阴离子色谱——串联质谱法测定含蛋白制品中三聚氰酸残留量
三聚氰胺检测方法汇总
三鹿事件：三聚氰胺检测方法汇总三鹿奶粉事件沸沸扬扬，各地致病患儿的致命成分——三聚氰胺检测方法汇总GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺液相色谱串联质谱法(LC-MSMS）分析宠物食品中三聚氰胺液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺2.1仪器与条件Agilent1100高效液相色谱仪（美国，Agilent公司）；二极管阵列检测器（DAD），检测波长240nm，柱温：40℃。
（1）AgelaVenusilTMASBC18（4.6×250mm）；缓冲液：10mM柠檬酸,10mM 庚烷磺酸钠；流动相：缓冲溶液:乙腈=85:15；流速：1.0mL/min。
（2）AgelaVenusilTMASBC8（4.6×250mm）；流动相：缓冲液：乙腈=85：15；缓冲液：10mM柠檬酸，10mM辛烷磺酸钠，调pH为3.0；流速：1.0mL/min；离子交换固相萃取柱AgelaClearnertTMPCX(北京艾杰尔科技有限公司)2.2试剂与样品宠物饲料样品（农业部饲料供应中心提供）；甲醇、乙腈为北京艾杰尔科技有限公司提供；氨水、乙酸铅、三氯乙酸、均购于北京化学试剂公司；三聚氰胺标准品、柠檬酸、辛烷磺酸钠（Sigma公司）；甲醇为色谱纯，其他均为化学纯。
3实验方法3.1样品前处理方法(1)标准样品配制：取50mg三聚氰胺标准品，以20%甲醇溶解定容至50mL得到1000ppm的标准溶液，使用时，以提取液(0.1%三氯乙酸)稀释至所要的浓度。
超高效液相色谱_质谱_质谱测定禽蛋制品中三聚氰胺
山东农业科学 2010,1:90～93Shandong Agricultural Sciences收稿日期:2009-10-30作者简介:胡 梅(1968-),女,高级工程师,理学学士,主要从事食品安全检测与研究。
E -mail:sdzjyhm@1631com 3通讯作者:王 骏(1972-),男,高级工程师,主要从事食品中化学污染物的检测技术研究。
E -mail:sdzjy wj@1631com超高效液相色谱-质谱/质谱测定禽蛋制品中三聚氰胺胡 梅,王 骏3,张 卉,张喜琦,祝建华(山东省产品质量监督检验研究院/国家加工食品质量监督检验中心,山东济南 250100) 摘 要:建立了超高效液相色谱-质谱/质谱测定禽蛋制品中三聚氰胺的方法。
用2%乙酸溶液提取试样中的三聚氰胺,提取液经乙腈稀释后,以超高效液相色谱-质谱/质谱法测定。
三聚氰胺的最低检测限为0105mg/kg,加标回收率为8914%～9813%,相对标准偏差为3135%～6137%。
关键词:超高效液相色谱-质谱/质谱;禽蛋制品;三聚氰胺中图分类号:O65717+2 文献标识号:A 文章编号:1001-4942(2010)01-0090-04D eterm i n a tion of M elam i n e i n Poultry Egg Products by UPLC -M S /M SHU Mei,WANG Jun 3,ZHANG Hui,Z HANG Xi -qi,Z HU J ian -hua(Shandong Supervision &Inspection Institute for Product Q uality /N ational Centre for Q uality Supervision and Testing of Processed Food,J inan 250100,China )Abstract A method for deter m inati on of mela m ine in poultry egg p r oducts by UP LC -MS/MS was es 2tablished .The sa mp le was extracted with 2%acetic acid s oluti on,diluted with acet onitrile,and then detected by UP LC -MS/MS .The detectable li m it of mela m ine was 0.05mg/kg .The recovery of mela m ine was89.4%～98.3%with the RS D of 3.35%～6.37%.Key words UP LC -MS/MS;Poultry egg p r oducts;Mela m ine 禽蛋制品包括咸鸭蛋、松花蛋等,作为我国传统食品,由于味道鲜美、营养丰富,长期以来受到广大群众的喜爱。
离子色谱和液相色谱串联质谱法测定食品中的添加剂
１ 材料与方法
１ ． １实验材料 样 品原料 主 要 包括新 鲜 面包 、 市场 购买 的 散装 饼干 、 某 品 牌 口香糖 、 碳 酸饮料 、 固体 饮料 等 ２ ０ 类样 品 。标准 品包 括丙 二 醇、 阿拉 伯醇 、 甘露 醇 、 山梨糖醇 、 乳 糖醇 、 木糖醇 ６ 类标准 品 （ 纯 度９ ９ ８ ． ９ ％） ， 准确 配置 １ ０ ０ ． ０ ｍ ｇ ／ Ｌ 标 准 品混合 溶液 ， 稀释 成 质量 浓 度为 １ ０ ． ０ ｍ Ｌ 、 ５ ． Ｏ ｍ Ｌ 、 １ ． ０ ｍ ￣ Ｌ 、 ０ ． ５ ｍ Ｌ 、 ０ ． １ ｍ ｇ ／ Ｌ 的标 准溶
离子色谱 和液相色谱 串联 质谱法 测定食 品中的添加剂
于洋 （ 高密 市检 验检 测 中心 ， 山东 高密 ２ ６ １ ５ ０ ０ ）
卢静（ 高密市市场监督管理局 ， 山东
高密
２ ６ １ ５ ０ ０ ）
摘要 ： 添加 剂测定是 食品 安全监 督管理 重要 内容 。本 次研 １ ． ２ ． ２ ． ２食 品添 加 剂 高效 液 相 色谱 串联 质谱 分析 ： 色谱 柱： 究分别 以新鲜 面 包、 散装 饼干 等食 品作为样 品原料 ， 以六种 醇、 Ａ ￣ｌ ｅ ｎ ｔ Ｚ Ｏ Ｒ Ｂ Ａ Ｘ Ｅ ｃ ｌ ｉ ｐ ｓ ｅ Ｈｕ ｓ ｃ Ｉ ８ ， （ ３ ． ５ ｍ， ２ ． １ ×１ ５ ０ ｍｍ） ， 柱 温 三 十种 添加剂标 准 品为对 照品 。处理样 品 ， 对 六类糖 醇行 离子 ３ ５ ℃， 进样 量 ５ Ｌ ， 流量０ ． ３ ｍＵｍｉ ｎ 。 色谱分析 ， 以 高效 液相 色谱 串联 质谱 测定食 品添加 剂 。 离子 色 １ ． ２ ． ２ ＿ ３定性 定量分 析 谱 和液 相 色谱 串联质谱 法测定食 品 中的添加 剂效果较 好 。 检出 色谱 定性 分 析 ： 确 定未 知色 谱峰 ， 依据 已知 的 保 留值进 行 限低 于安全标 准 ， 回收 率较 高 ， 相 对标 准偏差 较低 ， 可满足检 测 对 比 ， 通过定向、 改变 容量 因子 Ｋ进行 比较 ， 离线 结构 分析 ， 若 需要 。 色谱 峰保 留时 间与标准 样 品一致 ， 且峰 面积有 一定加标 比例 关 关键词 ： 食 品安全 ； 离子 色谱 ； 添加 剂 系， 则可 判断 存在 这 种化 学 品。 质谱 分 析 ： 未 知样 品若 色谱 峰 食 品安全 是 关乎 国民生 计 的大事 。我 国市场 经 济体 制 尚 保 留时 间与标 准品一致 ， 去除 背景 ， 所选择 离子均 出现 ， 且 离子 不 健全 ， 食 品安 全事 故层 出不 穷 ， 部 分事 件 造成 了极 其 恶劣 的 丰 度与标准 品相一致 ， 则认 为样品 中存 在这种物 质。 社 会影 响 ， 应 严格 落实食 品质量监 督检 验检疫 。添 加剂是 为保 ２ 结果 与分析 持 或提高 食品营 养 质量 ， 以及 防腐和加 工工 艺需要 而添加 的配 ２ ． １ 离子色谱法测定六种糖醇的结果与分析 料物质 ， 包括 营 养 强化 剂 、 食 品用 香料 、 食 品工 业添 加 剂等 。 优化 色谱 阐述 ， 通过 梯 度调 节氢 氧化 钠淋 洗 液浓 度 ， 以仪 食 品添加 剂添加 有严格 的标 准限制 ， 非法添加 物不 仅影 响食 品 器 响应 值 判 断 灵敏 度 ， 获 得 最 佳 的分 离 变 差 ， 最终 以 １ ８ ． ０ ｍＭ 品质 ， 还 可 能埋 下安 全隐 患 ， 威 胁消 费者 生 命健康 。色谱 检验 Ｎ ａ Ｏ Ｇ 作 为淋 洗液 ， 分 离六种 糖醇 ， 每次 进样 前 ， 均 进行 冲洗 再 法是重要的食品添加剂检测技术 ， 具有分离效率高 、 快速、 灵活 生 ， 将氢氧 化钠平 衡至最 佳浓 度 。结果 显示 最佳离 子色谱 法条 等优点 ， 按 照相 的 类 型可 分 为离 子 色谱 、 液 相 色谱 、 气相 色谱 件 为 ， １ ８ ． ０ ｍ Ｍ氢 氧 化 钠 ， 流速 ０ ． ９ ｍ Ｕｍ ｉ ｎ ， 体积 ２ ５ Ｌ ， 柱 温 等， 三种 方法各 有优劣 。本次 研究就 离子 色谱和 液相 色谱 串联 ３ ０ ℃。以浓 度 Ｘ 为 横坐标 ， 峰 面积 ｙ 为 纵坐 标 ， 则６ 类糖 醇 化合 质谱法测 定食 品中的添加剂效 果进行 探讨。 物线 性 范 围为 ０ ． １ 一 ｌ Ｏ ｍ ￣ｋ ｇ ， 检 出限 ０ ． ０ ０ ２ ０ － ０ ． ０ ０ ６ ９ 。丙 二醇 ｙ ＝
三聚氰胺的检验
一、三聚氰胺检测国家标准??? 2008年10月7日，卫生部等五部委联合印发了关于乳制品及含乳食品中三聚氰胺检测方法的国家标准，卫生部在昨天召开了新闻发布会，解释了这个标准设置的由来。
发布会上，首先详细介绍了原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法的国家标准：一、婴幼儿配方乳粉中三聚氰胺的限量值为1mg/kg;二、液态奶(包括原料乳)、奶粉、其他配方乳粉中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg;三、含乳15%以上的其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg。
高于上述标准的产品一律不得销售，规定自发布之日起实施。
专家表示，三聚氰胺作为化工原料可用于塑料、涂料、粘合剂、食品包装材料的生产，因此可能从环境、食品包装等途径进入到食品中，因此标准不能为零。
三聚氰胺的检测方法工业上测定三聚氰胺的纯度通常采用苦味酸法和升华法。
苦味酸法方法原理: 将水加入试样, 加热溶解后, 加人苦味酸溶液, 称量所生成的苦味酸三聚氰胺沉淀的质量, 即测得三聚氰胺纯度含量。
分析步骤: 称取试样, 置于500 ml 锥形瓶中, 同时加入水, 加热溶解; 冷却后, 加入酚酞指示液 3 滴, 若显色, 加入硫酸溶液, 直至溶液颜色消失, 若有不溶物, 需过滤, 水洗; 把滤液和洗液合并, 移人500 ml 容量瓶中, 加水至刻度, 仔细振摇混合后, 准确吸取100 ml 置于500 ml 烧杯里; 将此溶液加热至80℃, 另加入已加热至80℃的100 ml 苦味酸溶液, 冷却至室温后, 保持在15℃以下约8 小时; 用已恒重的玻砂过滤器过滤, 之后,先用约100 ml 苦味酸三聚氰胺的饱和溶液洗涤, 再用水洗; 烘干玻砂过滤器, 置于干燥器中冷却后, 称量求得沉淀物质量。
升华法测定原理: 在升华装置中将试样在负压下进行加热, 让三聚氰胺完全升华后, 称其残渣量, 即测得三聚氰胺纯度。
分析步骤: 称取试样, 置于预先干燥了的且已知质量的试样容器里; 将试样容器置入减压升华装置内,待完全密闭后, 开启真空装置缓缓吸引, 并调节装置内的温度, 经2 小时升华结束; 取出试样容器, 冷至室温后, 称量试样容器的质量。
亲水作用色谱-串联质谱法测定化妆品中三聚氰胺残留量
摘 要 ： 立 了化 妆 品 中 三 聚 氰 胺 的 亲 水 作 用 色 谱 一 谱 联 用 （ Ｉ Ｉ — ／ ） 测 方 法 。 样 品 经 三 氯 乙 酸 溶 液 提 取 建 质 Ｈ Ｌ Ｃ ＭＳ ＭＳ 检
（ 溶 性 样 品 再 经 正 己烷 萃 取 ） ， 混 合 型 阳 离 子 交 换 （ Ｘ） 相 固 相 萃 取 柱 富 集 净 化 ， ５ｍｍｏ 脂 后 用 ＭＣ 反 用 ＶＬ乙 酸 铵 水 溶 液 （ ０ １ 甲 酸 ） 乙腈 作 为 流 动 相 ， 含 ．％ 和 以梯 度洗 脱方 式 在 ＺＣＨＩＩ Ｉ — ＬＣ色 谱 柱 上 实 现 分 离 ， 电喷 雾 离 子 源 正 离 子 以 （ Ｓ ） Ｅ Ｉ 模式 进 行 质谱 分 析 。 三 聚 氰胺 在 Ｏ ０ ．２～０５ｍｇ Ｌ范 围 内呈 良 好 线 性 关 系 ， 关 系 数 为 ０ ９８５ 方 法 的 检 ． ／ 相 ． ９ ；
ｕ ｙ ｔ ｅｍｉｅ — ｄ ａ ｉｎ ｅ ｃ ａ ｇ ＭＣＸ）ｓ ｌ — ｈ ｓ ｘ ｒ ｃｉ ｎ （ Ｐ ｐ ｂ ｈ ｘ ｄ ｍｏ ｅｃ ｔｏ ｘ ｈ ｎ ｅ（ ｏｉ ｐ ａ ｅｅ ｔａ ｔｏ Ｓ Ｅ）ｃ ｒｒｄ ｅ ｄ ａ ｔｉ ｇ ．Ａ Ｉ Ｚ Ｃ—
Ｈ Ｉ Ｃ ｏ ｕｎ ａ ｅ ｆ ｈｅ ｅ ｒ ｔｏｎ ｙ ｒ ｉ ｎｔ ｅ ｕｔｏｎ， ａ ａ ｅ ｅ ｔｏｓ ａ ｏ ｔａ ＬＩ ｃ ｌ ｍ ｗ ｓ ｕｓ ｄ ｏｒ ｔ ｓ ｐａ ａ ｉ ｂ ｇ ａｄ ｅ ｌ ｉ ｎｄ ｎ ｌ ｃ ｒ ｐｒ ｙ ｉ ｎ ｒ ｐ
０ ０ ／ ｏ０ ５ ｍｇ Ｌ ｗ ｉ ｏ ｒ ｌｔ ｎ ｃ ｅ ｃｅ ｔｏ ． ９ ． Ｔ ｅ ｌ ｔｏ ｅ ｅ ｔ ｎ （ ０Ｄ ， ． ２ ｍｇ Ｌ ｔ ． ／ ｔ ａ ｃ ｒｅａ ｉ ｏ ｆ ｉｎ ｆ ９ ８５ ｈ ｏ ｉ ０ ｈ ｉ ｆｄ ｔ ｃｉ ｍｉ ｏ Ｌ
基于高效液相色谱的一种测定鸡蛋中三聚氰胺残留的方法
基于高效液相色谱的一种测定鸡蛋中三聚氰胺残留的方法蔡良英;赵阳;丁春燕;陶芸【摘要】针对鸡蛋中的三聚氰胺,建立一套基于高效液相色谱的快速测定方法.以50％甲醇-1％三氯乙酸为提取溶液,经超声、离心、正己烷除脂后,阳离子固相萃取柱净化,采用庚烷磺酸钠离子对试剂:乙腈(85:15,V:V)为流动相,C18柱(4.6mm×250 mm,5μm),外标法定量.该方法在0.5～80 μg·mL-线性良好,相关系数为0.999 8,加标回收率94.58％～ 97.62％,定量限为0.3 mg· kg-1.【期刊名称】《浙江农业科学》【年(卷),期】2015(056)011【总页数】3页(P1772-1773,1776)【关键词】三聚氰胺;高效液相色谱;鸡蛋【作者】蔡良英;赵阳;丁春燕;陶芸【作者单位】湖州市德清县食品药品检验所,浙江湖州313200;湖州市德清县食品药品检验所,浙江湖州313200;湖州市德清县食品药品检验所,浙江湖州313200;湖州市德清县食品药品检验所,浙江湖州313200【正文语种】中文【中图分类】O657.7;TS253.7三聚氰胺是一种重要的化工原料，属于非蛋白质含氮化合物，含氮量高达66.67%，常被违规加入食品中以提升蛋白质含量指标。
近年来发生的一系列含三聚氰胺有毒食品事件严重损害我国居民的身体健康，引发了社会各界的广泛关注。
目前，食品中三聚氰胺的测定方法主要有液相色谱法［1－2］、气相色谱串联质谱法［3］、高效液相串联质谱法［4－5］、毛细管电泳法［6－7］、离子色谱法［8］、酶联免疫吸附法［9］、表面等离子体共振（SPR）技术［10－11］、近红外光谱法［12］以及表面增强拉曼光谱法［13－14］，其中，高效液相色谱法操作相对简单、运行成本低、是目前最为常用的检测方法。
由于样本基质的差异性，针对饲料、乳制品中三聚氰胺建立起来的测定方法并不适用于鸡蛋的测定。
超高效液相色谱串联质谱法快速测定乳及乳制品中三聚氰胺
超高效液相色谱串联质谱法快速测定乳及乳制品中三聚氰胺胡强;王延云;李超豪;吴卫;向乐曦;杨春林【摘要】建立快速、经济测定乳及乳制品中三聚氯胺的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)分析方法.乳及乳制品样品中加入乙腈-水溶液,通过超声波提取和二氯甲烷液液萃取除去蛋白质、脂肪等杂质,迸一步稀释后直接进样.经超高效液相色谱(UPLC)快速分离,采用电喷雾正离子(ESI+)多反应监测模式(MRM),实现对三聚氰胺的定性和外标法定量.乳及乳制品样品在1.2 min内完成分析,且具有良好的线性关系(r =0.999 1);方法检出限和定量限(LOQ)分别为0.005 mg/kg、0.017mg/kg;在0.5～100 μg/L的基质添加浓度范围内,平均回收率为91.3％～97.1％,相对标准偏差(RSD)小于9.03％.%A rapid and economic ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry method is developed and validated for the determination of melamine in milk and milk products. The method includes a simple acetonitrile-water extraction, and ultrasound treatment and dichloromethane liquid-liquid extraction to remove protein and fat. The purified extract is further diluted before injection on ACQUITY UPLC BEH HILIC. A positive ion elec-trospray ionization ( ESI+) and multiple reaction monitoring mode (MRM) are then applied. The samples are quantified by external standard method. A total analysis was done within 1. 2 min with a good linear relationship ( r ＞ 0.9991). The limit of detection and the limit of quantification were 0.005 andO. 017 mg/kg, respectively. The spiked recoveries are within 91. 3% -97. 1 % at the spiked levels of 10 -400 μg/L for melamine with relative standard deviation (R SD)below 9.03%. This method is rapid, economic, accurate and sensitive, suitable for screening and detection melamine in milk and milk products.【期刊名称】《食品与发酵工业》【年(卷),期】2012(038)012【总页数】4页(P157-160)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱;快速;乳及乳制品;三聚氰胺【作者】胡强;王延云;李超豪;吴卫;向乐曦;杨春林【作者单位】乐山市产品质量监督检验所,四川乐山,614000【正文语种】中文三聚氰胺属于三嗪类含氮杂环有机化合物，是一种化工原料，广泛运用于塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电器、医药等行业。
超高效液相色谱_串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量
2009，18（3）超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中三聚氰胺残留量林荆，郑宇，张金虎，吴文凡，赵建晖（福清出入境检验检疫局，福建福清350300）摘要：本文建立超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-M S/M S)快速测定水产品中三聚氰胺残留的方法。
色谱条件：ACQUITY UPLC BEH HILIC 柱(2.1×100mm ，1.7m)，流动相：乙腈-0.5mmol/L 乙酸铵溶液（0.1%甲酸），流速：0.3mL/min 。
采用电喷雾质谱检测，以正离子模式5min 就完成了质谱分析。
实验结果表明，三聚氰胺在水产品中的检测限为0.05mg/kg ，在0.05~0.50mg/kg 添加水平时加标回收率为63%~90%之间，相对标准偏差（RSD,n=6）均小于7.2%。
关键词：三聚氰胺；水产品；超高效液相色谱-串联质谱；中图分类号：0657.63文献标识码：A 文章编号：1009-8143(2009)03-0023-04Determination of Melamine Residues in aquatic products by Ultra PerformanceLiquid Chromatography-Tandem Mass SpectrometryLin Jing,Zhen Yu,Zhang Jin-hu,Wu Wen-fan,Zhao Jian-hui (Fuqing Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau,Fuqing,Fujian350300,China)Abstract:The residue of melamine in aquatic product was studied by ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometer.The sample was extracted and separated on ACQUITY UPLC BEH HILIC column (2.1×100mm ，1.7m)with acetonitrile-0.5mmol/L ammonium acetate (0.1%formic acid)as the mobile phase at flow rate 0.3mL/min.The detection was performed by tandem mass spectrometry with electrospray ionization in positive mode (ES+)in five minutes.Experimental results showed that the limit of detection was 0.05mg/kg,the recoveries between 0.05~0.50mg/kg levels ranged from 63%to 90%.Relative standard deviations (n=6)were less than 7.2%。
超高效液相色谱串联质谱法测定餐饮具中烷基苯磺酸钠类阴离子表面活性剂残留量的研究
超高效液相色谱串联质谱法测定餐饮具中烷基苯磺酸钠类阴离子表面活性剂残留量的研究王清燕（泉州市产品质量检验所，福建泉州 362000）摘 要：目的：采用超高效液相色谱串联三重四极杆质谱技术建立餐（饮）具中烷基苯磺酸钠类阴离子表面活性剂残留量的分析方法。
方法：对色谱质谱条件进行优化后，通过加标回收实验、实际样品的测定等方式验证方法的精密度和准确度。
结果：烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂在20～1 000 μg·L-1呈良好的线性关系（r＞0.999），检出限为2.1 μg·L-1。
结论：加标回收率与实验室内变异系数均满足检测要求。
关键词：烷基苯磺酸钠；阴离子表面活性剂；高效液相色谱串联质谱法；餐（饮）具Study on Determination of Sodium Alkyl Benzene Sulfonate Anionic Surfactant Residue in Tableware by Ultra-HighPerformance Liquid Chromatography-Tandem MassSpectrometryWANG Qingyan(Quanzhou Product Quality Inspection Institute, Quanzhou 362000, China) Abstract: Objective: To establish a method for the determination of sodium alkyl benzene sulfonate anionic surfactants in food and beverage by ultra high performance liquid chromatography with triple quadrupole mass spectrometry. Method: After the conditions of chromatographic mass spectrometry were optimized, the precision and accuracy of the method were verified by standard recovery experiment and actual sample determination. Result: The anionic surfactants of sodium alkyl benzene sulfonate showed a good linear relationship (r＞0.999) in the range of 20～1 000 μg·L-1, and the detection limit was 2.1 μg·L-1. Conclusion: The recovery rate of added standard and the coefficient of variation in laboratory can meet the detection requirements.Keywords: sodium alkyl benzene sulfonate; anionic surfactant; ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry; tableware烷基苯磺酸钠是常见的一种阴离子表面活性剂，是洗涤剂、乳化剂和起泡剂的基本原料，广泛应用于各种各类日化用品，如餐（饮）具洗涤剂、洗衣粉的生产过程。
离子色谱-串联质谱法（IC-MS）同时测定蔬菜中17种阴离子型危害物
我国是农业生产大国，由于社会经济的飞速发展，农业得到迅猛发展，随着农药用量的不断增加，所带来的环境安全隐患也不容忽视。
常见的食品中阴离子型危害物主要包括极性农药残留、植物生长调节剂、氯酸盐、高氯酸盐等。
这些农药或生长调节剂的大量使用，不仅造成了环境污染，由于其残留部分的代谢与转移，使得很多种类的极性农药残留物出现在人们日常食用的食品中，危害着人们的身体健康。
例如，doi:10.16736/41-1434/ts.2024.2.048作者简介：宋金丽（1986—），女，硕士，工程师，研究方向为食品安全抽检监测。
通信作者：肖全伟（1977—），男，博士，高级工程师，研究方向为食品安全与质量检测。
E -mail：xqw66666@；戴琴（1984—），女，硕士，高级工程师，研究方向为食品安全与质量检测。
E -mail：****************。
离子色谱-串联质谱法（IC-MS）同时测定蔬菜中17种阴离子型危害物Simultaneous Determination of 17 Anionic Hazards in Vegetables by Ion Chromatography TandemMass Spectrometry (IC-MS)◎ 宋金丽1,2，王 鑫1,2，袁 潇1,2，李龙雪莲1,2，戴 琴1,2，肖全伟1,2（1.成都市食品检验研究院，四川 成都 611130；2.国家市场监管重点实验室（营养与健康化学计量及应用），北京 100029）SONG Jinli 1,2, WANG Xin 1,2, YUAN Xiao 1,2, LI Longxuelian 1,2, DAI Qin 1,2 , XIAO Quanwei 1,2(1.Chengdu Food Inspection and Research Institute, Chengdu 611130, China;2. National Key Laboratories for Market Regulation (Nutrition and Health Chemometrics and Applications), Beijing 100029, China)摘 要：本研究建立了离子色谱-串联质谱法同时测定蔬菜中17种常见的阴离子型危害物的分析方法。
二极管阵列及电喷雾串联质谱联用测定植物源性蛋白中三聚氰胺残留
液相色谱-串联质谱法测定奶和奶制品中三聚氰胺残留柳菡1，孙宁宁1，杨雯筌1，刘飞2，丁涛1，徐锦忠 11. 江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心，南京，210001，2. 赛默飞世尔科技上海有限公司色谱质谱部，上海，201206摘要研究报导了高效液相色谱电喷雾串联质谱联用（HPLC/MS/MS）测定奶和奶制品中三聚氰胺残留的方法。
三氯乙酸溶液沉淀样品中的蛋白，同时提取目标分析物，强阳离子固相萃取柱进一步富集净化后，利用液相色谱-电喷雾串联质谱测定。
方法检测低限为0.05 mg/kg，HPLC/MS/MS添加回收率72 ～ 87 ％之间（基质匹配曲线校正），相对标准偏差（RSD）在4.2％～ 8.2％。
关键词三聚氰胺；奶和奶制品；液相色谱-串联质谱法Determination of melamine residues in milk and dairy products by liquid chromatography tandem mass spectrometryHan Liu1, Fei Liu2, Ningning Sun1, Wenquan Yang1, Tao Ding1, Jinzhong Xu1,1 Animal, Plant and Food Inspection Center (APFIC) of Jiangsu Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Nanjing 2100012 Thermo Fisher Scientific, Shanghai，201206Abstracts: A method for analysis of melamine residues in milk and dairy products was developed by liquid chromatography tandem mass spectrometry (LC/MS/MS). Trichloroacetic acid solutions were used to precipitate proteins and dissociate the target analytes from sample matrix. After matrix purified by strong cation exchange solid phase extraction cartridge, analyses can be performed using HPLC/MS/MS in the selected reaction monitoring (SRM) mode. The limit of dection is 0.05 mg/kg when using HPLC/MS/MS method. The mean recovery was 72 ~ 108％(matrix match calibration curve)and the standard deviation was 4.2 ~ 12.5 % by HPLC/MS/MS method.KEYWORDS:melamine; milk and dairy products; HPLC-MS/MS9月上旬，甘肃等地报告多例婴幼儿泌尿系统结石病例，调查结果表明，导致多名儿童患泌尿系统结石病的主要原因是患儿服用的奶粉中含有三聚氰胺。
亲水作用色谱-串联质谱法测定化妆品中三聚氰胺残留量
亲水作用色谱-串联质谱法测定化妆品中三聚氰胺残留量梅少博;侯晋;张文国;倪鹏;殷烈;丁黎【摘要】建立了化妆品中三聚氰胺的亲水作用色谱-质谱联用(HILIC-MS/MS)检测方法.样品经三氯乙酸溶液提取(脂溶性样品再经正己烷萃取)后,用混合型阳离子交换(MCX)反相固相萃取柱富集净化,用5 mmol/L 乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)和乙腈作为流动相,以梯度洗脱方式在ZIC-HILIC色谱柱上实现分离,以电喷雾离子源正离子(ESI+)模式进行质谱分析.三聚氰胺在0.02～0.5 mg/L 范围内呈良好线性关系,相关系数为 0.9985;方法的检出限(LOD,信噪比(S/N)≥3)为5.0 μg/kg,定量限(LOQ,S/N＞10)为20.0 μg/kg;在0.01～0.1 mg/kg 添加浓度范围内,三聚氰胺的平均回收率为84.7%～93.4% ,相对标准偏差为4.5%～8.4% .该方法能满足化妆品中三聚氰胺残留量的检测.【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(028)012【总页数】3页(P1189-1191)【关键词】亲水作用色谱-串联质谱联用法;三聚氰胺;残留;化妆品【作者】梅少博;侯晋;张文国;倪鹏;殷烈;丁黎【作者单位】南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005;南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005;南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005;南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005;南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005;南通出入境检验检疫局,江苏,南通,226005【正文语种】中文【中图分类】O658三聚氰胺(m elam ine)学名三氨三嗪,俗称蛋白精,常温下为一种无臭无味的白色结晶粉末,是一种用途广泛的氮杂环有机化工原料。
2007年的出口美国宠物食品中毒事件及 2008年曝光的“毒奶粉”事件使其为人们熟知[1]。
三聚氰胺既不是食品原料,也不是食品添加剂,但因其含氮量高 (66.7%)而被某些不法商人添加至食品、饲料中,使测定过程中蛋白质含量出现虚假增高。
液相色谱—串联质谱法检测蜂王浆中三环锡残留量
液相色谱—串联质谱法检测蜂王浆中三环锡残留量作者：张茂强刘涛来源：《科技资讯》2013年第21期摘要：本实验研究建立了蜂王浆中三唑锡残留量的液相色谱-质谱串联检测方法。
三环环锡经过酸化乙腈提取，关键词：液质质联用质谱表征蜂王浆三环锡中图分类号：TS207 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2013）07（c）-0068-02三环锡（cyhexatin）属于有机金属类农药。
为触杀性广谱杀螨剂。
国内外报道三环锡检测方法，多使用气相色谱，为使检测物气化而进行衍生实验，也有方法使用四乙基硼化钠。
本方法使用液相—串联质谱法，使用三重四极杆质量检测器，不需要衍生处理。
1 材料和方法1.1 试剂和材料1.2 主要设备1.3 实验方法2 结果与分析2.1 标准曲线、线性范围和相关系数2.3 样品添加回收率和检测限3 讨论三唑锡在环境中水解为三环锡，所以本方法采用检测三环锡为目标物的分析方法。
中国商检行业标准采用含有溴化氢环境的丙酮溶液提取，使用石油醚进行反萃取，再进行减压浓缩来进行脱换溶剂，过程复杂，耗时长；而本方法，采用与水可任意比混溶的酸化乙腈来提取，经过SPE小柱精制后，样液直接进入仪器进行分析。
有多种气相分析方法，前处理采用后氢化试剂、烷基化试剂等；而本文不采用衍生实验，直接提取分析，工作效率高，采用LCMSMS 来进行目标物的定性，结果准确，为采用液相色谱分析的科学方法。
参考文献[1]王建华，赵亮，蔡发.苹果汁中三只唑锡和三环锡残留量的检测方法[J].食品科学，2007，28，446：448.[2]SN/T 1990-2007，进出口食品中三唑锡和三环锡残留量的检测方法气相色谱-质谱法[S].北京：中国标准出版社，2007.[3]Shinji Tsunoia，Takashi Matoba，Hirotaka Shioji.A nalysis of organotin compounds by grignard derivatization and gas chromatography–ion trap tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A，2002，962：197-206.[4]N.Ostah，wson.Tandem mass spectral studies of the fragmentation pathways of organotincompounds of general formula R3SnR'[J].APPLIED ORGANOMETALLIC CHEMISTRY，2000，14：383-388.。
高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中的三聚氰酸
高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中的三聚氰酸桂茜雯;柳菡;赵增运;丁涛;徐锦忠;沈伟健;沈崇钰;吴斌;张睿【期刊名称】《色谱》【年(卷),期】2010(28)9【摘要】建立了牛奶和奶粉中三聚氰酸(CYA)的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)测定方法.样品用乙腈提取并沉淀蛋白,经强阴离子交换柱富集和净化,AX 色谱柱分离,HPLC-MS/MS法测定,内标法定量.50～2000μg/L 范围内CYA的线性关系良好(r≥0.999);在奶粉和牛奶基质中,添加200、500和 1000 μg/kg 3个添加水平的回收率均在97%～121%之间,相对标准偏差(RSD)均小于4.8%;定量限(LOQ)为200μg/kg.方法的前处理快速简便,净化效果好,准确度和精密度高,可用于牛奶和奶粉中CYA的测定.【总页数】4页(P859-862)【作者】桂茜雯;柳菡;赵增运;丁涛;徐锦忠;沈伟健;沈崇钰;吴斌;张睿【作者单位】江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001;江苏出入境检验检疫局动植物与食品检测中心,江苏,南京,210001【正文语种】中文【中图分类】O658【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中的三聚氰酸 [J], 牛之瑞;冯雷;李波;祝红昆;珠娜;潘媛2.高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中9种青霉素类药物残留量 [J], 陈瑞春;贾海涛;艾连峰;郭春海3.超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中6种聚醚类抗生素残留量 [J], 薄海波;雒丽丽;曹彦忠;星玉秀;庞国芳4.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中的二氰二胺、三聚氰胺和三聚氰酸 [J], 云环;严华;张朝晖;李建辉;卢晓宇;刘鑫5.柱后氨化-超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中的三聚氰酸 [J], 云环;张朝晖;高洋洋;何悦因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱-串联质谱法测定中药材中35种农药残留的样品处理方法
气相色谱-串联质谱法测定中药材中35种农药残留的样品处理方法王红梅;石青;王晨;郭贝;郑莉【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2022(31)3【摘要】分析对比气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)法测定中药材中35种农药残留的3种样品处理方法,为中药材中农药残留检测提供参考。
以乙腈为提取溶剂,样品经高速匀浆提取后,取提取液进行净化处理。
比较了基于QuEChERS原则的处理方法、石墨化碳黑-氨基复合固相萃取(GCB-NH2)法和亲水亲油平衡材料固相萃取(HLB)法3种净化方式对中药材中35种农药残留检测的基质效应、色谱峰干扰、回收率等方面的影响。
基于QuEChERS原则的处理方法回收率最好,除杀虫脒外其它34种农药回收率均为72.9%~110.9%,但净化效果最差;亲水亲油平衡材料固相萃(HLB)法除油脂和挥发油效果最好,有31种农药回收率均在67.4%~112.5%范围内;石墨化碳黑-氨基复合固相萃取(GCB-NH2)法除色素效果最好,除两种内吸磷外其它33种农药回收率均在68.4%~101.8%范围内。
建立了200种中药材样品处理方法数据库,在检测中药材时,可根据不同中药材基质选择相应的样品处理方法。
【总页数】7页(P58-64)【关键词】气相色谱-串联质谱法;中药材;农药残留;亲水亲油平衡材料固相萃取法;石墨化碳黑氨基复合固相萃取法;QuEChERS原则【作者】王红梅;石青;王晨;郭贝;郑莉【作者单位】湖北省普林标准技术服务有限公司【正文语种】中文【中图分类】O657.7【相关文献】1.凝胶渗透色谱-固相萃取净化-气相色谱-串联质谱法测定茶叶中33种农药的残留量2.凝胶渗透色谱-固相萃取净化/气相色谱-串联质谱法测定动物性食品中167种农药残留3.气相色谱-串联质谱法快速筛查测定中药材中144种农药残留4.茶叶中10种农药残留的液相色谱-串联质谱法和气相色谱-串联质谱法测定5.QuEChERS-气相色谱-串联质谱法和高效液相色谱-串联质谱法快速检测蔬菜中267种香港规例中的农药残留量因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
气相色谱―串联质谱法同时测定杨桃中的内吸磷、抑霉唑和腈菌唑-文档
气相色谱―串联质谱法同时测定杨桃中的内吸磷、抑霉唑和腈菌唑-文档气相色谱―串联质谱法同时测定杨桃中的内吸磷、抑霉唑和腈菌唑内吸磷用于防治蔬菜果树的蚜虫、红蜘蛛、线虫等效果良好，但内吸磷属高毒、高残留的有机磷农药，在中国禁止在蔬菜和果树结果期使用，针对可以使用的果蔬种类，国家也规定其最高残留限量。
抑霉唑是一种内吸性杀菌剂，不仅可有效防治果蔬中的许多真菌病害，还对果蔬防腐有特效。
腈菌唑属内吸性三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，常用于防治水果叶斑病、白粉病、黑星病等。
杨桃主要分布于中国南部的福建、广东、海南、台湾等地，这些地区气候温暖，病虫害发生严重，故杨桃上使用的农药种类及频率较高，直接导致食品安全隐患。
农药残留对食品安全带来的影响越来越明显，对食品农药残留的检测方法的要求也越来越高。
当前，国内外学者对内吸磷、抑霉唑、腈菌唑的定性、定量检测方法已有较多的探索。
目前关于内吸磷[1-5]、抑霉唑[5-10]和腈菌唑[11-15]的检测方法主要有气相色谱法（GC）、气相色谱-串联质谱法（GC-MS/MS）、液相色谱法以及液相色谱-串联质谱法（HPLC-MS/MS）。
近年来，虽然气相色谱、气相色谱-质谱（GC-MS）检测杨桃中有机磷农药的报道较多[16-18]，但是利用GC-MS/MS检测杨桃中多种农药残留的相关报道很少。
相比于GC、GC-MS的检测方法，GC-MS/MS检测技术通过多反应监测模式（MRM）选择特征母离子和子离子形成定量、定性离子对，不仅有效的减少了基质对检测结果的影响，同时定性的准确度和检测的灵敏度也都得到了提升，适用于食品安全领域。
本研究建立了一种利用GC-MS/MS技术对杨桃中内吸磷、抑霉唑和腈菌唑同时进行定性与定量检测的确证方法。
1 材料与方法1.1 试验材料1.1.1 主要试剂乙腈、正己烷（HPLC级，美国Fisher公司）；毛细管气相色谱柱SLB-5ms（美国SUPELCO公司）；甲苯、氯化钠（分析纯，广州试剂公司）。
气相色谱-串联质谱法快速测定乳制品中三聚氰胺及其3种类似物
气相色谱-串联质谱法快速测定乳制品中三聚氰胺及其3种类似物林晓珊;吴惠勤;黄晓兰;马叶芬;朱志鑫;黄芳;罗辉泰;邓欣【摘要】建立了气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)快速测定乳制品中三聚氰胺、三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺的方法.样品用混合溶剂提取后,取少量提取液氮气吹干,硅烷化试剂衍生化后,采用GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)测定.三聚氰胺及其3种类似物在0.01～1.0 mg/L浓度范围内均呈现良好的线性关系,线性相关系数分别为0.999 8、0.998 2、0.999 9、0.999 8;检出限均为0.05 mg/kg (S/N=3),加标回收率为92.5％～102.5％.该方法操作简便、快速,能消除乳制品中复杂基质的干扰,结果准确可靠、灵敏度高,适用于乳制品中三聚氰胺及其3种类似物的同时测定.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2014(035)006【总页数】7页(P537-543)【关键词】气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS);乳制品;三聚氰胺;三聚氰酸;三聚氰酸一酰胺;三聚氰酸二酰胺;多反应监测模式(MRM)【作者】林晓珊;吴惠勤;黄晓兰;马叶芬;朱志鑫;黄芳;罗辉泰;邓欣【作者单位】中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070;中国广州分析测试中心,广东省分析测试技术公共实验室,广东广州510070【正文语种】中文【中图分类】O657.63三聚氰胺(melamine，CAS号：108-78-1)是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，是重要的氮杂环有机化工原料，常用于制造三聚氰胺树脂。
注射式分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定禽蛋中三聚氰胺
注射式分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定禽蛋中三聚氰胺褚能明;舒晓;张雪梅;李典晏;孟霞;杨俊英;柴勇【摘要】采用注射式分散固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定禽蛋中三聚氰胺的含量.禽蛋样品用乙腈提取后,加入无水硫酸镁和氯化钠,离心后,上清液用正己烷除脂.以丙基乙二胺和石墨化炭黑为分散固相吸附剂,进行注射式分散固相萃取,过滤后,滤液用氮气吹干后再进行衍生化.在气相色谱分离中采用DB-5 MS石英毛细管色谱柱,在质谱分析中采用定时选择性反应监测模式.三聚氰胺的质量浓度在5.0～200.0μg·L-1内与其对应的峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为2.4～3.5μg·L-1.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为80.3％～103％,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.60％～8.9％.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)011【总页数】5页(P1276-1280)【关键词】气相色谱-串联质谱法;禽蛋;三聚氰胺;注射器;分散固相萃取【作者】褚能明;舒晓;张雪梅;李典晏;孟霞;杨俊英;柴勇【作者单位】重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329;重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329;重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329;重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329;重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329;重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329;重庆市农业科学院,重庆 401329;农业农村部农产品质量安全风险评估实验室(重庆),重庆 401329【正文语种】中文【中图分类】O657.632007年美国发生多起宠物饲料污染三聚氰胺而致宠物中毒死亡事件[1],2008年中国发生的三聚氰胺奶粉事件是严重的公共卫生事件。
超高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中的三聚氰酸
超高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中的三聚氰酸牛之瑞;冯雷;李波;祝红昆;珠娜;潘媛【期刊名称】《食品科学》【年(卷),期】2011(032)006【摘要】建立奶粉中的三聚氰酸的超高效液相色谱-四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)检测方法.样品经透析袋净化、反相液相色谱分离后进行质谱分析,在多反应监测模式(MRU)下进行特征母-子离子对信号采集.根据保留时间、母离子和两个特征子离子信息进行定性分析,以离子对m/z42.0进行定量.三聚氰酸的最低检测限(Rsn=3)为100.0μg/kg.在100.0-2000.0μg/L时峰强度与质量浓度的线性关系良好(r2≥0.9999).在100.0、500.0、1000.0μg/kg3个添加水乎,三聚氰酸的回收率范围为87.5%-98.8%,相对标准偏差小于9%.结果表明,该法简单、灵敏,适用于奶粉中三聚氰酸的分析确证.【总页数】3页(P173-175)【作者】牛之瑞;冯雷;李波;祝红昆;珠娜;潘媛【作者单位】云南省产品质量监督检验研究院,云南,昆明,650223;云南省产品质量监督检验研究院,云南,昆明,650223;云南省产品质量监督检验研究院,云南,昆明,650223;云南省产品质量监督检验研究院,云南,昆明,650223;云南省产品质量监督检验研究院,云南,昆明,650223;云南省产品质量监督检验研究院,云南,昆明,650223【正文语种】中文【中图分类】TS207.3【相关文献】1.超高效液相色谱-串联质谱法同时测定牛奶和奶粉中的二氰二胺、三聚氰胺和三聚氰酸 [J], 云环;严华;张朝晖;李建辉;卢晓宇;刘鑫2.高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中的三聚氰酸 [J], 桂茜雯;柳菡;赵增运;丁涛;徐锦忠;沈伟健;沈崇钰;吴斌;张睿3.柱后氨化-超高效液相色谱-串联质谱法测定牛奶和奶粉中的三聚氰酸 [J], 云环;张朝晖;高洋洋;何悦4.高效液相色谱-串联质谱法测定婴幼儿奶粉中核苷酸 [J], 陈晶燕;陈万勤;王峰;陈碧莲;周霞;刘柱;梁晶晶5.同位素稀释—超高效液相色谱—串联质谱法测定婴幼儿奶粉中水溶性维生素 [J], 黄水林;何明因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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阴离子色谱一串联质谱法测定含蛋白制品中三聚氰酸残留量辜雪英刘云珠张林强(南昌理工学院，江西南昌330044)摘要:建立了宠物食品、乳制品等含蛋白制品中三聚氰酸（C Y A)残留量分析方法。
样品用水和乙腈混合溶液提取，离心后取上清夜加人l m〇I/L N a O H溶液，过阴离子固相萃取小柱富集净化，经阴离子色谱柱分离后串联质谱测定，内标法定量。
本方法的检测低限为0•25m g/k g，添加浓度在0•25 ~0.50m g/k g范围时，回收率为99.1 ~ 120. 0%，精密度在1.26 ~5.54%之间。
关键词：阴离子交换色谱串联质谱内标法含蛋白制品三聚氰酸三聚氰酸（C Y A)又名氰尿酸，是一种重要的有机 化工中间体，广泛用于合成新型漂白剂、抗氧化剂、除 草剂、缓冲剂等，是当今世界生产量最大的一类杂环化 合物。
三聚氰酸本身的急性毒性作用很低，体内为惰 性代谢，大部分以原型从尿液中排出，大剂量应用时主 要对肾脏产生毒性，产生结石急性肾衰和结石相关的 膀胱肿瘤，但同时可能对心脏等以外的器官产生毒性 作用[1]。
针对在部分奶粉中检出三聚氱酸的情况，美国 F D A公布了针对婴儿的三聚氰胺、三聚氰酸限量标准: 奶粉中不同时含有三聚氰胺及其衍生物三聚氰酸，且 任一者含量不超过百万分之一（Ip p m)[2]。
目前测定三聚氱酸的方法有高效液相色谱法(H P L C)、气相色谱-质谱法(GC- M S)、高效液相色谱 -串联质谱法（H P LC - MS/M S)。
前处理主要采用乙 腈超声提取,离心过膜后直接进行H P L C或H P LC - MS/M S测定，大多数方法的前处理步骤简单，去除杂质 的手段缺乏。
本文建立了采用乙腈+水提取含蛋白制 品中的三聚氰酸,强碱离子化后经强阴离子交换固相 萃取富集净化，用强阳离子交换（S A X)色谱柱进行分 离，串联质谱测定，内标法定量的分析方法。
1实验部分1.1仪器与试剂A P I4〇OOQ Trap 质谱仪（美国 A p p lie d Biosystem s 公司），配有电喷雾离子源（E S I);A g ile n t 1200液相色谱仪(美国A g i l e n t公司）；氮气浓缩仪（美国O r g a n o m a-t i o n公司）；M illi- Q去离子水发生器（美国M i l l i p o r e公司）；V o rte x- G e n ie2 润旋混勾器（美国 S c ie n tif ic I n d u st r i e s公司 ）；飞鸽 A n k e离心机 (上海安亭科学仪器厂 ）；K Q600B超声仪（昆山市超声仪器有限公司）。
氢氧化钠（分析纯，天津市大茂化学试剂厂）；乙腈(色谱纯，德国Merck公司）；甲醇（色谱纯，德国Merck 公司）；甲酸（色谱纯，德国M e r c k公司）；强阴离子交换SPE柱(2〇Omg，3mL，天津Agela公司）；三聚氰酸标准物质（C3H3N303):纯度 98.5% , CAS 登录号 108 - 80 -5，购自德国Dr. Ehrenstorfer。
三聚氰酸内标物（13C3 H3 N303):纯度 98.0% ;CAS 登录号 201996 -37 -4,购自北京振祥公司;水为去离子水。
1.2仪器条件H P L C条件：A g ile n t S A X 柱：2. 0m m x 150m m(i.d. ) ,4.6 p m;流动相:95%乙腈水溶液（体积分数）；等度洗脱，流速〇•3m L/m i n;柱温J O T;进样体积;20 |xL;分析时间15m i n。
M S条件:离子源:E S I,负离子方式监测；监测模式:多反应监测（M R M);电喷雾电压I S: - 4500V;雾化气G S1压力：50p Si;气帘气C U R压力：10p s i;辅助气G S2压力:50P s i;离子源温度:500T：;去簇电压D P:-40V。
C Y A和C Y A同位素内标的其他质谱条件见表1。
表1其他质谱条件化合物母离子/m/z子离子/m/z碰撞气能量(C E)/ V碰撞室人口电压(E P)/ V碰撞室出口电压(C X P)/ VC Y A127.942.2-28-10-5 85.0-14-10-5C Y A同位素内标130.943.0-30-10-51.3标准溶液配制 C Y A和C Y A同位素内标标准储备液:准确称取10. Omg C Y A或C Y A同位素标准物质于10m L棕色容 量瓶中，加人50%乙腈水溶液(体积分数)超声溶解后，用50%乙腈水溶液（体积分数）定容至10m L，配制成 1.0mg/m L的C Y A或C Y A同位素的标准储备液。
4丈 下避光存放，可使用1年。
使用前再用50%乙腈水溶 液(体积分数)稀释至适当浓度。
1.4样品前处理固体样品：称取l.〇g试样，精确至〇. 〇l g，置于 50m L聚丙烯具塞离心管中，加人10.0)x g/m L C Y A同位素内标标准溶液U V L，加人2m L水，涡旋混匀3〇S，再加人8m L乙腈，润旋混匀30s,超声提取15m in,于 4200r/m in离心5m in。
取上清液5m L至另一离心管中，40丈下氮吹至l m L，加人lm L lm o l/L N a O H溶液，加人 8m L水，涡旋混匀30s，待净化。
液体样品:量取5. O m L试样，精确至0. l m L，置于 50m L聚丙烯具塞离心管中，再加人15m L乙腈，润旋混 匀30s,超声提取15m in,于4200r/m in离心5m in。
取上 清液10m L至另一离心管中，40丈下氮吹至2. 5m L，加 人lm L lm o l/L N a O H溶液，加人6. 5m L水，涡旋混匀 3〇s，待净化。
用3mL甲醇、3mL水依次活化PAX强阴离子交换 柱，将提取混合液过柱，待样液流尽后，再依次用3mL 水、3m L甲醇淋洗，用10mL 1%甲酸甲醇溶液（体积 比)洗脱，收集洗脱液于15mL刻度管中，40$氮气吹 干，准确加人5.O m L乙腈+水（5 +95)溶解残渣，过 0.22p m微孔滤膜后，供液相色谱-质谱/质谱仪测定。
2结果与讨论2.1提取和净化条件的选择和优化CYA为略有苦味的白色无臭的晶体，密度1.768g/ cm3(0T：),熔点360T,溶于热水、热乙醇、吡啶、浓盐酸 及硫酸，也溶于氢氧化钠和氢氧化钾水溶液，不溶于冷 乙醇、醚、丙酮和氯仿。
l g能溶于约200m L水[2]。
该 物质是强极性物质，可采用极性溶剂如乙腈提取，文献 中多以乙腈作为提取溶剂，同时也可起到沉淀宠物饲 料、宠物食品和乳制品等制品中蛋白质的作用。
对于 固体样品，在提取前加人少量水溶解样品，再加人乙 腈，能提高提取效果。
宠物饼干，乳粉和液态乳制品中含有极性较强的 乳糖、葡萄糖和糊精等还原性糖,易与待测物共萃取出 来。
这表现在用质谱仪测定时出现严重的基质抑制效 应，影响结果的定性定量分析和检测灵敏度。
考虑到 待测物pka值为5.0,呈弱酸性，因此可采用阴离子交 换柱进行净化分离。
挥去提取液中的乙腈，加人Im o l/ L NaOH溶液，使待测物离子化，过PAX阴离子交换柱 净化。
试验发现甲酸甲醇洗脱液中甲酸浓度过高或过 低，CYA回收都不理想，原因可能是提取出来极性还原 糖，在酸浓度较高时一并洗出，形成基质抑制，而酸浓 度过低时，不能使CYA还原成分子态，未能从固相萃取 柱上洗脱下来。
试验证实1%甲酸甲醇，能有效洗脱 CYA。
2.2色谱和质谱条件的优化由于CYA极性较强，在普通C18柱没有保留，在 死时间内与杂质同时流出，在离子化时形成竞争，基质 抑制效应严重，影响色谱峰形和灵敏度。
参照前处理 选择阴离子交换小柱的做法，选用阴离子交换柱进行 液相分离。
B X IC o f-M R M(3p a ir s): 1279/85.0D a fro m S a m p le 8(201102ffi1a±l50.0n g/m l) o f 2D110225c y a.w ff (T u rb o S p ra y)5000450040003500300025002000119!V20.5 1.0 1.5 2.025 3.0 3.5 4.0 4.51X IC o f-M R M(3 pa irs): 1279/42.2D a fro m S a m p le10(23110^91-1) o f 20110325c y a.w ff(T L rb o S p ra y)M ax. 62Q0 cps.0.5 1.0 4.0 4.5图1用C18柱分离添加C Y A0.25m g/k g宠物食品样品和宠物食品样品M R M对照谱图试验发现用乙腈+甲酸水做流动相时，甲酸浓度 过高，影响C Y A离子化，响应较差，而用乙腈+水做流动相，待测物响应值理想，但色谱保留时间漂移，原因 可能是水给出O H-较少，影响到交换能力。
经试验，采用0. 5mmol/L甲酸水与乙腈的流动相体系时，CYA 保留时间稳定在7. 25min。
负离子模产生m /Z127. 9 的准分子离子峰[M - H] _，对碰撞能量进行优化得到 子m /z 42.2和85.0。
CYA同位素内标产生m /z 130. 9的准分子离子峰[M - H] _，CYA标准品和CYA同位 素内标标准品MRM谱图见图2和图3。
图2 C Y A标准溶液M R M谱图图3 C Y A同位素内标标准溶液M R M谱图2.3线性范围和定量限图4宠物饼干中添加C Y A0.25m g/k g水平M R M谱图用阴性样品提取液将C Y A及其内标稀释成20 ~ 500n^m L浓度范围的系列标准溶液，以C Y A和内标物 的峰面积之比为纵坐标，C Y A的质量浓度为横坐标绘 制标准曲线，曲线线性相关系数为0.9998。
在阴性宠物饼干、宠物狗咬胶、宠物鸡肉制品、奶粉和液态奶中 C Y A标准品，C Y A添加浓度为0.25mg/k g水平,其信噪 比远大于10,可以满足C Y A测定低限的要求。
图5宠物狗咬胶中添加C Y A0.25m g/k g水平M R M谱图图6宠物鸡肉制品中添加C Y A0.25m g/k g水平M R M谱图图7全脂奶粉中添加C Y A0.25m g/k g水平M R M谱图2.4添加回收率在阴性宠物饼干、宠物狗咬胶、宠物鸡肉制品、全 脂奶粉和液态乳品样品中添加C Y A标准溶液，基质在 0. 25mg/k g，0. 50m^k g添加水平下的回收率精密度结果见表2。