确称取N 2100 和共聚醚, 然后再称取定量的硝酸酯( NG
实验一 水中高锰酸盐指数的测定 ——高锰酸钾滴定法
目录水质检验篇实验一水中高锰酸盐指数的测定 (5)——高锰酸钾滴定法 (5)实验二水中硫酸盐含量的测定 (8)——火焰原子吸收分光光度法 (8)实验三饮用水中铝的测定 (11)──铬天青S分光光度法 (11)实验四水中砷、硒的测定 (14)——原子荧光法 (14)实验五水中Cu、Mn的测定 (18)——萃取-火焰原子吸收分光光度法 (18)实验六水中甲苯、苯乙烯的测定 (21)——顶空气相色谱法 (21)实验七水中4-硝基酚的测定 (23)──高效液相色谱法 (23)实验八水中丙烯腈的测定 (25)——直接气相色谱法 (25)实验九水中含磷农药的测定 (27)实验十饮用水水质快速检验 (30)空气检验篇实验一公共场所中氨的测定 (34)——分光光度法 (34)实验二公共场所中甲醛的测定 (38)——乙酰丙酮分光光度法 (38)实验三空气中铅及其化合物的测定 (42)──石墨炉法 (42)实验四空气中氟化物的测定 (45)──滤膜-氟离子选择电极法 (45)实验五空气中丙酮和丁酮的测定 (49)──气相色谱法 (49)实验六空气中氯菊酯的测定 (51)──高效液相色谱法 (51)实验七空气中二氧化硫的测定 (53)──盐酸副玫瑰苯胺光度法 (53)实验八空气中氧化氮的测定 (57)──盐酸萘乙二胺溶液吸收光度法 (57)实验九空气中汞的快速测定 (60)──碘化亚铜试纸法 (60)实验十空气中二氧化硫的快速测定 (62)──碘淀粉法 (62)生物材料检验篇实验一尿中肌酐的测定 (65)──苦味酸分光光度法 (65)实验二尿中尿素的测定 (67)──丁二酮肟分光光度法 (67)实验三大鼠血清中乙醇的测定 (69)──顶空气相色谱法 (69)实验四鸡肝中土霉素的测定 (71)──高效液相色谱法 (71)实验五唾液中铬离子的测定 (73)——石墨炉原子吸收法 (73)实验六尿中氟离子的测定 (75)氟离子选择电极法 (75)化妆品检验篇实验一染发剂中铅、镉的测定 (79)——火焰原子吸收分光光度法 (79)实验二脱毛剂中巯基乙酸及其盐类含量的测定 (82)——碘量法 (82)实验三化妆品中苯酚的测定 (85)——高效液相色谱法 (85)实验四化妆品中紫外吸收剂定性测定 (88)——紫外分光光度计法 (88)实验五化妆品中汞的测定 (90)——氢化物原子荧光光度法 (90)实验六染发剂中对苯二胺含量的测定 (93)——HPLC法 (93)水质检验篇实验一水中高锰酸盐指数的测定——高锰酸钾滴定法高锰酸盐指数，是指在酸性或碱性介质中，以高锰酸钾为氧化剂，处理水样时所消耗的量，以氧的mg/L来表示。
NL有机微球对乳化炸药的敏化研究
ｅ ｐ ｏ ｉｎ ｐ ｏ ｅ ｔｅ ｆｅ ｌｉｎ ｅ ｐ ｏ ｉｅ ｗａ ｔ ｄ ｅ ．Ｔｈｅ ｒ ｓ ｌｓ ｏ ｔ ｉ ｅ ｒ ｓｆ ｌｏ ：ｗｈ ｎ ｔ ｅ ｅ ｌｉｎ ｍａｒｘ， ｘ ｌ ｓｏ ｒ ｐ ｒｉ ｓｏ ｍｕ ｓｏ ｘ ｌ ｓｖ ｓ ｓｕ ｉ ｄ ｅ ｕ ｔ ｂ ａ ｎ ｄ ａ ｅ ａ ｏ ｌｗｓ ｅ ｈ ｍｕ ｓｏ ｔ ｉ ｗｉｈ ｔ ｅ ａ ｄ ｔｏ ｆＮＬ ｃ ｏ ｎ ｉ ｇ ｆ ｒ０． ５％ ．ｗａ ｅ ｉ ｚ ｄ ａ ｅ ｅ ａｕ ｅ ｏ ０～９ Ｃ ｆｅ ｘｎ ｔ ｔ ｒｉ ｔ ｈ ｄ ｉｉｎ ｏ ａ ｃ ｕ ｔｎ ｏ ３ ｓ ｓ ｎｓｔ ｅ ｔａ ｔｍｐ ｒ ｔｒ ｆ９ ｉ ５ ｏ ａｔｒ ｍｉｉ ｇ ｗｉｈ ｗａｅ ｎ
究了 Ｎ Ｌ有机微球 的含量 、 敏化温度 、 混合方式对乳化炸药 的密度 调节能力和爆炸性 能的影响规律 ， 结果 表明 ， Ｎ 当 Ｌ添加量为乳胶 基质 质量的 ０ ３ ％时 ， 以 １２ ．５ 并 ， 具有优 良的敏化 效果 ， 乳化 炸药 装药 密度 为 １１ ／ｍ 爆速为 ５３０ｍ ｓ 殉爆 距离为 ６ａ 贮存期 可达 １年 。 ．６ｓ ｃ ， ５ ／ ， ｍ， 关键 词 ： 敏化剂 ； 乳化炸药 ； 有机 微球 ； 爆炸性 能
NEPE推进剂
TMETN增塑的HMX聚醚推进剂的力学性能
温度 /℃ 25 -54 最大抗拉 强度 σ m/MPa 0.54 3.68 最大伸长 率 ε m/% 18 9 断裂伸长 率 ε b/% 19 10 初始模量 Eo/MPa 3.20 48.9
-54
2.36
1
1
252
NG对推进剂脆化的影响
-40℃贮存时 间 -40℃的力学性能
-15
2 -11
由低共熔点原理，将两种硝酸酯互相混合，将会形成低于原单一硝酸酯 的熔点，利用此方法可以在较低温度范围内获得不冻结的混合硝酸酯，从而 抑制推进剂中的低温脆变。 混合硝酸酯的熔点
NG/BTTN 熔点/℃ 100/0 13.12 85/15 18.65 75/25 -23.33 60/40 31.33 50/50 -38.0 35/65 35.75 25/75 -30.33 10/90 30.33 0/100 -25.75
NEPE用大量硝酸酯增塑而使推进剂获得高的能量 水平，又保留了高弹性三维网络的特点，赋予推进剂 优异的力学性能，打破了传统的双基、改性双基与复 合推进剂的界限，形成了一类新型的推进剂。 关键：将可以为硝酸酯增塑的高分子化合物（如： 脂肪族聚酯（ε -聚己内酯，聚己二酸乙二醇酯）、脂 肪族聚醚（聚乙二醇PEG）等）作为粘合剂应用于推进
NEPE推进剂的基本组成
基本组分
氧化剂 粘合剂 增塑剂 燃料添加剂 安定剂 固化剂 交联剂 固化催化剂
主要代表物质
黑索今（RDX）、奥克托今（HMX）等 聚乙二醇(PEG)、聚环氧乙烷、聚环氧 丙烷．环氧乙烷共聚醚等 硝化甘油(NG)、1，2，4-丁三醇三硝酸 酯(BTTN)等 Al粉 2．硝基二苯胺(6.NDPA)、4一硝基二苯 胺等(4-NDPA) 多官能度异氰酸酯(N-100)、六次甲基二 异氰酸酯(HDI) 硝化棉(NC)、乙酸丁酸纤维素(CAB) 三苯基铋、双醋酸二丁锡
纤维素甘油醚硝酸酯在双基推进剂中的应用
３ Ｓ ａｘ ｏｔｅｎＸｎ ｈ ｈｍｉ ｎ ｕｔａ Ｃ ．Ｌｄ ，ａ ｕ ｎ ００ ０ ，ｈｎ ） ．ｈ ｎｉ ｒ ｒ ｉ ｎＣ ｅ ｃ Ｉｄ ｓ ｌ ｏ ，ｔ． Ｔ ｉ ａ ３ ０ ８ Ｃ ｉａ Ｎ ｈ ｇ ｌ ａ ｉ ｒ ｙ
ＡｂｔａｔＮｔ ｔ ｅｔｒ ｆ ｅｕｏｅｇ ｃｄｌ ｔｅ （ Ｇ Ｃ）ｉ ｏｅｋ ｄｏ ｄｆ ｄｎｔ ｃｌ ｌｓｓＴ ｅＮ Ｅ — ｏｉｅ ｏｂｅ ｓ ｃ： ｉａ ｓ ｌ ｌ ｌ ｉｙ ｅｈｒ Ｎ Ｅ ｒ ｒｅ ｅｏ ｃ ｌ ｓ ｙ ｓ ｎ ｉ ｆ ｎ ｍｏｉｅ ｉｏｅ ｕｏｅ． ｈ Ｇ Ｃ ｍ ｄｆ ｄｄｕ ｌ ｉ ｒ ｌ ｉ —
Ａｐ ｌｃ ｔｏ ｆ ｎ ｔ ａ ｅ ｅ ｔ ｒ ｏ ｅ ｌ ｏ ｅ ｐ ｉ ａ ｉ ｎ ｏ ｉｒ ｔ ｓｅ ｆ ｃ ｌ ｕｌ ｓ ｇ ｙ ｉ ｙ ｔ ｅ ｎ ｐ ｏ ｅ ｌ ｎｔ ｌ ｃ ｄ ｌｅ ｈ ｒ ｉ ｒ ｐ ｌ ａ
Ｙ Ａ ｕ ｎ ，ＨＡ ｉ ｉｎ Ｚ Ａ Ｇ Ｙ ｕｄ 。 Ｕ Ｎ Ｑ ａ Ｓ Ｏ Ｚ． ａ ｇ ，Ｈ Ｎ ｏ ．ｅ ｑ
荃 邵 自强 张有 德。 ， ，
００ ２ ２ 北京理工大学 材料 科学与工程学院 ， 京 ３０ ４；． 北 ０ ００ ） ３０ ８ １０ ８ ； ０ ０ １
３ 山西北方兴安化学工业 有限公司 ， ． 太原
摘要： 纤维素甘 油醚硝 酸酯 Ｎ Ｅ Ｇ Ｃ是一种 改性硝化棉 ， Ｎ Ｅ 以 Ｇ Ｃ为粘合 剂代替 Ｎ 采 用传统 的无溶剂 法制备 了 Ｎ Ｅ Ｃ， Ｇ Ｃ 基 改性双基推进剂 。研 究 了以 Ｎ Ｅ Ｇ Ｃ为粘 合 剂的 改性 双基 推进 剂 的 力学、 燃烧 和 弹道 性 能及 燃烧 波 结构 。结 果表 明 ，
（ ． ａ ｕ ｎＩｓｔｔ ｏ ｌ ｔ ｓＴ ｉ ａ ０ ０ ２ ， ｈ ａ １ Ｔ ｉ ａ ｎｔｕｅ ｆ ａ ｉ ，ａｙ ｎ ３０ ４ Ｃ ｉ ； ｙ ｉ Ｐ ｓｃ ｕ ｎ ２ Ｓｈ ｏ ｏ ｔ ｉ ｓ ｃ ｎｅａ ｄＥ ｇ ｅｒ ｇ Ｂ ｉｎ ｓ ｔｔ ｏ ｅｈｏ ｇ ，ｅ ｉｇ １０ ８ ，ｈｎ ； ．ｃ ｏｌ ｆ ｅ ａ ｉ ｃ ｎ ｎｉ ｅｉ ，ｅ ｉｇＩ ｔｕｅ ｆ ｃ ｎｌ ｙ Ｂ ｉｎ ００ １ Ｃ ｉ Ｍａ ｒ ｌ Ｓ ｅ ｎ ｎ ｊ ｎｉ Ｔ ｏ ｊ ａ
饲料样本的采集、制备和保存
实验一、饲料样本的采集、制备及保存一、教学目标：通过本实验的学习，学生将能够：1、学会各种饲料样本的采集，制备和保存的方法。
2、学会仪器的使用二、教学重点：样本的制备方法。
三、教学方法：操作指导四、课时分配：4学时五、仪器与用具饲料样品、分样板、粉碎机、标准筛、瓷盘、塑料布、粗天平、恒温干燥箱等。
六、方法步骤（一）样本的采集采样是饲料检测的第一步。
样本包括原始样本和化验样本。
原始样本来自饲料总体、化验样本来自原始样本。
四分法：将原始样本置于一块塑料布，提起塑料布的一角，使饲料反复多动混合均匀，然后将饲料展平、用分样板或药铲、从中划“十”字或以对角线连接，将样本分成四等分，除去对角的两分，将剩余的两分，如前述混合均匀后，再分成四等份，重复上述过程，直到剩余样本数量与测定所需要的用量相接近时为止。
（二）化验样本的制备饲料中的水分有三种存在形式：游离水、吸附水、结合水、风干样本是指导饲料或饲料原料中不含有游离水，仅有少量的吸附水的样本。
将所得化验样本经一定处理后，用样本粉碎机粉碎，将粉碎后的化验样本全部过筛（40目筛）粉碎完毕的样本约200-500g装入磨口广口瓶内保存。
（三）样本的登记与保存制备好的样本应置于干燥且洁净的磨口广口瓶内，作为化验样本，并在样本瓶上登记如下内容：1、样本名称（一般名称、学名和俗名）和种类（品种、种类等级）2、生长期（成熟程度）收获期，茬次。
3、调制和加工方法及贮存条件4、外观性状及混杂度5、采样地点和采集部位6、生产厂家和出厂日期7、重量。
8、采样人、制样人和分析人的姓名。
实验作业：在实验室，按“四分法”将饲料样品缩减成化验样本，并制备风干样本，作好登记、保存工作，以备以后分析检测。
实验二饲料水分的测定（GB6435-86）一、教学目标：通过本实验的学习，学生将能够：1、学会饲料样本中水分的测定方法。
2、学会仪器的使用二、教学重点：样本的测定方法。
三、教学方法：操作指导四、课时分配：6学时五、适用范围本标准适用于测定配合饲料和单一饲料中水分含量，但用作饲料的奶制品，动物和植物油脂，矿物质除外。
实验2 聚醋酸乙烯酯乳胶的合成和乳胶漆的制备
实验2 聚醋酸乙烯酯乳胶的合成和乳胶漆的制备乳胶漆是一种用途广泛的新型涂料，具有价格低廉、使用简便、耐水性好、绿色环保、安全无毒等优点。
其中内墙涂料以价廉物美的醋酸乙烯酯共聚类乳胶漆应用最多。
丙烯酸酯共聚类乳胶漆与其它乳胶漆品种相比，有较好的耐候性、耐水性、抗磨损性和保色性，应用面也较广。
近年来也开始在金属物表面上防腐上得到应用。
本实验合成了聚醋酸乙烯酯乳胶，制备了乳胶漆并测定了其性能。
树脂以微细粒子团(粒径0.1—2.0μm)的形式分散在水中形成的乳液称为乳胶。
乳胶可分为分散乳胶和聚合乳胶两种。
在乳化剂存在下靠机械的强力搅拌使树脂分散在水中而制成的乳液称为分散乳胶。
由乙烯基类单体按乳液聚合工艺制得的乳胶称为聚合乳胶。
用于制取水性涂料的聚合乳胶主要有聚醋酸乙烯乳胶、聚丙烯酸酯乳胶、丁苯乳胶以及醋酸乙烯与其它单体共聚的乳胶。
乳液聚合是在搅拌下、利用乳化剂使单体在水中分散成乳液而进行的聚合反应。
乳化剂可用阴离子型或非离子型表面活性剂，如十二烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠，乳化剂OP-10、聚乙烯醇等。
聚乙烯醇是醋酸乙烯酯聚合常用的乳化剂，它兼起着增稠和稳定胶体的作用。
乳液聚合所用的引发剂是水溶性的，如过硫酸盐。
当溶液的PH值太低时，过硫酸盐引发的聚合速度太慢。
因此乳液聚合要控制好PH值，使反应平稳，同时达到稳定乳胶液分散状态的目的。
要把乳胶进一步加工成涂料，必须使用颜料和助剂。
基本的助剂有分散剂、增稠剂、防霉剂、增塑剂、消泡剂、防锈剂等，有时还按涂料的具体用途加入其它助剂。
常用助剂如下所示：(1)分散剂（相润湿剂）：这类助剂能吸附在颜料粒子的表面，使水能充分润湿颜料并向其内部孔隙渗透，从而使颜料能研磨分散于水相乳胶中，分散态的颜料微粒不会聚集和絮凝。
用无机颜料时，常用六偏磷酸钠或多聚磷酸盐等作分散剂，它们能使颜料在水中分散良好。
有机颜料多用表面活性剂作为分散剂。
(2)增稠剂：能增加涂料的粘度，起到保护胶体和阻止颜料聚集、沉降的作用。
无皂乳液聚合研究论文
无皂乳液聚合研究论文•相关推荐无皂乳液聚合研究论文毕业论文题目 CTFE、羟丁基乙烯基醚、丙烯酸无皂乳液聚合研究学院化学化工学院专业化学工程与工艺班级学生学号指导教师二〇一七年五月四日摘要无皂乳液聚合是一种较为新颖的乳液聚合技术。
含氟聚合物的无皂乳液聚合是以水为分散介质的，因此避免了有机溶剂涂料中的有机溶剂对环境的污染和对人类的危害，而且耐腐蚀性较强。
水性涂料中的水不会造成环境污染等问题，而且生产成本也不高，所以水基涂料是环保性涂料发展的很重要方向。
本论文分四个部分。
第一部分，介绍了无皂乳液聚合研究进展，主要讨论了无皂乳液聚合的成核机理、稳定机理、增长机理，影响无皂乳液聚合稳定性的因素。
第二部分，主要是实验过程，系统的研究了单体、乳化剂和引发剂的选择及配比以及聚合温度、聚合时间对其单体总转化率、乳液性状、粒径及稳定性等主要性能的影响，通过设计对比试验找出反应的最佳配比。
第三部分，主要是对试验结果的讨论和分析，确定最佳的反应温度、时间和单体配比、乳化剂与引发剂的用量，对聚合物产品的表征和性能的测定。
第四部分，得出本次研究的结论。
关键词：无皂乳液聚合、CTFE、羟丁基乙烯基醚、固含量、粒径。
ABSTRACT Soap-free emulsion polymerization is novel new technology. Fluoropolymer-free emulsion with water as the dispersion medium, to avoid organic solvents in the organic solvent coating environmental pollution and harm to humans, but relatively strong corrosion resistance. Water-based paint will not bring the water pollution problems, and cost of production is not high, so water-based paint is the development of environmentally friendly coatings is very important direction.The thesis is divided into four parts. The first part, introduced free emulsion polymerization progress, mainly discussed the soap-free emulsion polymerization nucleation mechanism, stability mechanism, growth mechanism, influencing factors in the stability of emulsion polymerization. The second part, an experimental process, the system of the monomer, emulsifier and initiator of the selection and ratio and polymerization temperature, polymerization time on the total conversion rate of monomer, emulsion characteristics, particle size and stability of other major performance, by designing tests to find the optimum contrast ratio. The third part, mainly for the discussion and analysis of test results to determine the optimum reaction temperature, time and monomer ratio, the amount of emulsifier and initiator, the polymer product characterization and determination of properties. The fourth part, the conclusions drawn in this study.Key words: emulsion polymerization, CTFE, hydroxyl butyl vinyl ether, solid content, particle size.目录摘要 .......................................................................................................................... (I)ABSTRACT ......................................................................................................... ................ II 目录 .......................................................................................................................... ..... III 1 前言 .......................................................................................................................... .... - 1 -1.1 无皂乳液聚合的研究进展 ....................................................................................... - 1 -1.2 无皂乳液聚合机理 ................................................................................................... - 1 -1.3 无皂乳液聚合的聚合方法 ....................................................................................... - 2 -1.3.1 引入可离子化的引发剂 .................................................................................... - 2 -1.3.2 引入亲水性共聚单体 ........................................................................................ - 3 -1.3.3 引入离子型共聚单体 ........................................................................................ - 3 -1.3.4 引入表面活性单体 ............................................................................................ - 3 -1.3.5 助溶剂法 ............................................................................................................ - 4 -1.4 可聚合乳化剂种类 ................................................................................................... - 4 -1.4.1 烯丙(氧)基型 ..................................................................................................... - 4 -1.4.2 (甲基)丙烯酸型 .................................................................................................. - 4 -1.4.3 丙烯酰胺型 ........................................................................................................ - 4 -1.4.4 苯乙烯型 ............................................................................................................ - 4 -1.4.5 马来酸酯型 ........................................................................................................ - 5 -1.4.6 其他类型 ............................................................................................................ - 5 -1.5 影响无皂乳液稳定性的因素 ................................................................................... - 5 -1.6 提高乳液稳定性的方法 ........................................................................................... - 5 -1.6.1 利用聚合物链末端的亲水性引发剂碎片 ........................................................ - 6 -1.6.2 加入活性物质 .................................................................................................... - 6 -1.6.3 提高乳胶粒表面的电荷密度 ............................................................................ - 6 -1.6.4 在乳胶粒表面引入亲水性物质 ........................................................................ - 6 -1.6.5 调整聚合反应的分散介质 ................................................................................ - 7 -1.6.6 适当的无皂乳液制备工艺................................................................................ - 7 - 2 实验部分 ...................................................................................................................... - 8 -2.1实验仪器 .................................................................................................................... - 8 -2.2实验药品 .................................................................................................................... - 8 -2.3 实验装置及工艺流程 ............................................................................................... - 9 -2.4 实验操作 ................................................................................................................... - 9 -2.4.1 含氟无皂乳液聚合物的制备 ............................................................................ - 9 -2.4.2 性能测试 .......................................................................................................... - 10 - 3 结果与讨论 ................................................................................................................ - 12 -3.1 聚合反应条件的确定 ............................................................................................. - 12 -3.1.1 单体配比的确定 .............................................................................................. - 12 -3.1.2 聚合温度的确定 .............................................................................................. - 12 -3.1.3 聚合反应过程中压力变化与反应进程的关系 .............................................. - 14 -3.1.4 丙烯酸的加入量对产品性能的影响 .............................................................. - 15 -3.1.5 引发剂的用量对产品性能的影响 .................................................................. - 20 -3.1.6 反应时间的确定 .............................................................................................. - 23 -3.2 聚合物产品的表征和性能 ..................................................................................... - 25 -3.2.1 聚合物乳液稳定性的研究 .............................................................................. - 25 -3.2.2 聚合物对水的接触角...................................................................................... - 25 - 结论........................................................................................................................ - 27 - 参考文献 ............................................................................................................ - 28 - 致谢........................................................................................................................ - 30 -1 前言无皂乳液聚合是指完全不加乳化剂或用小于临界胶束浓度的乳化剂的乳液聚合[1]。
第10章胺类药物的分析
（二）亚硝酸钠滴定法
盐酸克仑特罗结构中具有芳伯氨基，在酸性溶液中 可与亚硝酸钠反应，可用亚硝酸钠滴定法测定其含量.
示 例
取盐酸克仑特罗约0.25g，精密称定，臵100ml烧杯中，加盐 酸溶液（1→2）25ml使溶解，再加水25ml，照永停滴定法，用亚 硝酸钠滴定液（0.05mol/L）滴定。每1ml亚硝酸钠滴定液 （0.05mol/L）相当于15.68mg的盐酸克仑特罗。
第一节
苯乙胺类药物分析
一、典型药物结构 二、性质
三、鉴别试验
四、杂质检查
五、含量测定
一、典型药物结构
HO HO H OH H N
H OH HO
CH3
HO
NH2 HO ，
O HO H HO H O OH ，H2O
HO OH
OH
H N
CH3 ，HCl CH3
肾上腺素
重酒石酸去甲肾上腺素
盐酸异丙肾上腺素
（1）基本原理
Br HO CH CH NH2 OH CH3 HO 3Br2 Br Br2 I2 2 KI 2 Na2S2O3 2 KBr 2 NaI I2 Na2S4O6 CH CH NH2 OH CH3 Br
3 HBr
（2）测定方法
示 例 重酒石酸间羟胺的含量测定
取本品约0.1g，精密称定，臵碘瓶中，用水40ml使溶解，精密 加溴滴定液（0.05mol/L）40ml，再加盐酸8ml，立即密塞，放臵15 分钟，注意微开瓶塞，加碘化钾试液8ml，立即密塞，振摇，用少量 水冲洗碘瓶的瓶塞和瓶颈，加三氯甲烷1ml，振摇，用硫代硫酸钠滴 定液（0.1mol/L）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至 蓝色消失，并将滴定结果用空白试验校正。每1ml溴滴定液 （0.05mol/L）相当于5.288mg的C9H13NO2· C4 H6O 6。
二乙二醇丁醚 高效液相色谱法
二乙二醇丁醚高效液相色谱法二乙二醇丁醚是一种重要的有机化学品，具有许多广泛的应用领域，如溶剂、润滑剂、抗冻剂等。
为了确保其质量和纯度，需要使用高效液相色谱法进行分析和检测。
本文将介绍二乙二醇丁醚的高效液相色谱法，包括其原理、实验步骤和分析结果等。
高效液相色谱法（High Performance Liquid Chromatography，HPLC）是一种基于液相色谱技术的分离和检测方法，具有分离效率高、灵敏度高、准确性高等特点，被广泛应用于化学、生物、环境和食品等领域中。
二乙二醇丁醚是一种无色、无臭、不挥发的液体，其分析和检测方法主要包括气相色谱法和高效液相色谱法。
相比气相色谱法，高效液相色谱法具有使用简便、操作方便、准确度高等优势，因此在实验室中广泛应用。
高效液相色谱法的原理是通过样品溶液在固定相上的分配和吸附作用来实现样品分离。
通常，在高效液相色谱实验中，会使用一个流动相，将固定相中的化合物逐步地溶解和分离。
在分离过程中，会通过调节流动相组分和流速的方法，控制不同化合物的在固定相上的吸附速率，从而实现其分离和检测。
在进行二乙二醇丁醚的高效液相色谱法分析时，首先需要准备样品溶液。
将所需的二乙二醇丁醚样品称取到一个容量瓶中，并加入适量的溶剂进行稀释，以得到所需的浓度范围。
接下来，需要选择适当的色谱柱和流动相。
对于二乙二醇丁醚的分析，常用的色谱柱是C18柱，流动相则常用二甲基亚砜和甲醇的混合溶液，比例为80:20。
在进行实验前，需要进行色谱柱的平衡和条件设置。
首先，将流动相通过色谱柱进行洗脱和平衡，以保证色谱柱的效果。
接下来，设置合适的流速和检测波长，并进行其他相关条件的设置，如保留时间窗口等。
当准备工作完成后，可以开始进行样品的注射和分析。
将准备好的样品溶液用注射器注入色谱柱，并设置合适的进样量。
然后，开启检测系统，使样品溶液进入色谱柱进行分离和检测。
在实验过程中，需要定期对系统进行检测和校准，以保证分析结果的准确性和可靠性。
PBT与BPS固化反应特性
肖立柏，高红旭，任晓宁，赵凤起，付青山，曲文刚，莫洪昌PBT 与BPS 固化反应特性肖立柏，高红旭，任晓宁，赵凤起，付青山，曲文刚，莫洪昌（西安近代化学研究所燃烧与爆炸技术重点实验室，陕西西安710065）摘要：为了解叠氮黏合剂/非异氰酸酯固化剂固化体系的反应特性，通过微量热法研究了3，3⁃双（叠氮甲基）环氧丁烷与四氢呋喃共聚醚（PBT ）与非异氰酸酯固化剂⁃丁二酸二丙炔醇酯（BPS ）黏结体系的固化反应过程，采用Kissinger 法和Crane 法计算了该黏结体系固化反应的动力学参数和特征温度，根据333.15、343.15、353.15和363.15K 四个等温条件下该黏结体系完全固化所需的时间拟合了完全固化时间与温度的方程。
结果表明，PBT/BPS 黏结体系固化反应的表观活化能为81.94kJ·mol -1，指前因子为108.48s -1，反应级数为0.93，固化反应热为-926.88J·g -1；该黏结体系的凝胶温度为319.29K ，固化温度344.52K ，后固化温度为366.11K ；该黏结体系固化反应中存在自催化现象；拟合出的该黏结体系完全固化时间与温度之间的关系式为y =8.3345×104e -0.02309x -11.116。
关键词：3，3⁃双（叠氮甲基）环氧丁烷与四氢呋喃共聚醚（PBT ）；丁二酸二丙炔醇酯（BPS ）；固化；动力学；微量热中图分类号：TJ55；O64文献标志码：ADOI ：10.11943/CJEM20201601引言固体推进剂作为各类火箭、导弹完成发射的动力源，是实现远程、精确打击的物质基础，也是火箭、导弹等武器装备研制的关键技术，其性能的好坏直接影响到武器装备的使用性能和作战效能。
复合固体推进剂主要由黏合剂与氧化剂及金属燃料和其他功能助剂组成。
其中，黏合剂最重要的作用是通过固化反应形成三维网络结构，将所有填充物黏结在一起，并赋予推进剂以理想的力学性能［1-3］。
丙烯醇为起始剂,与不同比例的PO、EO丙烯醇醚
(2)In polymerization of AM and propylene glycol ethers,reaction condition on the experiment of importanceisfollowed by monomer concentration, monomer ratio, temperature, initiator dosage. The best experimental conditionsas follows: 40% monomer concentration, monomer ratio of 2:1, temperature of 50℃, initiator dosage of 0.25%.
图1.2 O/W型原油乳化液胶束示意
Figure1.2Themicellaschematic diagram of O / W type emulsion of crude oil
天然表面活性剂除了树脂、胶质、沥青质和有机酸等外，原油中的杂质离子也可以作为固体乳化剂。另外，天然的表面活性剂（例如有机酸）在水中电离时，阳离子溶于水，而带负电的有机酸阴离子吸附在有机物质的表面，形成油-水性的双电层结构，增加了体系的稳定性。
目前原油的破乳有机械、物理、化学等[7-8]多种方法，但最常用、最有效的是以破乳剂为主的化学破乳方法[9]，而破乳剂最终要进入水相或油相中，而水溶性破乳剂最终将随排出的污水进入到水处理系统中，大大增加水处理的负担和费用，为绿色工业和可持续发展带来很大的威胁。本课题研究的烯丙基类破乳剂具有破乳能力强、脱水速度快、用药量少、破乳温度比较低的特点，对各类原油乳状液有较广泛的适应性，而且在温度较高时可进行降解，有效的缓解后续水处理的难题，降低后续处理的费用，有利于环境的保护。
聚氨酯涂料中13种二异氰酸酯类单体的气相色谱检测方法
二甲基联苯亚甲基 二异氰 酸酯 Bis（ 4isocyanato3methylphenyl methane（ DMDPDI）
二甲基联苯二异氰酸酯 4， 4'Diisocyanato3'dimethylbiphenyl 3， （ DODI）
化合物 Compund
二苯基亚甲基二异氰酸酯 Bis（ 4isocyanatophenyl） methane（ MDI）
2
2． 1
实验部分
仪器、 试剂及样品 GC 2010 气相色谱仪（ 岛津公司 ） ， 20i 自动进样系统， GC 配有氢火焰离子化检测器 （ FID ） 和 AOCSolution2． 3 化学工作站（ Shimadzu 公司） 。 Tedia 公司 ） ； HDI （ 99． 0% ） 和 MDI （ 99． 5% ） 购自 Dr． Ehrenstorfer GmbH 公司； 乙酸乙酯（ 99． 9% ， PPDI（ ＞ 98% ） 、 TMXDI（ ＞ 96% ） 、 DODI（ ＞ 98% ） 、 IPDI（ ＞ 98% ） 和 DMDPDI（ ＞ 98% ） 购自 Tokyo Chem-
ical Industry 公司； XDI（ 96% ） 、 CHDI（ 97% ） 、 BDI（ 97% ） 和 ODI（ 98% ） 购自 Acros 公司； TMPDI（ 98% ） 购 4 -异构体和2 ， 6 -异构体 ） 和内标乙二醇单丁醚 （ ≥99 ． 5 % ） 自 AldrichChem． 公司 ； TDI （ 99 ． 5 % ， 含2 ，
5第38分析化学fenxihuaxue研究简报chinesejournalanalyticalchemistry13种二异氰酸酯类单体化合物的名称及其结构式tablenamesmoleculestructuresandcasregisterednumbers13diisocyanatescompounds化合物compund14二异氰酸酯丁烷14diisocyanatogutanebdi16二异氰酸酯己烷16diisocyanatohexanehdi18二异氰酸酯辛烷18diisocyanatooctaneodi对苯二异氰酸酯14diisocyanatobenzeneppdi化合物compund14环己烷二异氰14diisocyanatocyclohexanechdi甲苯二异氰酸酯24diisocyanato1methylbenzenetdi246三甲基13苯基二异氰酸酯246diisocyanato135trimethylbenzenetmpdi四甲基苯二亚甲基异氰酸酯13bis2isocyanatopropan2ylbenzenetmxdi化合物compund间苯二亚甲基二异氰酸酯13bisisocyanatomethylbenzenexdi异氟尔酮二异氰酸酯5isocyanato1isocyanatomethyl133trimethylcyclohexaneipdi二甲基联苯亚甲基bis4isocyanato3methylphenylmethanedmdpdi二甲基联苯二异氰酸酯44?diisocyanato33?dimethylbiphenyldodi化合物compund二苯基亚甲基二异氰酸酯bis4isocyanatophenylmethanemdi购自天津市光复精细化工研究所
三聚氰胺甲醛树脂(MF)(血脂)
医学知识
15
在织物整理剂中的应用：
MF可作为棉、毛、丝、麻等织物整理剂、凸凹花 布固定剂和涂料印花交联剂等，经通用MF处理后的织 物具有防缩、防皱、耐洗特点，但手感粗糙、漂白织物 易吸氯泛黄且甲醛含量高。
为克服通用MF的不足，采用甲醇等醇类化合物对 其进行醚化改性。改性后MF用于丝绸的防缩防皱整理， 丝绸的泛黄、氯损得以改善，手感和耐洗性也得到提高。
医学知识
9
三聚氰胺甲醛树脂的材料性质
三聚氰胺甲醛树脂增硬耐刮填料，纳米氧化铝 XZ-L290显白色蓬松粉末状态，晶型是γ-Al2O3。 粒径是20nm；比表面积≥230m2/g。
粒度分布均匀、纯度高、极好分散，其比表面 高，具有耐高温的惰性，高活性，属活性氧化铝； 多孔性；硬度高、尺寸稳定性好，XZ-L290可广泛 应用于各种塑料、橡胶、陶瓷、耐火材料等产品的 补强增韧，特别是提高陶瓷的致密性、光洁度、冷 热疲劳性、断裂韧性、抗蠕变性能和高分子材料产 品的耐磨性能尤为显著。
储存期短，易变质，制成粉状可延长储存期限，改 性三聚氰胺树脂价格较高，用于制造塑料贴面板，广泛 用于家具，车辆建筑,等方面。
医学知识
12
三聚氰胺甲醛树脂的应用
人造板
造纸工业
织物整理剂
制革工业
MF
白乳胶
胶黏剂
絮凝剂
医学知识
13
在人造板中的应用：
MF具有耐水、耐热、硬度高及固化快等特性, 因此在人造板中已获得广泛应用,但MF弹性差,游离 甲醛含量高，导致此类人造板对应用环境的危害程 度大。
mf可作为棉毛丝麻等织物整理剂凸凹花布固定剂和涂料印花交联剂等经通用mf处理后的织物具有防缩防皱耐洗特点但手感粗糙漂白织物易吸氯泛黄且甲醛含量高
NEPE推进剂ppt课件
能较高
4
NEPE推进剂概述
NEPE 推 进 剂 ， 全 称 为 硝 酸 酯 增 塑 聚 醚 推 进 剂 （ Nitrate Ester Plasticized Polyether）。它于20世纪70年代末由美国赫克力斯公司研制 成功，80年代初开始使用的一种新型硝胺类固体推进剂，是当今世界上 公开报道中，已获得应用的能量最高的固体推进剂。NEPE推进剂是在 传统复合固体推进剂和双基推进剂的基础上，综合了二者的优点，即充 分发挥复合固体推进剂中聚氨酯粘合剂低温力学性能好及双基推进剂中 硝酸酯增塑剂能量高的特点，同时加入大量的高能炸药，如奥克托今 （HMX）和黑索金（RDX），从而制造的一种新型高能推进剂。NEPE 推进剂能量水平显著高于现有的各种推进剂，且力学性能良好，工艺、 弹道剂安全贮存性能满足生产和武器使用要求，应用于火箭、导弹武器 可以达到增加射程的目的，无论在战略战术导弹武器上都有广阔的应用 前景。美国已将此推进剂分别装配在MX、三叉戟Ⅱ、侏儒洲际导弹七 台导弹发动机上。
NEPE推进剂一般是以聚乙二醇(PEG)作为粘合剂的，因为 PEG与硝酸酯增塑剂之间的互溶性非常好，可以提高含能增塑剂 在推进剂中的含量，而且通过固化形成网络结构，具有良好的力 学性能。对于PEG粘合剂来说，虽然与NG的相溶性非常好，但 由于结晶度过高，导致体系发生相分离，影响推进剂的性能。
聚ε-己内酯也是较好的一种NEPE推进剂粘合剂，但是它内 能低，固体填量小。印度炸药研究与发展研究所例用端羟基聚丁 二烯和己内酯合成新型嵌段共聚物，该粘合剂固体填量高，与 NG相溶性好，能量水平接近于双基推进剂，是一种高性能NEPE 推进剂粘合剂。
多官能度异氰酸酯(N-100)、六次甲基二 异氰酸酯(HDI)
硝化棉(NC)、乙酸丁酸纤维素(CAB)
复合固相萃取Bond Elut carbonNH2柱分析脱水香葱中的嘧霉胺
复合固相萃取Bond Elut carbon/NH2柱分析脱水香葱中的嘧霉胺泰州出入境检验检疫局孙卫华前言嘧霉胺Pyrimethanil，N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺，是一种一种高效、低毒杀菌剂。
目前针对嘧霉胺的残留检测方法主要有，液相色谱法，气相色谱法，气相色谱-质谱法和液相色谱-质谱法。
根据不同的基质和检测方法所采用的前处理方法，主要有：盐析-液液萃取法、微液液萃取法、SPE硅胶柱净化、PSA柱净化、carbon/NH2柱净化、活性炭柱净化等。
一般情况下，由于香葱基质较为复杂，特别是脱水香葱，其基质中除含有大量的叶绿素等大分子杂质外，还含有大量极性硫醚类、硫胺类化合物干扰测定。
本文选用Bond Elut carbon/NH2柱净化，气相色谱-质谱法测定脱水香葱中嘧霉胺，采用Bond Elut carbon/NH2柱净化可有效去除叶绿素及大量极性干扰杂质，具有试剂用量少、处理速度快、净化效果好等特点。
1、样品前处理1.1试剂和材料甲苯：色谱纯乙腈：色谱纯丙酮正己烷溶液（1:1）：分别取色谱纯丙酮和正己烷各50ml混匀。
氯化钠溶液（300g/L）：称取30gNaCl（分析纯）溶于纯水中，定容至100ml。
无水硫酸钠：分析纯，400℃条件下，4h。
乙腈-甲苯溶液（3:2）:60ml乙腈加入到40ml甲苯中，混匀SPE柱：Bond Elut carbon/NH2柱500mg/500mg 6ml1.2样品处理1.2.1样品提取称取粉碎至40目脱水香葱样品5.00g，于250ml磨口瓶中，加入30ml丙酮，振荡30min，过滤至分液漏斗，分液漏斗中加入30ml氯化钠溶液(300g/L)和30ml乙酸乙酯，振摇2min；有机相过无水硫酸钠柱收集至150ml鸡心瓶中，水相重复用30ml乙酸乙酯萃取一次，有机相过无水硫酸钠柱，合并入鸡心瓶中；用旋转蒸发仪在45℃条件下将提取液蒸干。
1.2.2净化活化10ml乙腈-甲苯溶液（3:2）活化小柱上样5ml乙腈-甲苯溶液（3:2）溶解提取物，上样收集流出液洗脱10ml乙腈-甲苯溶液（3:2）洗脱合并流出液60℃条件下氮吹吹干洗脱液，以丙酮正己烷溶液（1:1）定容至2ml1.3仪器条件色谱柱：HP-5MS柱，30m×0.25mm，0.25μm；进样口温度：250℃；程序升温：80℃（保持1min），20℃/min至210℃(保持2min)，30℃/min至280℃(保持3min)；载气：氦气，纯度99.999%，流速，1mL/min进样方式：不分流；进样量：1μL；溶剂延迟：5min；传输线温度：280℃；四极杆温度：150℃；离子源温度：230℃；电子轰击能量：70eV；检测方式:选择离子监测模式(SIM);溶剂延迟:5min；定性离子（m/z）:118，184,198,199；定量离子（m/z）：1981.4香葱中嘧霉胺总离子流图1.5脱水香葱中嘧霉胺的线性相关系数、方法平均回收率、精密度(RSD,N=6)、检出限（LOD）线性相关系数r2加标浓度5µg/kg加标浓度25µgk/g加标浓度50µg/kg检出限(µg/kg) R(%) RSD(%) R(%) RSD(%) R(%) RSD(%)0.9967 88.43 6.77 93.28 5.56 94.78 4.48 0.98* 线性范围：5-100.0µg/kg2结论本文建立的SPE结合GC-MS测定脱水香葱中的嘧霉胺方法,提取过程简单，净化效果显著，在目标物附近无明显干扰，采用Bond Elut carbon/NH2柱，carbon可以有效吸附大量大分子杂质，氨基可以去除极性干扰物，依据目标物的自身分子结构特点选择甲苯洗脱，有非常优越的表现。
聚氨酯弹性体及其微相分离_赵孝彬
第18卷第2期高分子材料科学与工程V ol.18,N o.2 2002年3月POL Y M ER M A T ER I A L S SC IEN CE AND EN G I N EER I N G M ar.2002聚氨酯弹性体及其微相分离Ξ赵孝彬1,杜 磊2,张小平1,郑 剑1(1中国航天科技集团公司四院四十二研究所,湖北襄樊441003;2上海航天局科技委,上海200233)摘要:聚氨酯弹性体是一类重要的热塑性弹性体,微相分离结构能显著影响其性能。
介绍了聚氨酯弹性体微相分离的影响因素、研究手段和表征方法。
可以采用加入微相分离促进剂和离子化的方法来改善聚氨酯弹性体的微相分离,提高其物理性能。
聚氨酯弹性体在复合固体推进剂中有着广泛的应用前景,控制适当的微相分离程度可以显著改善和提高推进剂的力学性能。
关键词:聚氨酯弹性体;微相分离;表征;复合固体推进剂;力学性能中图分类号:TQ334 文献标识码:A 文章编号:100027555(2002)022******* 聚氨酯弹性体作为一类高性能的热塑性弹性体,可以通过调节其化学组成而获得各种优异的性能,如良好的强度、硬度、耐磨性和抗挠曲性,因而广泛用于军事及国民经济的各个领域[1]。
目前广泛应用的复合固体推进剂都是以热塑性聚氨酯弹性体作为粘合剂基体。
聚氨酯弹性体的分子链一般由两部分组成,Bonart首先采用“软段”与“硬段”描述其结构[2]。
在常温下,一部分处于高弹态,称为软段;另一部分处于玻璃态或结晶态,称为硬段。
软段一般为端羟基的聚醚、聚酯、聚烯烃和聚硅氧烷等,硬段一般由扩链剂和异氰酸酯形成聚氨基甲酸酯或聚脲。
聚氨酯弹性体的力学性能在很大程度上影响其使用性能,而其力学性能又取决于分子链的结构,因而与聚氨酯分子链中软段的运动、软段与硬段的混合程度及微相分离结构是密切相关的。
Cooper在研究多嵌段聚氨酯时,首先提出了聚氨酯具有微相分离的本体结构[3]。
测定酯和亚油酸甲酯的含量 EN14103
C22:0
芥子酸
C22:1
二十四烷酸
C24:0
神经酸
C24:1
菜籽油
0.04 4.12 0.05 1.57 55.68 17.82 7.61 0.56 1.31 0.32 0.51 0.15 0.16
Average, % (m/m)
大豆油
鸡油
0.07 9.90 0.02 4.27 22.54 48.66 7.27 0.32 0.18 0.32
三个主要的色谱法生物柴油的解决方案 EN14103， EN14105/ASTM D6584，和 EN14110 都是在安捷伦气 相色谱平台上建立起来的。本篇应用描述了在 Agilent 6850 GC 上，方法 EN14103 应用的情况。
1
实验部分
样品准备
本应用采用 Agilent 6850 GC，配有 FID 检测器、分 流/不分流进样口和 HP-INNOWax 分析柱 (30 m x 320 µm id x 0.25 µm 聚乙二醇膜)。十七烷酸甲酯的 庚烷溶液 (10 mg/mL 或 5 mg/mL) 用于定量校正。
采用 EN14103 测定酯和亚油酸甲酯的含量
应用
石化行业
作者
Chun-Xiao Wang Agilent Technologies (Shanghai) Co. Ltd. 412 Ying Lun Road Waigaoqiao Free Trade Zone Shanghai 200131 P.R. China
酯含量 C18:3 含量
EN14103 Spec (m/m) 1.6%(m/m) 0.1%(m/m)
大豆 (m/m) 0.065%(m/m) 0.005%(m/m)
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
61火炸药学报第3期 2000年 Ξ硝酸酯增塑聚醚聚氨酯粘结剂的稳定研究罗善国,陈福泰,谭惠民,仇武林,罗运军,多英全(北京理工大学化工与材料学院,北京 100081)摘要:采用热失重(T G)分析法研究了四类稳定剂对硝酸酯增塑聚醚聚氨酯的热氧稳定效果。
吩噻嗪能很好地稳定聚醚聚氨酯粘结剂,但却促使硝酸酯分解。
亚磷酸三苯酯单独使用时效果较差,但与其它种类的稳定剂混合使用能得到较好的效果。
2,62二叔丁基242甲基酚(BH T)对硝酸酯和聚氨酯粘结剂均具有良好的稳定作用。
稳定剂的稳定效果反映了各类稳定剂的作用机理,阻位酚类抗氧剂是比较明确的可用于推进剂中聚氨酯粘结剂的稳定剂。
关键词:聚醚聚氨酯;热氧稳定性;稳定剂;硝酸酯;T G中图分类号:O631.2;V512 文献标识码:A 文章编号:100727812(2000)0320016203The Ther ma l Ox ida tive Stab ilty of N itra te Ester Pla stic ized Polyether-urethaneL UO Shan-guo,CHEN Fu-ta i,TAN Hui-m i n(Schoo l of Chem ical Engineering&M aterials Science,Beijing Institute of T echno logy,Beijing 100081,Ch ina) Abstract: T he effect of fou r types of stab ilizers on the thermoox idative stab ility of n itrate ester p lasticized po lyether2u rethane w as investigated by T G.Pheno th iazine efficien tly p ro tected the po lyether2u rethane b inder bu t ac2 celerated the decompo siti on of n itrate esters.T ri phenyl pho sph ite p rovided p rom inen t stab ilizati on on ly w hen u sed in com b inati on w ith o ther stab ilizers.Good resu lts have been ob tained fo r bo th po lyether2u rethane and n itrate esters w hen u sing2,62di2t2bu tyl242m ethyl2pheno l(BH T)as stab ilizer.Based on the analysis of stab ilizing m echan is m,h in2 dered pheno lic an ti ox idan t such as BH T w as suggested to be the best stab ilizer fo r po lyu rethane b inder in p ropellan t. Keywords: U rethane po lym er;Stab ilizer;T hermoox idati on stab ility;N itrate ester;T hermogravi m etry引 言在确定好推进剂的工艺、配方,调节好能量、力学等性能后,其在环境因素影响下的老化降解问题成为关注的焦点。
由于良好的抗老化性能是发挥其它优良性能的保证,在研究老化机理的基础上选择确定适合于推进剂的稳定剂种类成为老化研究的另一个重要内容。
作者曾研究了四种典型的稳定剂对共聚醚和聚醚聚氨酯的稳定效果和作用机理(另文发表)。
本文讨论这四种稳定剂对硝酸酯增塑聚醚聚氨酯的热氧稳定效果。
1 实验部分1)原料:①环氧乙烷 四氢呋喃共聚醚,数均相对分子质量M n=4850,羟值为21.91m gKO H g,链节比EO TH F=50 50,平均官能度为2。
共聚醚用两倍体积的正己烷洗涤三次以除去抗氧剂,然后在90℃下真空干燥2h。
②N2100,异氰酸酯基团含量为19.08%,平均官能度为4.36。
③稳定剂为2, 62二叔丁基对甲酚(A),化学纯;亚磷酸三苯酯(B);化学纯;吩噻嗪(C),纯度≥97.5%;二甲基二苯基脲(D),工业品经乙醇重结晶。
④硝酸酯增塑剂,采用自制的硝化甘油(N G) 硝化二乙二醇(D EGDN)混合物,其中含有2%中定剂(二甲基二苯基脲);在观察吩噻嗪浓度对硝酸酯增塑聚氨酯稳定性影响实验中,中定剂的含量为2.5%。
2)样品制备:①含稳定剂共聚醚的制备:在共聚醚中加入0.02m o l kg的稳定剂,混合均匀后在90℃下真空干燥2h。
②硝酸酯增塑聚氨酯胶片的制备:在干燥箱中按[N CO] [O H]=1∶1的比例准Ξ收稿日期:1999-09-27基金项目:国家863计划基金资助课题确称取N 2100和共聚醚,然后再称取定量的硝酸酯(N G D EGDN )混合物,加入三苯基铋作为催化剂,在烧杯中充分混合均匀后浇注在自制的纸盒内,然后放入65℃烘箱中固化三天。
3)实验仪器及条件:热失重实验采用Perk in 2E l m er T GA 27热失重分析仪,样品量为5～8m g ,载气为空气,流量为50m l m in ,升温速率为10℃ m in ,温度范围为50～450℃。
2 结果与讨论2.1 四种稳定剂对硝酸酯增塑聚醚聚氨酯的稳定效果硝酸酯在推进剂中的含量较高,并且需要添加中定剂。
已经知道硝酸酯对推进剂的降解机理有影响,因此评价稳定剂的效果应考察其在硝酸酯增塑聚氨酯中的稳定情况。
如图1和图2所示,硝酸酯增塑后聚氨酯的热氧失重明显分为三个阶段,第一阶段从100℃左右开始,到190℃左右结束,最快失重时的温度约为170℃,这一阶段的失重量约为65%,与硝酸酯和中定剂的质量百分数(66.7%)相当,显然是硝酸酯和中定剂的挥发和分解。
第二阶段大约从190℃开始,主要是聚氨酯粘结剂软段的氧化和部分硬段(如缩二脲基、氨基甲酸酯基等)的降解;同时高温下将生成三聚体异氰脲酸酯和碳化二亚胺等比较稳定的结构。
第三阶段出现在340～380℃之间,是一些比较稳定产物的挥发和分解。
由于硝酸酯增塑剂的含量较大,并且增塑剂中含有二甲基二苯基脲中定剂,因此各稳定剂的效果差别较小。
下面分阶段详细讨论稳定剂的效果和作用机理。
图1 含不同稳定剂的硝酸酯增塑聚氨酯T G 曲线 图2 含不同稳定剂的硝酸酯增塑聚氨酯的D T G 曲线 在第一阶段的降解中,使用单一抗氧剂时只有BH T 表现出较好的稳定效果,亚磷酸三苯酯的稳定作用不明显,而吩噻嗪明显降低了样品的稳定性。
这可能是由于吩噻嗪氧化后产生自由基和酸性物质,加速了硝酸酯的分解。
从不同吩噻嗪含量对硝酸酯增塑聚醚聚氨酯热氧失重数据的影响实验(数据略)可知,30%失重时的温度随吩噻嗪含量增加而明显下降,表明吩噻嗪能促进硝酸酯的分解。
从实验得知,使用混合抗氧剂时获得了较好的效果(数据略),其中最好的组合是BH T 与亚磷酸三苯酯。
亚磷酸三苯酯单独使用时没有明显效果,但与其它抗氧剂组合使用能得到较好的效果,如在BH T 中引入亚磷酸三苯酯,30%失重时的温度提高了4.7℃;在吩噻嗪中引入亚磷酸三苯酯,30%失重时的温度提高了11℃;在BH T 与吩噻嗪的组合中再引入亚磷酸三苯酯,30%失重时的温度提高了12℃。
亚磷酸三苯酯与其它稳定剂混合使用效果提高的原因在于它能分解过氧化氢,不但能协同抗氧剂,还能协同中定剂起稳定作用。
聚醚聚氨酯软段降解产生的过氧化氢可以和硝酸酯分解产生的二氧化氮自由基反应形成硝酸和活泼自由基,从而加速硝酸酯的水解和聚氨酯的氧化降解。
亚磷酸三苯酯能够分解过氧化氢,从而阻止过氧化氢与二氧化氮自由基的反应,防止酸性物质和自由基对硝酸酯分解和聚氨酯降解的加速作用,二氧化氮自由基则被中定剂有效吸收。
第二阶段主要是聚氨酯粘结剂的氧化降解,抗氧剂的效果与聚氨酯的试验结果一致,单一抗氧剂71 第3期火炸药学报81火炸药学报2000年 的稳定效果为BH T>吩噻嗪>亚磷酸三苯酯,二元组合中以BH T和吩噻嗪组合最好,亚磷酸三苯酯与吩噻嗪的组合次之。
引入三元组合,稳定性没有进一步提高。
此外,尽管吩噻嗪促进了第一阶段硝酸酯的分解,但是第二阶段聚氨酯粘结剂的稳定性随吩噻嗪含量增加而提高,75%失重时的温度随吩噻嗪含量增加而升高,表明吩噻嗪虽然促进硝酸酯的分解但对聚氨酯粘结剂仍具有稳定作用。
总之,与中定剂配合使用时,BH T的稳定效果最好。
这种较好的稳定作用不仅是因为BH T捕捉过氧自由基,还可能与BH T能够吸收二氧化氮自由基生成硝基化合物有关。
此外,使用混合抗氧剂能获得较好的效果,特别是添加亚磷酸酯效果明显。
2.2 新型推进剂中稳定剂的选择前阶段的研究结果表明在新型推进剂的热分解过程中既有一些组分(N G B T TN、A P、HM X等)的单独分解,又有聚氨酯粘结剂的降解,各组分之间存在复杂影响。
在粘结剂的热氧降解过程中既有硬段的热降解,又有软段的自由基氧化过程,并且硝酸酯增塑剂对聚醚聚氨酯的降解有显著影响。
推进剂降解机理的复杂性及其特殊的加工工艺,贮存和使用条件对稳定剂的选择提出了特殊的要求。
一方面,推进剂贮存、使用和加工的特殊性使稳定剂的选择不同于一般聚氨酯产品。
BH T在泡沫聚氨酯的加工过程中容易挥发和升华,在贮存和使用过程中易氧化变色,影响外观,因此目前正探索开发新的稳定剂以取代BH T在泡沫聚氨酯中的广泛应用。
然而推进剂的加工温度远没有泡沫聚氨酯那么高,其对稳定剂挥发性的要求相对较低,对稳定剂的颜色稳定性没有特殊要求。
此外,推进剂是密闭贮存的,在贮存和使用过程中受紫外光的照射少,并且其中的碳黑等能吸收自由基,转移聚合物吸收的光能,因此推进剂并不需要添加紫外稳定剂。
但是,另一方面,推进剂需要提供良好的力学性能和高能量特性,所以要求稳定剂与各组分之间必须具有良好的相容性。
胺类是聚醚聚氨酯非常有效的稳定剂,然而,胺类的碱性将催化硝酸酯水解。
上面对四种典型稳定剂的试验结果表明,吩噻嗪能很好地稳定共聚醚和聚氨酯,但却促使硝酸酯分解,亚磷酸三苯酯单独使用时效果较差,但与其它稳定剂混合使用能得到较好的效果,特别是在硝酸酯增塑的聚氨酯中混合使用时表现出明显的稳定作用。
BH T不仅在共聚醚和聚氨酯的稳定中表现出较好的效果,而且在硝酸酯增塑的聚氨酯中同样具有良好的稳定作用。