条等染色疵病。
控制好染色工艺条件实践证明，硫化染料的浸染不能按理论上的所谓80～85℃染色，尤其是硫化蓝、硫化黑。
应该在加完染料和硫化碱以后，逐步升温至98℃，保温染色15～20min，然后停止加热；边染色边让缸内的温度降至80～85℃，继续染色20min左右，再边排液边进冷水清洗氧全棉织物硫化染料染色的原理及工艺流程化。
无论排除残液（热）和加入冷水，速度宜缓慢，不宜过快。
这种先热后温的染色方法，既有利匀染，又有利染料的充分溶解和还原，能克服染色疵病。
染物要缓慢清洗上面已经提到，染色后的织物不能一下子放在冷水浴中进行清洗。
尤其像硫化蓝，染好后应从染浴中过渡到温和，甚至在含有一定还原剂的水中进行清洗，术语叫“脚缸”。
这样做不仅有利于织物上的碱剂和还原剂充分净洗，而且有利于织物上染料的充分发色（氧化）。
当然，对于一些难氧化的染料，如硫化蓝CV/3G、红棕GN、深棕等，在第2～3缸水洗浴中还应加入1～2g/L的过硼酸钠和双氧水促使染料充分氧化发色。
注意染浴稳定，在出缸前解决问题硫化染料是一种含硫量较多的染料，尤其如黑色，应用时不稳定的因素很多。
硫化染料染色中的硫化碱的作用
硫化染料染色中的硫化碱的作用
硫化染料染色是一种近代的染色技术，它充分利用了染料的光学性能，在保留物质原有特性的基础上，以硫化碱为染料影响因素，将染料带出到物质表面，赋予了物质特有的外观，实现物质表面装饰和着色，这种技术可以用来染色塑胶、纺织品、金属、瓷器、木材、食品添加剂以及药品/抗生素、制药护理品等。
硫化碱具有较强的活化作用，是染料染色中的重要部分。
染料染色中，硫化碱的主要作用有：
（1）硬化作用：染料的硬化可使染料在染色过程中更好地覆盖表面，从而提高光亮度和耐磨性；
（2）活性染料的有效定向搭建：硫化碱能够在染料粒子表面形成一个有序的单分子层，促进络合反应，使染料粒子有效定向组装；
（3）降低染料的溶解度：硫化碱屏蔽了染料的活性基团，降低了染料的溶解度，使染料更容易附着在物质表面；
（4）提高染色物质的耐腐蚀性：硫化碱能够使染色的物质的耐腐蚀性提高，因为硫化碱具有良好的抗氧化性能。
硫化碱作为硫化染料染色技术的重要组成部分，对染料染色效果有着重要的影响。
不同类型的硫化碱具有不同的染料染色效果，因此，在染料染色过程中必须慎重考虑适当的硫化碱的类型，以达到满意的染料染色效果。
第七章硫化染料
硫杂环结构如下：
N
H N
S
O
S
噻唑
S
硫氮蒽
N
酚噻嗪酮
N N
对氮蒽
S
二苯并噻吩
S S
噻蒽
第一节 引言
▪硫化还原染料是比较高级的硫化染料，其染色性质介于硫化染料和还原
染料之间。该类染料不溶于普通硫化钠溶液中，染色时需要在碱性溶液中用 保险粉代替一部分硫化钠作还原剂。
▪ 硫化还原染料分子结构与一般硫化染料有相似之处，但所含硫链比较稳
硫化染料隐色体在染液中以阴离子状态存在，它对纤维素纤维具有直接性 。除了蓝色硫化染料隐色体直接性较高，一般硫化染料隐色体对纤维素纤 维的直接性较低，因此可采用小浴比，加入适当的电解质，染色的温度高 一些，以提高染料的上染速率，改善匀染和透染性。
➢氧化处理
硫化染料的整个还原氧化过程如下：
DSSD N a S H DS N a氧 化 DSSD 硫 化 染 料N a O H隐 色 体 硫 化 染 料
CuPc(SO2NHCH2CH2SSO3Na)n
式中CuPc代表铜酞菁结构，n=3.3~3.5
谢谢聆听！
你我同行，共同进步。
H 3C
N
NH
OH
H 3C
(硫 化 艳 蓝 C LB的 中 料 )
H 2N
NH
OH
CH3 (硫 化 蓝 R N 、 BN 、 BR N 的 中 料 )
NH
NH
(硫 化 新 蓝 B B F的 中 料 ) NH2
H2N
NH
OH OH
(硫 化 深 蓝 3R 、 R L的 中 料 )
4-羟基二苯胺类中料的硫化，采用溶剂蒸煮法进行。可制得各种蓝色硫 化染料。它们的硫化是在水溶液中进行的。
第七章硫化染料
§3 硫化染料的染色机理
一、染料的还原溶解 (二硫或多硫键、亚砜基及醌基被硫化钠还原） 二硫或多硫键、亚砜基及醌基被硫化钠还原） 二硫或多硫键 二、染液中的染料隐色体被纤维吸着 三、氧化处理 （水洗透风被空气氧化或双氧水等氧化剂处理） 水洗透风被空气氧化或双氧水等氧化剂处理） 净洗、上油、防脆、固色） 四、后处理 (净洗、上油、防脆、固色）
退出
• 色谱不够全，有黄、橙、棕、蓝、绿、黑等色， 色谱不够全，有黄、 黑等色， 缺少色泽良好的红、紫色，颜色不鲜艳， 缺少色泽良好的红、紫色，颜色不鲜艳，只能 染深色，应用最多的是蓝色和黑色。 染深色，应用最多的是蓝色和黑色。 • 硫化染料在纤维素纤维上的日晒牢度随品种不 有较大差异。 同有较大差异。 • 大部分硫化染料的耐氯漂牢度非常差。 大部分硫化染料的耐氯漂牢度非常差 耐氯漂牢度非常差。 • 某些染料（主要是噻唑结构的黄、橙、棕色） 某些染料（主要是噻唑结构的黄、 棕色） 对纤维有光敏脆损作用 某些经硫化染料（ 光敏脆损作用； 对纤维有光敏脆损作用；某些经硫化染料（主 要是黑色）染色的产品， 要是黑色）染色的产品，在贮藏过程中会发生 严重的脆损——“贮藏脆损”。 贮藏脆损” 严重的脆损 贮藏脆损 • 制造工艺简单，价格低廉 。 制造工艺简单，
退出
§2 硫化染料的制造方法和分类
一、制造方法
中料不同，其硫化方法和条件也不同，主要的制造方 中料不同，其硫化方法和条件也不同， 法有两种：熔融硫化法（熔融法） 法有两种：熔融硫化法（熔融法）和溶剂蒸煮硫化法 1． 熔融硫化法： ． 熔融硫化法： 中料： 中料：2,4-二氨基甲苯等 二氨基甲苯等 中料 + 硫磺或多硫化钠 200~250℃熔融 ℃ ∆ 此法条件剧烈，所制得的为黄、 此法条件剧烈，所制得的为黄、橙、棕等色。 棕等色。
硫化染料
PH升高, 水解受到抑制, 稳定性提高;PH下降, 水解加强.所 以加适量纯碱以防止隐色体发生水解,抑制H2S气体产生.
硫化染料的优缺点
优点:不含偶氮基,重金属和可吸附有机卤化物,即使 有些是用致癌芳香胺作原料制成,但经过硫化,缩合, 闭环和氧化等反应及后处理后,一般不会以游离态 存在于染料中；不是过敏性染料和致癌性染料, 耗 盐量很少.
缺点:使用时需添加硫化钠和碱使其还原,废水中含 有15%～20%的硫化物以及硫化染料在制造和使用 时所产生的硫化氢臭气所带来的严重的环境和生 态污染问题.
隐色体上染
隐色体在染液中以阴离子状态存在,对纤维素纤维 直接性一般较低,多采用小浴比, 加入适量的电解质 促染.
高温防止染料聚集,易与 Ca2+,Mg2+生成沉淀,造成染 斑.
软水配染液或加入小苏打,纯碱,硫酸铵.
隐色体的氧化
一般认为是硫醇基被氧化变成二硫键 D—SNa氧→化D—S—S—D
环保型硫化染料,在生产过程中精制成隐色体,但含硫量 和多硫化物远低于普通硫化染料. 纯度高,还原度稳定, 渗透性好,同时在染浴中采用葡萄糖和保险粉的二元还 原剂,既可还原硫化染料,又能起到环保作用.
硫化染料的染色过程
染料的还原溶解: 硫化染料在硫化碱作用下还原生 成隐色体而溶解.
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三、硫化染料的染色过程
3、染料隐色体氧化固着 、 （1）氧化机理 ） （2）氧化方法 ） 冷水淋洗： 水中氧气氧化。 ①冷水淋洗： 水中氧气氧化。 透风氧化： 空气氧化。 ②透风氧化： 空气氧化。 氧化液氧化： ③氧化液氧化： 过硼酸钠，双氧水溶液氧化。 过硼酸钠，双氧水溶液氧化。 为防过氧化造成红筋红斑现象， 为防过氧化造成红筋红斑现象，可 在含有葡萄糖的水中洗涤后氧化。 在含有葡萄糖的水中洗涤后氧化。
第七章 硫化染料染色
二、硫化染料的结构及类型 1、硫化染料的结构 、 （1）硫杂环结构 ） N N
C S H S
决定染料 颜色
N N
硫氮茂
硫氮蒽
对氮蒽
（2）硫链状结构 巯基-SH、硫键 、二硫键 巯基 、硫键-S-、二硫键-S-S-、多硫键 、多硫键-Sx-等 等 决定染料还原-氧化性能 决定染料还原 氧化性能
四、硫化染料的染色方法及其工艺
1、浸染（卷染）染色工艺 、浸染（卷染） （1）工艺流程 ） 染料预还原→浸染或卷染 水洗 氧化→皂洗 染料预还原 浸染或卷染→水洗 氧化 皂洗 水洗 浸染或卷染 水洗→氧化 皂洗→水洗 （2）工艺说明 ） ①还原剂用量一般为染料用量的100%～200%； 还原剂用量一般为染料用量的 ～ ； 染色温度为沸染，匀染性好的染色温度可稍低； ②染色温度为沸染，匀染性好的染色温度可稍低； 浅色： ③染色时间：深色：40～45min ,浅色：20～30min； 染色时间：深色： 浅色 ； 氧化方法应根据染料的氧化速率确定。 ④氧化方法应根据染料的氧化速率确定。
第七章 硫化染料染色
三、硫化染料的染色体上染 氧化固色→后处理 1、染料还原溶解 、 （1）还原反应 ）
染料不溶于水， 染料不溶于水，对 纤维无亲和力
隐色体能溶于水， 隐色体能溶于水， 对纤维有亲和力
三、硫化染料的染色过程 1、染料还原溶解 、 硫化染料较还原染 料易还原， 料易还原，但还原 （2）还原用剂 ） 速率较慢。 速率较慢。 硫化钠： 硫化钠：Na2S Na2S + H2O → NaHS + NaOH 2NaHS + 3H2O → Na2S2O3 + 8H+ + 8e 或2NaHS → Na2S + 2H+ + 2e 硫化钠既是还原剂，又是碱剂。 硫化钠既是还原剂，又是碱剂。 用量一般为染料量的50％～ ％ ％～250％ 用量一般为染料量的 ％～
四、硫化染料的染色方法及其工艺
2、硫化染料轧染工艺（实例） 、硫化染料轧染工艺（实例） （1）工艺流程 ） 浸轧染液(二浸二轧 轧液率75%,70～75℃) →汽蒸 二浸二轧,轧液率 浸轧染液 二浸二轧 轧液率 ～ ℃ 汽蒸 冷水(洗两格 氧化(50℃ 两格 两格) （100～102℃,1min) →冷水 洗两格 →氧化 ℃,两格 ～ ℃ 冷水 洗两格) 氧化 →热水洗 皂洗两格 热水洗两格 冷水一格 烘干 热水洗→皂洗两格 热水洗两格→冷水一格 热水洗 皂洗两格→热水洗两格 冷水一格→烘干 （2）工艺处方 ） 氧化液处方 硫化蓝BR(g/L) 3.2 硫化蓝 红矾钠(g/L) 2 红矾钠 硫化黑(g/L) 2.2 硫化黑 98%硫酸 °Be′)(mL/L) 2.5 硫酸(66° 硫酸 硫化碱(g/L) 15 皂洗液处方: 硫化碱 皂洗液处方 肥皂(g/L) 2 肥皂 小苏打(g/L) 10 小苏打 纯碱(g/L) 纯碱 2 润湿剂(g/L) 5 润湿剂
三、硫化染料的染色过程
2、染料隐色体上染 、 （1）隐色体上染特点 ） 对纤维亲和力较低，上染百分率较低； ＊对纤维亲和力较低，上染百分率较低； 染料聚集性好，扩散性低，匀染性差。 ＊染料聚集性好，扩散性低，匀染性差。 （2）采取的措施 ） 一般可在染液中 加电解质促染； ＊加电解质促染； 加入小苏打防止 小浴比染色； ＊小浴比染色； 染料过早氧化。 染料过早氧化。 高温染色。 ＊高温染色。
二、硫化染料的结构及分类 2、硫化染料的类型 、 硫化元：最常用染料，有青光、红光、 （1）硫化元：最常用染料，有青光、红光、青红光 耐晒及湿牢度较好，但易贮存脆损。 等。耐晒及湿牢度较好，但易贮存脆损。 硫化蓝：用量近次于硫化元，有青光、红光、 （2）硫化蓝：用量近次于硫化元，有青光、红光、 青红光等。耐晒牢度较高。 青红光等。耐晒牢度较高。 硫化还原染料（海昌染料） （ 3） 硫化还原染料 （ 海昌染料 ） ： 分子结构和制 造方法与一般的硫化染料相似。染色性能、 造方法与一般的硫化染料相似。染色性能、牢度 等介于硫化染料与还原染料之间。 等介于硫化染料与还原染料之间。 液体硫化染料： （4）液体硫化染料：经添加增溶性物质及多道过滤 而成，给色量高，稳定性好。 而成，给色量高，稳定性好。
三、硫化染料的染色过程 4、染色后处理 、
一般工艺：水洗→皂煮 水洗 一般工艺：水洗 皂煮→水洗 皂煮 注意： 注意： （1）硫化元皂洗易产生染斑，故一般不皂洗； ）硫化元皂洗易产生染斑，故一般不皂洗； （2）硫化元等易产生贮存脆损，需进行防脆处理； ）硫化元等易产生贮存脆损，需进行防脆处理； 常用防脆剂：醋酸钠、 常用防脆剂：醋酸钠、磷酸三钠或尿素等 ； （3）当牢度达不到要求时，可进行固色处理。 ）当牢度达不到要求时，可进行固色处理。 固色处理方法同直接染料。 固色处理方法同直接染料。
四、硫化染料的染色方法及其工艺
1、硫化染料浸染（卷染）染色工艺 、硫化染料浸染（卷染） （3）卷染典型工艺举例 ） 坯布： 布卷量： 坯布：29tex×29tex 160cm ； 布卷量：300m × 颜色： 颜色：蓝色 工艺处方： 工艺处方： 染色：硫化蓝BRN（150%） 染色：硫化蓝BRN（150%） 1800g 硫化青B2RN（200%） 300g 硫化青 （ ） 5000g 硫化碱 氧化：双氧水（ 700mL 氧化：双氧水（30%） ） 工艺流程及条件： 工艺流程及条件： 还原配液→染色 染色(200L,95℃,8道) →水洗 道) →氧化 水洗(4道 还原配液 染色 ℃ 道 水洗 氧化 (60℃,6道) →水洗 道) →水洗 道) 水洗(2道 水洗(4道 ℃ 道 水洗 水洗
第七章 硫化染料染色
一、概述 分子结构中不含水溶性基团，不能直接溶解于水; ＊分子结构中不含水溶性基团，不能直接溶解于水 还原后可溶于碱水； ＊分子结构中含有过硫键 ，还原后可溶于碱水； 色谱不全， 蓝色居多，色泽浓而不艳； ＊色谱不全，黑、棕、蓝色居多，色泽浓而不艳； 耐洗色牢度较高，耐漂牢度较低，易贮存脆损； ＊耐洗色牢度较高，耐漂牢度较低，易贮存脆损； 制造方便，价格低廉； ＊制造方便，价格低廉； 适用于棉、 黏胶、维纶等纤维的染色。 ＊适用于棉、麻、黏胶、维纶等纤维的染色。