化学分析中检出限 定量限 报告限及其确定方法
二氧化硫的检出限和定量限
二氧化硫的检出限和定量限二氧化硫是一种无色、刺激性气体,主要产生于化石燃料的燃烧过程中。它是一种常见的空气污染物,对人类健康和环境都有害。因此,监测和控制二氧化硫的浓度对于保护人民的健康和保持环境的清洁非常重要。而要进行二氧化硫的监测,就需要确定其检出限和定量限。
首先,先来了解一下什么是检出限和定量限。检出限是指分析方法能够可靠的检测到的最低浓度,即当分析样品中的分析物浓度低于此限值时,仪器无法对其进行准确的定性和定量分析。而定量限是指在检出的基础上,能够对样品中的分析物进行准确的定量分析的最低浓度。两者的关系是,定量限必须小于或等于检出限。
对于二氧化硫的检出限和定量限,测量方法通常采用光度法或电化学法。这些方法可通过仪器测量样品中二氧化硫的吸收光强度或电流,从而计算出其浓度。
以光度法为例,常用的方法是通过测量样品的吸收光强度来确定二氧化硫的浓度。在分析过程中,待测样品中的二氧化硫分子会吸收
特定波长的光线,形成吸收峰。根据吸光度和浓度之间的关系,可以得到一条标准曲线,从而确定样品中二氧化硫的浓度。
对于检出限和定量限的确定,首先需要准备一系列浓度已知的二氧化硫溶液,然后通过仪器对这些溶液进行测量,得到吸光度与浓度之间的关系。在测量时,一般会采用空白试剂进行基线校准,以排除其他干扰物质对测量结果的影响。
根据测量结果,可以得到一条标准曲线,该曲线描述了吸光度与浓度之间的线性关系。在确定检出限和定量限时,通常会定义一个信号与噪声的比值,称为信号噪声比。信号指的是吸光度的差异,噪声指的是随机误差的程度。检出限一般被定义为信号噪声比为3:1时对应的浓度值,而定量限一般被定义为信号噪声比为10:1时对应的浓度值。
检测限和定量限用对照品定
检测限和定量限用对照品定检测限(LOD)和定量限(LOQ)是分析方法灵敏度的两个重要指标,它们通常使用对照品来测定。
检测限是指分析方法能够从样品中可靠地检测出被分析物的最低浓度。通常,检测限被定义为信号与噪声之间的差异,即当分析物的信号超过背景噪声的3倍时,被认为是可检测到的。在确定检测限时,一般将对照品溶液的浓度设定为预期的检测限浓度的3~5倍,然后通过重复测量7次来计算检测限。例如,如果预期的检测限浓度为10ng/ml,则配制一个约为30ng/ml的对照品溶液,并将其注入液相色谱仪,观察其峰高比基线噪音高多少倍(假设为3倍),然后将该溶液稀释到3/10倍,基本即为该物质的检测限。
定量限是指分析方法能够准确地定量测定样品中分析物的最低浓度。这个浓度通常被定义为信噪比为10:1时的浓度。与检测限类似,在确定定量限时,也需要使用对照品溶液。具体方法是将对照品溶液的浓度设定为预期的定量限浓度的10倍,然后通过重复测量7次来计算定量限。例如,如果预期的定量限浓度为10ng/ml,则配制一个约为100ng/ml的对照品溶液,并将其注入液相色谱仪,观察其峰高比基线噪音高多少倍(假设为10倍),然后将该溶液稀释到1/10倍,基本即为该物质的定量限。
需要注意的是,以上计算方法是一种常规做法,具体的
操作方法可能因不同的分析方法和仪器而有所不同。
分析方法的检出限
分析方法的检出限
检出限是指在一项分析方法中,能够被方法检测出的最低浓度或含量。它表示了即使在最低检测浓度或含量下,仍然能够显示出信号和噪声之间可区分的差异。
常见的分析方法检出限的计算方法有以下几种:
1. 标准偏差法:根据多次测量样品的信号值,通过计算样品信号的标准偏差,来确定检出限。一般情况下,检出限为3倍标准偏差。
2. 信噪比法:在测量样品信号时,同时测量背景噪声信号,并计算两者的比值。检出限一般为信噪比达到一定值(如3)时对应的样品信号。
3. 标准加入法:在已知样品中添加一定浓度的目标物,并测量检测信号。通过测定标准加入样品和纯溶剂样品的信号差异,来计算检出限。
4. 萃取效率法:将目标物从样品中提取出来,然后测量所提取物的信号。通过确定一定浓度的目标物添加到样品中提取的物质中,来确定检出限。
需要注意的是,不同的分析方法可能采用不同的检出限计算方法,且对于不同的目标物和样品,计算方法也可能有所差异。因此,在具体的实验中,需要根据实际情况选择合适的检出限计算方法。
检出限定量限仪器检出限方法检出限对比
检出限,定量限,仪器检出限,方法检出限对比定义
仪器检出限:对较低的标准溶液进行测量,用重复测量7次的数据计算仪器检出限IDL:IDL=1.645*SD,SD就是标准偏差用GC-MS对计算所得的仪器检测限浓度进行分析加以确认,同时信噪比应接近或大于3:1。
方法检出限:估计方法检出限浓度约为2-5倍IDL,向测量对象(如:涂层、塑胶、金属等)中加入预估方法检出限浓度的标准溶液,根据标准测试方法进行处理,重复测量7次。在99%的置信概率下,方法检出限MDL为:MDL=3.14*SD。
最低检测限:是在给出的仪器条件下所能测出的最低限度;
最低定量限:样中的被分析物能够被定量测定的最低量;
简单的说,S/N=3时的浓度是检测限,也就是峰高约在基线噪音高的3倍,S/N=10是定量限,也就是峰高约在基线噪音高的10倍时。首先,配制一个较低浓度的对照品溶液,注入液相色谱仪,观察其峰高比基线噪音高多少倍(假设X倍),将该溶液稀释到X/3倍,基本即为该物质的检测限,将该溶液稀释到X/10倍,基本即为该物质的定量限。
计算公式和方法:
计算公式为:D=3N/S(1)
式中:N——噪音;S——检测器灵敏度;D——检测限
而灵敏度的计算公式为:S=I/Q(2)
式中:S——灵敏度;I——信号响应值;Q——进样量
将式(1)和式(2)合并,得到下式:D=3N×Q/I (3)
式中:Q——进样量;N——噪音;I——信号响应值。I/N即为该进样量下的信噪比(S/N),该信噪比可通过工作站对图谱进行自动分析获得,一般的色谱或质谱工作站都可进行信噪比分析计算。这样检测限的计算方法就变得非常方便了。
1.检测限和定量限的确定方法
LOD
第II类错误
因而,仅有5%的测量结果被错误的宣称同空白没有显著差异,以及β=5%,即第II类错误风险 (β风险) LoD为该样本的实际浓度;是能可靠检测到的最低实际浓度,通常,低水平样本呈 Gaussian分布以及分布的第5百分位数对应LoB LoB=µS-1.645σS
LOD
计算公式
•可以导出: µS =LoD=LoB+1.645σS LoD=µB+1.645σB+1.645σS
LOB
LOB验证举例
•用户进行25次空白测量(5个样本5天测量5次) 目测检查显示空白值呈不对称分布,因此,非参数估计LoB,在观测区的第 24位和第25位之间线性内插法得LoB=19.17 U/L(=18.01+0.25*(22.6518.01))
LOD
LOD
第II类错误
为了表述第II类错误,一方面不得不考虑最小样本浓度等于LoD,即提供规定概率下超过LoB 的结果 当第II类错误β水平设为5%时,那么95%的测量结果超过LoB
92的样本测量值2325大于lob??观测比例符合依据声称95的一个预期值以及当前的评价不否定声称值??loq为能可靠检测到的lod分析物实际的最低量以及总误差符合实验室准确度要求临床使用的可接受?实验室希望估计自己的loq或验证制造商的声称值如果低水平得测量不确定度或总误差可被确定测定每一个方法学的loq可能是没有必要的在这种情况下报告每一个低水平结果已估计的不确定度是可接受??lod研究的测试结果应用于估计分析物该水平的偏倚和不精密度推荐测定3到5个不同样本至少40次重复以及至少5次运测量均值当使用一个样本时和可接受的参考值之间的偏差为偏倚估计值当该水平使用不止1个样本时那么偏差的均值为正确度估计值
方法检出限和定量限
方法检出限和定量限
检出限(LOD)或定量限(LOQ)的测定通常是在目标物的含量在接近于“零的时候才需要进行测定。当方法应用于所测定的分析物浓度要比定量限大的多时,检出限与定量限评定就显的不是非常有必要了。但是对于那些浓度接近于检出限与定量限的痕量和超痕量测试,常报出“未检出”时,这时检出限或定量限对于风险评估或法规决策则就显得非常的重要。
不同的基体需要独立评估其检出限和定量限。
检出限(LOD)
对于大多数现代的分析方法检出限(LOD)分为两个部分,方法检出限(MDL)和仪器检出限(IDL)
方法检出限是在应用在某个具体基体内的分析物的测定。方法检出限可定义分析物质能在可靠将分析物测定信号区别于特定基体背景(噪音)的最低浓度或量。换句话说,方法检出限就是方法中测定出大于相关不确定度的最低量(Taylor,1989)。在分析方法检出限(MDL)时需要靠考虑到所有基体的干扰。
方法的检出限不应与仪器最低响应值相混淆。使用信噪比可作为考察仪器性能的一个有用的指标,但不适用于评估方法检出限。目前大多数的分析都是利用设备进行分析,但每个设备对于所检测的分析物的量都会有一定检出能力。这种检出能力可用仪器检出限(IDL)进行表示。仪器检出限可定义为仪器能将目标物与设备背景相区别或可靠检测的最低量(仪器噪音)。随着灵敏度增加,IDL降低,仪器噪音降低,IDL也降低。
可用多种方法确定检出限,罗列出应用评定检出限的一些方法。
1 基于虚拟(visual)评估LOD
Visual评估可应用于非仪器方法和仪器分析方法,同时也可应用于定性测试方
检测限和定量限
检测限和定量限
S/N=3时的浓度是检测限,也就是峰高约在基线噪音高的3倍
S/N=10是定量限,也就是峰高约在基线噪音高的10倍时
首先,配制一个较低浓度的对照品溶液,注入液相色谱仪,观察其峰高比基线噪音高多少倍(假设X倍),将该溶液稀释到X/3倍,基本即为该物质的检测限,将该溶液稀释到X/10倍,基本即为该物质的定量限。
在Agilent的Chemstation中,
可以选择report中system adaptablity选项中的set noise range 参数,自己选择一段时间(图谱中平坦的时间段)填入,以此作为噪音信号。
如果不设置这个参数,在报告中是不会出现S/N的。
在新的“指导原则”中提到了检测限和定量限,以检测限为例:
“检测限系指试样中的被分析物能够被检测到的最低量,但不一定要准确定量。”
“无论用何种方法,均应用一定数量的样品,其浓度为近于或等于检测限,进行分析,以可靠地测定检测限。”
ICH Q2B里头罗列了三种方法:
(LOD=检测限,LOQ=定量限)
1. 肉眼观测(用此方法报告LOD或LOQ时要附上色谱图)
2. S/N (LOD = 3, LOQ =10)
3. LOD = 3.3*standard deviation/slope, LOQ = 10*standard deviation/slope
具体方法可以在/MediaServer.jser?@_ID=418&@_MODE=GLB 找到
化学药物质量控制分析方法验证技术指导原则.pdf
1:检测限度
根据直观评价(用于仪器或非仪器)
教你轻松区分各种检出限!
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一、检出限的概念
1947年,德国人Hkaiser首次提出了有关分析方法检出限的概念,并提出检出限和分析方法的精密度、准确度一样,也是评价一个分析方法测试性能的重要指标。国际纯粹与应用化学联合会( IU-PAC) 于1975年正式推行使用检出限的概念及相应估算方法,于1998年又发表了《分析术语纲要》对检出限检出,检出限的定义为:某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量,公式表示为:
欧盟《执行关于分析方法运行和结果解释的欧盟委员会指令》(2002/657/EC)的最新检测限的概念CCα 和CCβ检测限( >>α) 是指大于等于此浓度限,将以α误差概率得出阳性结论。检测能力(CCβ) 是指样品中物质以β误差概率能被检测、鉴别和/或定量的最小含量。对于未建立容许限的物质,检测能力是以1-β可信度能被检测出来的最低浓度。如果容许限已经建立,检测能力就是以1-β可信度能被检测到的容许限浓度。
二、检出限的不同分类及区别
美国国家标准局的分类
仪器检出限
指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度。仪器检出限一般用于不同仪器的性能比较。一般通过多次空白试验,求得其背景响应的标准差,将三倍空白标准差(即3δ)作为检测限的估计值。也可用已知浓度的样品与空白试验对照,记录测得的被测样品信号强度S 与噪音(或背景信号)强度N,以能达到S/N=2或S/N=3时的样品最低浓度为LOD(Limit
of Detection)。如用非仪器分析方法时,通过已知浓度的样品分
化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法
1.目的
规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。
2.范围
所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。
3. 内容
检出限
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。可分为测量方法检出限和仪器检出限。两种检出限相互关联,但不相等。
3.1.1方法检出限
方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程),待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限按照以下方法确定:
测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差 Sσ。
D. L = KSσ/a
式中 : Sσ—空白多次测得信号的标准偏差;
a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。
取 K = 3,计算检出限D. L
3.1.2仪器检出限
仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度,这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。仪器检出限与
方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,因此,仪器检出限值总是比方法检出限低。
仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。
定量限
定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量,其测定结果应具有一定的准确度。定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。定量限的两端称为定量下限和定量上限。
3.2.1 定量下限
分析化学中检出限与测定下限分析
分析化学中检出限与测定下限分析
摘要:检出限和下限是化学分析中非常重要的性能指标。它们具有很高的应
用价值和控制要求。在不同的工艺条件、规格、设备和仪器条件下,检出限值与
下限值不同。因此,在实际工作中,必须坚持具体条件具体分析的工作原理,科
学确定具体条件下检出限和测量下限的标准参数,并以此为依据确定,对测量结
果的准确性和可靠性进行评价和优化,实现化学分析值的实际提高。
关键词:检出限;置信度;测定下限
中图分类号:文献标识码:A
引言
首先阐述了检出限和判定下限的概念,不同标准下的检出限和判定下限记录
不同。分析了分析化学中检出限与下限的关系。最后,从空白实验分析、光谱仪、空白加入实验方法、滴定法和仪器噪声法等方面对分析化学中检出限的确定方法
和下限的确定进行了研究。
1分析化学中检出限与测定下限的定义
1.
1.
“检出限”的定义
“检测限”的概念最早是由德国学者凯撒在1947年提出的。强调检出限应
作为分析化学中的一个重要指标。从目前的观点来看,对检出限的定义还没有统一。(1)根据 iupac,“检测限”是在特定的分析过程中从分析物的最小分析信
号中获得的最小质量或浓度。(2)环保署认为,「检测限」是分析样本中分析物
的浓度大于0时所能检测到的最低浓度,而且报告的可信度超过99% 。(3)欧盟
在执行欧盟委员会关于分析方法和结果解释的指示时,提出了“检测限”、
“ cc”和“ cc”两个概念。前者主要是在浓度不小于 cc 的情况下,根据误差
率得出肯定的结论。后者主要是指当样品的误差率为时所能确定的最低浓度或最
低含量。根据这些定义,可以得出”检测限”的结论性定义: 在高可信度的情况下,通过特定分析技术和程序获得的分析样品中分析物的最低值,特征是浓度或
化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法
化学分析中检出限定量限
报告限及其确定方法 The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020
1.目的
规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。
2.范围
所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。
3. 内容
检出限
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。可分为测量方法检出限和仪器检出限。两种检出限相互关联,但不相等。
3.1.1方法检出限
方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程),待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限按照以下方法确定:
测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差 Sσ。
D. L = KSσ/a
式中 : Sσ—空白多次测得信号的标准偏差;
a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。
取 K = 3,计算检出限D. L
3.1.2仪器检出限
仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度,这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,因此,仪器检出限值总是比方法检出限低。
仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。
化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法
化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法
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1.目的
规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。
2.范围
所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。
3. 内容
3.1检出限
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。可分为测量方法检出限和仪器检出限。两种检出限相互关联,但不相等。
3.1.1方法检出限
方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程),待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限按照以下方法确定:
测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差 Sσ。
D. L = KSσ/a
式中 : Sσ—空白多次测得信号的标准偏差;
a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。
取 K = 3,计算检出限D. L
3.1.2仪器检出限
仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度,这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,因此,仪器检出限值总是比方法检出限低。
仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。
3.2定量限
定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量,其测定结果应具有一定的准确度。定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。定量限的两端称为定量下限和定量上限。
化学分析中检出限、定量限、报告限及其确定方法
1.目的
规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中
的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。
2.范围
所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。
3. 内容
3.1检出限
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。可分为测量方法检出限和仪器检出限。两种检出限相互关联,但不相等。
3.1.1方法检出限
方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程),待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限按照以下方法确定:
测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差Sσ。
D. L = KSσ/a
式中: Sσ—空白多次测得信号的标准偏差;
a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。
取K = 3,计算检出限D. L
3.1.2仪器检出限
仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度,这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,因此,仪器检出限值总是比方法检出限低。
仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。
3.2定量限
定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量,其测定结果应具有一定的准确度。定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。定量限的两端称为定量下限和定量上限。
3.2.1 定量下限
化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法
化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法
一、检出限(Detection Limit)
检出限是指分析方法能够区分被测物质存在与否的最低浓度。通常情
况下,检出限是以信号与噪声比(Signal to Noise Ratio,S/N)大于一
些预定值为标准确定的。常见的预定值有3倍标准偏差(3σ)和信号与
噪声比为2的情况下的最低浓度。具体计算方法如下:
1.通过最低浓度样品的多次测定,测定n个数据,计算平均值(X)
和标准偏差(S)。
2.计算检出限为3倍标准偏差(3S)或信号与噪声比为2情况下的浓度,即检出限=3S或检出限=2S。
检出限的确定方法主要有最小浓度法、空白法和加标法。
最小浓度法是将待测样品与含有不同浓度的标准品进行比较,通过观
察比较曲线的截断点或者半定量标准品曲线的所对应的浓度来确定检出限。
空白法是测定未受污染的样品,多次进行测定并计算平均值及标准偏差。检出限为平均值加上3倍标准偏差。
加标法是向未受污染的样品中加入已知浓度的待测物质,通过比较加
标后的样品与未加标的样品的测定值差异来计算检出限。
二、定量限(Quantification Limit)
定量限是指分析方法能够准确测定被测物质存在与否以及其浓度的最
低限度。与检出限相比,定量限要求更高的准确性和可靠性。定量限的计
算方法与检出限类似,通常为检出限的2到5倍。定量限的确定方法与检
出限相同。
三、报告限(Reporting Limit)
报告限是指分析结果可靠地报告的最低浓度。在实际分析中,为了保
证结果的准确性和可靠性,通常仅在超过报告限的范围内进行测定和报告。报告限的确定方法一般为定量限的2到10倍,可以根据实际需要进行调整。
化学分析中检出限定量限报告限及其确定方法
1.目的
规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。
2.范围
所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。
3. 内容
3.1检出限
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。可分为测量方法检出限和仪器检出限。两种检出限相互关联,但不相等。
3.1.1方法检出限
方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程),待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限按照以下方法确定:
测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差Sσ。
D. L = KSσ/a
式中: Sσ—空白多次测得信号的标准偏差;
a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。
取K = 3,计算检出限D. L
3.1.2仪器检出限
仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度,这个浓度或量与特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。仪器检出限与方法检出限的区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,因此,仪器检出限值总是比方法检出限低。
仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。
3.2定量限
定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量,其测定结果应具有一定的准确度。定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。定量限的两端称为定量下限和定量上限。
3.2.1 定量下限
检出限与定量限
检出限、测定限与检测限
检出限(detection limit,limit of detection)、测定限(determinationlimit,limit of determination)与检测限(detectability)是分析化学中常见的名词术语,近年来,国内外一些文献多有论述[1~6]。但目前国内出版物中对三者的定义、使用仍存在一些混乱现象,有时甚至将三者混为一谈,使深入讨论或比较数据产生困难。
一、检出限与测定限
查“detection limit”或“limit ofdetection”对应的中文,有“检测极限[7~13]”,“测定范围[14]”,“检测限[15~17]”,“检出(下)限[15]”,“检测下限[15]”,“检出极限[18]”等多种译法;查“determinationlimit”或“limit ofdetermination”对应的中文,有“定量下限[10]”,“定量界限[10]”,“定量测定下限[19]”,“测定下限[20]”等译法。实际上,文献[20~25]曾对检出限与测定限的名称、定义展开过讨论。1991年8月,全国自然科学名词审定委员会公布的《化学名词》[26]规定了检出限(detectionlimit,编号03.0090)与测定限(determinationlimit,编号03.0091),并得到认可[12,13,27~29]。国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)1997年通过,1998年发表的《分析术语纲要》(IUPAC Compendium ofAnalyticalNomenclature)[30]中规定:“检出限以浓度(或质量)表示,是指由特定的分析步骤能够合理地检测出的最小分析信号xL求得的最低浓度cL(或质量qL)”。表达式为:
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1.目的
规范公司实验室日常工作中使用化学分析方法的进行检测所出具报告书中的检出限、定量限、报告限的定义及其确定方法。
2.范围
所有使用化学分析方法进行检测的相关科室。
3. 内容
3.1检出限
检出限为某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检测出待测物质的最小浓度或最小量。可分为测量方法检出限和仪器检出限。两种检出限相互关联,但不相等。
3.1.1方法检出限
方法检出限(D. L)指在通过某一完整分析方法全部测定过程后(包括样品预处理过程),待测物质产生的信号能以99%置信度区别于空白样品而被测定出来的最低浓度。方法检出限按照以下方法确定:
测定20个空白样品,计算空白信号的标准偏差Sσ。
D. L = KSσ/a
式中: Sσ—空白多次测得信号的标准偏差;
a—方法的灵敏度(即校准曲线的斜率) 。
取K = 3,计算检出限D. L
3.1.2仪器检出限
仪器检出限指分析仪器能够检测的被分析物的最低量或最低浓度,这个浓度或量与
特定的仪器能够从背景噪音中辨别的最小响应信号相对应。仪器检出限与方法检出限的
区别在于仪器检出限不考虑任何样品制备步骤的影响,一般以溶剂空白测定检出限,因此,仪器检出限值总是比方法检出限低。
仪器检出限反映的是仪器本身的检出能力。其确定方法为:采用纯水,在一定时间内测定12次以上,以3倍标准偏差对应的含量或浓度表示。
3.2定量限
定量限是指样品中被测物能被定量测定的最低量,其测定结果应具有一定的准确度。定量限体现了分析方法是否具备灵敏的定量检测能力。定量限的两端称为定量下限和定量上限。
3.2.1 定量下限
在测定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能准确地定量测定待测物质的最小浓度或量,称为该方法的定量下限。
定量下限反映出分析方法能准确地定量测定低浓度水平待测物质的极限可能性。在没有(或消除)系统误差的前提下,他受精密度要求的限制(精密度通常以相对标准偏差表示)。分析方法的精密度要求越高,测定下限高于检出限越多。
一般情况下以3.3倍方法检出限的浓度作为定量下限浓度,其测定值的相对标准偏差应小于或等于10%。
3.2.2定量上限
在限定误差能满足预定要求的前提下,用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量,称为该方法的定量上限。对没有(或消除了)系统误差的特定分析方法的精密度要求不同,定量上限也将不同。一般情况下定量上限指工作曲线在高浓度开始弯曲时所对应的浓度值,即直线范围的上限值。
3.2.3最佳测定范围(也称有效测定范围)。
最佳测定范围指在限定误差能满足预定要求的前提下,特定方法的定量下限至定量上限之间的浓度范围,在此范围内能够准确地定量测定待测物质的浓度或量。
3.3报告限
样品中待测物质被报告为绝对数值的最低值称为报告限。报告限可以是的定量下限,也可以为样品检出限。报告限不得低于对应的最低校准水平,即定量下限和样品检出限两者较低的值。报告限为实验室必须向客户报告的在样品中待测物存在的残留水平,部分待测物质的报告限也可以由技术委员会讨论后另行规定。