医用基础化学 第三章 沉淀溶解平衡 公开课课件

﹡ ﹡ Ksp决定于物质的本性和温度。（温度一定，同 一物质的Ksp为一常数，离子浓度改变只能使平衡移 动，而不能改变Ksp）；
Mg(OH)2 (s) Ag2CrO4 (s) Fe(OH) 3 (s)
Mg2+ + 2OH-
Ksp = [Mg2+][OH-]2
2Ag+ + CrO42-
Ksp = [Ag+]2[CrO42-]
(molL-1)
2Ag+ + CrO422s' s'
s' 3
K sp
3
9.0 1012
1.31104(molL-1)
4
4
不同类型的难溶强电解质，不能直 接由Ksp的值比较溶解能力的大小
三、溶度积规则Rule of Solubility Product
AgCl(s)
Ag+ + Cl-
Ip (离子积 ion product): the product of the ion concentration in solution when the system is under any situation ( at equilibrium or not ).
s 0.010+s 0.010
Ksp = s ( 0.010 + s ) 0.010s = (1.0410-5)2 s = 1.0810-8 molL-1 << 1.0410-5 molL-1
为使某种离子完全沉淀（离子浓度小于 10-6 molL-1）可加入适当过量的沉淀剂
第三章 沉淀溶解平衡
Equilibrium between Dissolution and Precipitation
第一节 溶度积和溶度积规则
Solubility Product Constant (Ksp) and the Solubility Product rule
一、溶 度 积 难溶性强电解质 ——在水中溶解度小，但溶解部分却能完全电离的物质。
在一定温度和压力下，固液达到平衡的状态时，把饱和溶液
里溶解的物质浓度称为“溶解度”，常用S（mol/L）表示.
二、溶度积和溶解度的关系
若溶解度用S ( mol ·L-1 ）表示：
AaBb
平衡浓度
aAn+ + bBm-
aS
bS
Ksp=[as]a[bs]b
因此， S=
Ksp
1 a+b
aa·bb
溶度积和溶解度的关系
AB型：
AB (s)
AgCl,
BaSO4, CuS, CaCO3等等
A+ + Bss
Ksp= s2,
s Ksp
AB2型：Fe(OH)2, CaF2, Ag2SO4, Ag2CrO4等等
AB2 (s)
A2+ + 2Bs 2s
Ksp=
(2s)2s=
4s3
，
s
3
K sp
4
A3B2型： A3B2 (s)
Ca3(PO4)2, Bi2S3等等
3A2+ + 2B33s 2s
Ksp= (3s)3(2s)2
s5
K sp 33 22
Example:已知AgCl和Ag2CrO4的Ksp分别为1.5610-10、 9.010-12，求它们的s。
解： AgCl (s)
Ag+ + Cl-
ss
s K sp
Ag2CrO4 (s)
1.56 10 10 1.25 10 5
Ip (AgCl)=cAg+ cCl-
Difference between Ip and Ksp
2020/10/31
10
溶度积规则：
MmAn
mMn＋＋nAm－
I C C m
n
p = Mn+
Am-
离子积
① 当溶液中Ip <Ksp时，是未饱和溶液，如果体系 中有MmAn， 则MmAn会溶解直至溶液饱和； ②当Ip = Ksp时，是饱和溶液，达到动态平衡； ③ 当Ip > Ksp时，将会有MmAn沉淀析出，直至 MmAn 与其饱和溶液达到平衡。
Fe3+ + 3OH-
Ksp = [Fe3+][OH-]3
2020/10/31
5
溶度积(solubility product constant)
AaBb
aAn+ + bBm-
在温度一定的情况下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度 幂之乘积为一常数：
Ksp = [An+]a[ Bm-]b
溶解度（Solubility)
dissolution
AgCl(s)
Ag+ + Cl-
precipitation
第一节 溶度积和溶度积规则
Solubility Product Constant and the Solubility Product rule 一、溶 度 积
dissolution
AgCl(s)
Ag+ + Cl-
precipitation
溶度积原理示意图
Ip >Ksp
Ip = Ksp
溶度积与溶解度
Ip <Ksp
Example: 等体积的0.2 M的Pb(NO3)2和KI水溶液混合是否
会产生 PbI2沉淀？(PbI2 的Ksp = 1.4 × 10-8 ) 解：Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) = PbI2 (s)
PbI2 (s) = Pb2+ (aq) + 2 I- (aq) Ksp = [Pb2+][I-]2 = 1.4 × 10-8 Ip = (Pb2+)(I-)2
Ksp = [Ag+][Cl-]
solubility product constant
溶度积(solubility product constant)
AaBb
aAn+ + bBm-
在温度一定的情况下，难溶电解质的饱和溶液中离子浓度 幂之乘积为一常数：
注意：
Ksp = [An+]a[ Bm-]b
﹡只适用于难溶强电解质的饱和溶液，表达式中的 浓度是指饱和溶液中各离子浓度，即平衡浓度；
Example:已知在298K时，BaSO4在纯水中的溶解度为 1.0410-5 molL-1，计算BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4 溶液中的溶解度。
解：设BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度 为s molL-1
BaSO4 (s)
O42-
= 0.1 × (0.1)2 = 1 × 10-3
>> Ksp 会产生沉淀
第二节 沉淀溶解平衡的移动
一、沉淀溶解平衡移动影响因素
※同离子效应：
Example:已知在298K时，BaSO4在纯水中的溶解度为 1.0410-5 molL-1，计算BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4 溶液中的溶解度。