第六章典型污染物(2)-6-18

CHCl2F
0.03
0.02 14
2-3
62-112 环境化学第六章
2018/11/4 CF3Br
（3）卤化物在大气中的转化
①对流层中的转化：
CHCl3十HO H2O十 CCl3 CCl3十O2 COCl2十ClO 碳酰氯(光气) 光气在被雨水冲刷或清除之前，将一直完整地保留着，如果 清除速度很慢，大部分的光气将向上扩散，在平流层下部发生光 解；如果冲刷清除的速度很快，光气对平流层的影响就小。 C1O 十NO C1 + NO2 3C1O十H2O 3C1十2HO十O2 多数氯原子迅速和甲烷作用： Cl 十CH4 HCl + CH3 氯代乙烯与HO基反应将打开双键，让氧加成进去。如全氯 乙烯可转化成三氯乙酰氯： C2Cl4十 [O] CCl3COCl 2018/11/4 15 环境化学第六章
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环境化学第六章
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• 1998年6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境
部长会议上，美国、加拿大和欧洲32个国家
正式签署了关于长距离越境空气污染物公约， 提出了16种(类)加以控制的POPs， • 除了UNEP提出的12种物质之外，还有六溴 联苯、林丹(即99.5% 的六六六丙体制剂)、 多环芳烃和五氯酚
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环境化学第六章
何为持久性有机污染物（POPs）？
• POPs是指通过各种环境介质（大气、 水、生物体等）能够长距离迁移并长期
存在于环境，具有长期残留性、生物蓄
积性、半挥发性和高毒性，对人类健康
和环境具有严重危害的天然或人工合成
的有机污染物。
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环境化学第六章
POPs具有4个重要的特性
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环境化学第六章
2 寿 命
名称
CH3Cl CCl2F2 CCl3F CCl4 CH3CCl
对流层聚积量 大气中的寿命（a）
5.2 6.1 4 3.7 2.9 2-3 105-169 55-93 60-100 5.7-10
CHClF2
CF4 CH 2Cl2 CHCl3
0.9
1 0.5 0.6
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环境化学第六章
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环境化学第六章
二、有机卤代物
1、卤代烃 halogenated hydrocarbons （1）来源
氯甲烷：天然源主要来自海洋生物活动。 人为源主要来自汽车尾气和氯乙烯塑料、 农作物等废物的燃烧。 氟氯昂：火山爆发和人为排放（制冷剂、 飞机推动剂、塑料发泡剂）。 四氯化碳：工业溶剂、灭火剂和干洗剂。 CHF2Cl（CFC－22）：制冷剂和发泡剂。
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环境化学第六章
一、持久性有机污染物（POPs）
Persistent organic pollutants 2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥尔摩127
个国家的环境部长或高级官员代表各自政府
签署《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩 公约》（简称 《公约》） 签约国有151个； 2004年6月获得批准，2004年11月正式生效。
• 能在环境中持久地存在
• （高持久性 high persistence）；
• 能蓄积在食物链中对有较高营养等级的生物造 成影响（高富集性 high bioaccumulation potential ）； • 能够经过长距离迁移到达偏远的极地地区
（半挥发性 semi volatility） ；
• 在相应环境浓度下会对接触该物质的生物造成
Chapter Six
Transfer, transformation and effect of classic pollutants in environment spheres
2018/11/4 1 环境化学第六章
第六章 典型污染物 在环境各圈层 中的转归与效应
2018/11/4 2 环境化学第六章
第一类污染物最高允许排放浓度 单位：mg/l
（《污水综合排放标准（GB8978-1996）》）
序号 1 污染物 总汞 一级标准 0.005 二级标准 0.01
2
3 4 5
烷基汞
总镉 总铬 六价铬
不得检出
0.05 0.5 0.2
不得检出
0.05 1.0 0.5
6
7 8 9 10 11 12 13
总砷
此外，大气的稀释作用、洋流作用等也
会将POPs由释放源带到从未使用过POPs 。
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环境化学第六章
• UNEP国际公约中首批控制的12种POPs是 • 艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT、氯丹、
六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯
(PCBs)、二恶英和苯并呋喃(PCDD/Fs)。 • 其中前9种属于有机氯农药，多氯联苯是精 细化工产品，后2种是化学产品的衍生物杂 质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。
纬度地区，由于温度相对高，POPs挥发进入到大气；
在寒冷地区，POPs沉降下来，最终导致POPs从热带 地区迁移到寒冷地区，也就是从未
使用过POPs的南北极和高寒地区
发现POPs存在的原因。 2018/11/4 8 环境化学第六章
蚱蜢跳效应
因为在中纬度地区在温度较高的夏季 POPs易于挥发和迁移，而在温度较低的冬季POPs则 易于沉降下来，所以POPs在向高纬度迁移的过程中 会有一系列距离相对较短的跳跃过程，这种特性又 被称为“蚱蜢跳效应”(Grasshopper Effect)。
总铅 总镍
0.2
0.5 0.5 0.00003 0.005 0.5 1Bq/L 10Bq/L
0.5
0.5 1.0 0.00003 0.005 0.5 1Bq/L 10Bq/L
苯并（a）芘
总铍（按Be计） 总银（按Ag计） 总α放射性 总β放射性
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环境化学第六章
第二节 有机污染物
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有害或有毒效应（高毒性 high toxicity ）。
2018/11/4 7 环境化学第六章
全球蒸馏效应
根据GoldbergE.D.最早提出的“全球蒸馏效应”，加
拿大科学家WaniaF.和MackayD.成功地解释了POPs从
热温带地区向寒冷地区迁移的现象。从全球来看，由 于温度的差异，地球就像一个蒸馏装置——在低、中
12-20
10000 0.5 0.3-0.6
CCl2 =CF2
CCl3CF3 CH3Br CClF2CCl2 CHCl=CCl2 CClF2CF3 CF3CF3 CClF3 CH3I
0.7
0.6 0.2 0.3 0.2 0.1 0.1 0.07 0.05
0.4
63-122 1.7 126-310 0.02 230-550 500-1000 180-450 0.01