黄酮类稀土金属配合物的研究进展
稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究
稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究稀土及过渡金属功能配合物的合成与应用研究引言：稀土及过渡金属功能配合物在化学、材料科学、生物医学和环境保护等领域具有广泛的应用前景。
它们以其独特的性质，如光电性、荧光性、磁性、催化性和生物活性等，被广泛地应用于传感器、催化剂、发光材料、药物控释和持久污染物的修复等。
本文将介绍稀土及过渡金属功能配合物的合成方法，并探讨其在不同领域中的应用现状和前景。
一、功能配合物的合成方法稀土及过渡金属功能配合物的合成方法多种多样，下面将介绍一些常见的方法。
1. 溶剂热法：溶剂热法是在高温高压条件下合成稀土及过渡金属功能配合物的一种常见方法。
通过选择合适的溶剂和反应条件，可以控制反应过程中的温度和反应速率，从而得到不同形貌和结构的功能配合物。
该方法适用于合成纳米材料和复杂结构的配合物。
2. 水热法：水热法是在高温高压的水介质条件下进行反应合成功能配合物的方法。
水热法不需要有机溶剂，操作简单，具有环境友好的特点。
同时，水热法可以控制物质的结晶生长和形貌形成，制备出具有特殊形貌和结构的功能配合物。
3. 沉淀法：沉淀法是通过控制反应温度、反应时间和溶液pH值等条件，使反应物生成沉淀物，再通过沉淀物的分离和洗涤得到功能配合物。
沉淀法操作简便，适用于大规模合成和工业生产需求。
二、功能配合物在传感领域中的应用1. 光电传感器：稀土及过渡金属功能配合物的荧光性质使其成为理想的荧光探针。
通过设计与合成不同配合物，可以用于气体传感、离子传感和生物传感等方面。
例如，利用稀土配合物的荧光性质，可以实现对金属离子和有机分子的高效检测和分析。
2. 催化剂：稀土及过渡金属功能配合物的催化性质使其在化学合成和能源转化等领域中得到广泛应用。
通过调控配合物的结构和组分，可以实现对于有机反应和氧化还原反应的催化活性提升。
例如，钼系配合物在不对称催化合成领域中具有重要应用，可以用于合成高附加值的有机化合物。
三、功能配合物在材料科学中的应用1. 光电材料：稀土及过渡金属功能配合物在光电领域中被广泛应用。
稀土配合物抑菌作用的研究进展
稀土配合物抑菌作用的研究进展潘洁明广西玉林师范学院摘要：稀土元素是21世纪具有战略地位的元素、凭借其独特的光、电、磁等物理化学特性,广泛应用于国民经济和国防工业的各个领域。
[1] 最近几年,新型稀土抗菌材料,由于其具有毒副作用小、低毒、热性能好以及广谱抗菌活性,越来越受到人们的关注。
我国稀土含量丰富,约占世界稀土资源总量的80%。
[2] 近年来,因为稀土元素及其配合物具有独特的生理生化特性,同时还有很好的抗菌、消炎、抗肿瘤的功效,稀土配合物不断被合成并应用于生物、医药领域中。
稀土的作用机理倍受关注。
现在，人们已逐渐认识和证实稀土离子具有抑菌作用，但是,稀土离子的抑菌作用不强,较常用的抗生素、消毒剂、化学杀菌剂弱,而且低浓度的稀土对有些菌的生长没有抑制作用。
人们从稀土元素和配合物对细胞壁、生物膜、蛋白质、遗传物质的影响等方面,对其抑菌机理和研究方法进行了总结,综述了稀土离子及其配合物对微生物生长产生的抑制作用。
关键词：稀土元素，配合物，抑菌作用，机理，研究方法稀土元素(Rare-Earth),其特征是内层的4f电子轨道里一个一个的往里填充电子,元素包含处于化学元素周期表里IIIB族的原子序数为57—71的15个稀土元素(La镧、Ce饰、Pr镨、Nd钱、Pm钷、Sm衫、Eu铕、Gd礼、Tb斌、Dy镝、Ho钬、Er辑、Tm链、Yb镱、Lu镥),用Ln代表;另外,III B族的钪(^'Sc)和紀(39Y),由于这两种金属元素的化学性质与镧系元素的化学性质类似,因此,人们常常将Y和Sc与镧系元素归于在一类,统一称之为稀土元素,一般公认稀土元素一共有17种。
.因其性质上的微小差异,又划分为轻稀土(铈组元素)和重稀土(钇组元素)两个部分。
[3] 20世纪以来,稀土在生物领域的应用研究日益受到关注,取得了显著的成绩,其包括用于抗炎、抗菌和抗凝血等医药及植物抗病等领域。
[4] 概述有机稀土抑菌方面的研究现状。
5稀土配合物药物研究进展_张金超
稀土配合物药物研究进展¹张金超1,2,杨梦苏2*(1.河北大学化学与环境科学学院化学系,河北保定071002;2.香港城市大学生物及化学系,中国香港)摘要:综述了近10余年来稀土配合物药物研究进展以及发展趋势。
研究现状反映出参与药物合成的稀土元素以镧、镨、钕和钐为主,配体以杂环化合物为多,药理作用研究主要集中在抗肿瘤、抗病毒以及抗菌等方面。
在此基础上指出了稀土黄酮类配合物有望在抗骨质疏松症作用方面表现出良好的前景。
关键词:稀土配合物;药物合成;药理作用中图分类号:O614.3文献标识码:A文章编号:0258-7076(2005)06-0919-08稀土化合物在医药上的应用研究是从19世纪后期开始的,包括机制问题至今一直仍然是国内外上很重视的研究项目。
自20世纪60年代以来陆续发现稀土化合物具有一系列特殊的药效作用,例如,治疗烧伤、抗凝血作用、抗炎及抑菌作用、抗动脉硬化和抗肿瘤作用等。
到目前为止,除其在核磁诊断、放射性同位素诊断中用作诊断试剂以及临床上铈浴法治疗烧伤外,被美国食品和药品管理局(FDA)批准可用于临床的仅有用于治疗磷酸水平高的血液透析病人的磷酸盐结合剂-碳酸镧(Fosrenol)。
大量的实验结果表明,稀土配合物属于毒性较低的物质,比许多有机合成药物或过渡金属配合物的毒性低,通过口服或外用稀土配合物未发现在体内积累[1]。
如何有效地利用稀土配合物在医药中的应用,尽可能地避免或减轻其有害的毒性或副作用,是人们研究的主要目标之一。
有关稀土配合物药物的合成研究主要集中在将具有特定生理活性的配体与稀土离子配位,根据配体种类划分,稀土配合物药物可以大致分为以下几类:1Schiff碱和腙类稀土配合物20世纪70年代曾报道含有Schiff碱双键的有机化合物具有一定的抗肿瘤活性[2],当它与金属离子形成配合物后抗肿瘤效果明显增强[3]。
后来发现水杨醛类Schiff碱的过渡金属配合物对DNA 具有选择性的断裂作用[4]。
稀土金属配合物发光性能研究进展及应用
稀土金屬配合物發光性能研究進展及應用摘要：稀土金屬配合物因鑭系離子獨特的電子結構而成為一類具有特殊性能的發光材料，有著重要的理論意義及應用價值。
本文簡要介紹了稀土與配體間的能量傳遞機制，並綜述了稀土金屬配合物發光及其應用研究的新進展。
關鍵字：配合物；能量傳遞；發光；應用；稀土稀土元素的顯著特點是大多數稀土離子含有能級相近且未充滿的4f電子，並且4f電子處於原子結構的內層，受到5s25p6電子對外場的遮罩，因此其配位場效應較小。
這種特殊的電子構型，使其不僅在光、電、磁等方面具有獨特的性質，而且具有豐富的電子能級和長壽命的激發態，它們的能級躍遷達20萬餘次，可以產生多種多樣的輻射，構成廣泛的發光和鐳射材料，被譽為新材料的寶庫[1’2】。
我國稀土資源豐富，約占世界已探明儲量的80％以上，居世界之首。
而且礦物種類最多，稀土組分最全，深入開展稀土化合物的應用研究對於我國把稀土資源優勢轉化為經濟技術優勢起著十分重要的作用。
由於稀土離子本身的獨特結構和性質，使其與適當有機配體配合後，所發出的螢光兼有稀土離子發光強度高、顏色純正和有機化合物所需激發能量低、螢光效率高等優點。
近年來，人們對稀土配合物的發光性能研究表現出濃厚的興趣，大量有關稀土發光現象的研究在不同領域內展開[3卅。
本文從光致發光稀土配合物的發光機制、稀土配合物的配體等幾方面，對其發光性質的研究及應用做一綜合性闡述。
1 稀土配合物的發光機制由於稀土離子的f-f躍遷屬於禁戒躍遷，因此在可見和紫外區域表現出很弱的吸收，單一稀士離子的發光相對較弱。
但當稀土離子與有機配體配合得到稀土配合物時，由於有機配體在紫外區常常有較大的吸收，並通過有效的分子內能量傳遞過程將其激發態的能量傳遞給稀土離子的發射能級，從而極大地提高了稀土離子的特徵發射，即所謂的天線(antenna)效應。
Crosby等[7’8]對稀土配合物發光進行大量研究之後，解釋了其發光機制，證實這些配合物的螢光發射是配體激發態的電子能級與金屬離子4f能級間的分子內能量傳遞產生的，並不是稀土離子直接激發引起的。
酮类稀土有机配合物
一．稀土稀土元素稀土配合物研究进展稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪(Sc)和钇(Y)，共17种元素。
根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外划分为三组：La-Nd为轻稀土，Sm-Ho 为中稀土，Er-Lu加上Y为重稀土。
稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带，更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体（NCS）的谱带宽度更窄。
这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构，并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。
同样的原因，稀土离子的发射波长不受环境影响，不像有机荧光团，它们会随溶液性质[3]或pH 值而改变发射波长。
镧系稀土离子在可见和紫外光谱范围内具有很小的吸收系数，故无机稀土发光材料的发光强度低。
有些有机配体吸光系数比较高，与稀土离子配位后，配体分子（天线）在靠近稀土离子的位置使其敏化，通过天线效应提高了稀土离子的发光强度，这种有机稀土发光材料成为人们研究的重点。
羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。
羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时具有芳香环的羧酸类配体，它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性。
二．2酮类稀土配合物A.发光机理：三价的稀土离子内部4f到4f是禁阻跃迁，则七吸收和发射光谱强度非常弱。
为了克服这个缺点，用有机配体的优异吸收系数和高效率配体到RE离子的能量转移，作为“天线门”非常必要。
B.天线门：天线（Antenna）效应镧系金属离子在紫外和可见光区域的吸光系数比较小，为克服稀土发光材料的这个弱点，提高稀土配合物的发光效率，可选用具有共轭结构（π-π跃迁的激发能量低，易与稀土金属离子配位）、且配体的三重态能级与稀土金属离子的振动能级相匹配、在紫外及可见光区具有较大吸光系数的有机化合物作为稀土配合物的配体。
稀土配合物研究进展总结
稀土元素稀土配合物研究进展稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪(Sc)和钇(Y)，共17种元素。
根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外划分为三组：La-Nd为轻稀土，Sm-Ho为中稀土，Er-Lu加上Y为重稀土。
稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带，更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体（NCS）的谱带宽度更窄。
这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构，并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。
同样的原因，稀土离子的发射波长不受环境影响，不像有机荧光团，它们会随溶液性质[3]或pH值而改变发射波长。
镧系稀土离子在可见和紫外光谱范围内具有很小的吸收系数，故无机稀土发光材料的发光强度低。
有些有机配体吸光系数比较高，与稀土离子配位后，配体分子（天线）在靠近稀土离子的位置使其敏化，通过天线效应提高了稀土离子的发光强度，这种有机稀土发光材料成为人们研究的重点。
羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。
羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时具有芳香环的羧酸类配体，它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性稀土配合物的配位特性配体中含有负电荷的氧原子时，一般可以形成较稳定的稀土配合物。
N-酰化氨基酸一般以阴离子形式通过羧基氧与稀土离子配位，而氨基中氮与酰基中氧都不参与配位[4]。
对于稀土离子来说，H2O也是一种很强的配体，与稀土离子的络合能力比较强。
在选择配体时，不能选择比水配位能力弱的配体，因为水会与配体竞争配位，因此要选择在极性比较弱的溶剂中反应。
而含有羧基的配体与稀土离子配位后可以在水溶液中析出相应的稀土配合物，但是这种稀土配合物往往会含有配位水分子，而含配位水的稀土配合物的脱水是非常困难的[5]。
金属Eu(Ⅲ)配合物的制备及其与DNA的作用研究
青岛农业大学毕业论文（设计）题目：金属Eu（Ⅲ）配合物的制备及其与DNA的作用研究姓名：张倩学院：化学与药学院专业：应用化学班级：08级2班学号：20084300指导教师：孙晓波2012年6 月10 日目录摘要 (2)Abstract (3)1.引言 (4)1.1金属配合物医药方面的应用 (4)1.1.1抗癌金属配合物 (4)1.1.2抗癌金属顺铂 (4)1.1.3 Schiff碱金属配合物抗癌原理 (7)1.1.4黄酮类金属配合物抗癌原理 (7)1.2 金属配合物与DNA的作用 (7)1.2.1 配合物与DNA作用机理的探讨 (7)1.2.2 金属配合物与DNA作用的研究方法 (7)1.3 改性金属配合物 (7)1.3.1 改性金属配合物研究 (7)1.3.2金属配合物中的稀土金属 (7)2.实验部分 (8)2.1试剂与仪器 (8)2.2试验方法 (8)2.2.1 红外光谱的扫描 (9)2.2.2 紫外光谱的扫描 (9)2.2.3荧光光谱的扫描 (10)2.3光谱测定方法 (10)2.3.1红外光谱的测鉴定 (10)2.3.2紫外光谱测定 (11)2.3.3荧光光谱测定 (11)3.结果与讨论 (12)3.1红外谱图分析 (12)3.2 紫外谱图分析 (14)3.2.1 Eu-配合物与DNA作用紫外光谱图 ................................ 错误！未定义书签。
3.2.2 Eu-配合物与DNA作用的结合常数和热力学函数 (15)3.3 荧光谱图分析 (17)4.结论 (18)致谢 (19)参考文献 (20)Eu（Ⅲ）-羧甲基乳糖配合物的制备及其与DNA的作用研究应用化学张倩指导老师孙晓波摘要：本文对乳糖进行羧甲基改性得到羧甲基乳糖，然后合成Eu（Ⅲ）-羧甲基乳糖配合物。
通过红外光谱对羧甲基乳糖、配合物进行了结构表征，乳糖红外光谱中3349cm-1处为O-H 的伸缩振动吸收峰，在羧甲基乳糖中偏移至3463 cm-1，而Eu（Ⅲ）-羧甲基乳糖配合物图谱中偏移至3421cm-1。
稀土金属配合物的性能研究
稀土金属配合物的性能研究稀土金属配合物是一类非常重要的化合物，在许多领域都有着重要的应用。
稀土金属具有特殊的电子结构和磁性质，因此可以形成稳定的配合物，具有一些独特的性能。
本文将探讨稀土金属配合物的性能研究。
稀土金属配合物具有丰富的化学性质，能够发挥出不同的功能。
在催化剂领域，稀土金属配合物常被用于有机合成反应中，可以加速反应速率，提高产率。
例如，氧化镧配合物在环己酮的氧化反应中具有良好的催化性能，可以将环己酮转化为环己酮氧化物。
这些催化剂在有机合成中起着至关重要的作用，帮助化学工业实现更高效的生产。
此外，稀土金属配合物还具有光、磁等性能，广泛应用于光学和磁学领域。
其中，稀土金属配合物的发光性能备受关注。
稀土金属离子的能级结构和电子跃迁规律决定了配合物的发光特性。
通过调控稀土金属配合物的结构和配位环境，可以实现不同的发光颜色和荧光效率。
这些发光材料在荧光探针、LED显示等方面具有广泛的应用前景。
在磁学领域，稀土金属配合物的磁性质也备受研究者关注。
由于稀土金属离子的磁矩较大，因此它们通常表现出强磁性。
稀土金属配合物在磁记录、磁传感器等方面有重要应用。
研究人员通过设计不同结构的稀土金属配合物，实现了对磁性质的调控，为磁学应用提供了新的思路。
另外，稀土金属配合物还广泛应用于药物和生物探针领域。
稀土离子在生物体内有较长的衰减时间，因此可以作为荧光标记物，用于药物传递、细胞成像等领域。
稀土金属配合物还可以作为MRI对比剂，用于医学影像学的研究。
这些应用对于生物医学领域有着重要的意义，为疾病的诊断和治疗提供了新的工具。
综上所述，稀土金属配合物具有丰富的性能和应用前景。
通过对其结构和性质的深入研究，可以实现更多领域的应用。
未来，随着科学技术的不断发展，稀土金属配合物必将在更多领域展现其独特的价值。
稀土配合物研究进展总结
稀土元素稀土配合物研究进展稀土元素包括镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)这15种镧系元素以及与镧系元素密切相关的钪(Sc)和钇(Y)，共17种元素。
根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外划分为三组：La-Nd为轻稀土，Sm-Ho为中稀土，Er-Lu加上Y为重稀土。
稀土离子发光具有线性、不重叠的和可辨认的发射谱带，更特殊的是它们比有机荧光团和半导体荧光纳米晶体（NCS）的谱带宽度更窄。
这是由于发射激发态和基态具有相同的fn电子结构，并且f轨道被外层的s和p层电子所屏蔽。
同样的原因，稀土离子的发射波长不受环境影响，不像有机荧光团，它们会随溶液性质[3]或pH值而改变发射波长。
镧系稀土离子在可见和紫外光谱围具有很小的吸收系数，故无机稀土发光材料的发光强度低。
有些有机配体吸光系数比较高，与稀土离子配位后，配体分子（天线）在靠近稀土离子的位置使其敏化，通过天线效应提高了稀土离子的发光强度，这种有机稀土发光材料成为人们研究的重点。
羧酸是合成稀土配合物的一类常用配体。
羧基可以多种方式与稀土离子络合，同时具有芳香环的羧酸类配体，它们在结构上具有刚性和稳定性，已被广泛用于稀土离子配位聚合物的研究稀土配合物的配位特性稀土配合物的配位特性配体中含有负电荷的氧原子时，一般可以形成较稳定的稀土配合物。
N-酰化氨基酸一般以阴离子形式通过羧基氧与稀土离子配位，而氨基中氮与酰基中氧都不参与配位[4]。
对于稀土离子来说，H2O也是一种很强的配体，与稀土离子的络合能力比较强。
在选择配体时，不能选择比水配位能力弱的配体，因为水会与配体竞争配位，因此要选择在极性比较弱的溶剂中反应。
而含有羧基的配体与稀土离子配位后可以在水溶液中析出相应的稀土配合物，但是这种稀土配合物往往会含有配位水分子，而含配位水的稀土配合物的脱水是非常困难的[5]。
新型黄芩苷稀土金属配合物的合成及其抗肿瘤活性和与DNA相互作用
Ｚ Ｈ Ａ Ｎ Ｇ Ｑ ｉ — ｘ ｉ ｏ ｎ ｇ ， Ｃ Ｈ Ｅ Ｎ Ｙ ａ ｎ
（ Ｃ ｏ Ｈ ｅ ｇ ｅ ｏ ｆ Ｐ ｈ ａ ｒ ｍ ａ ｃ ｅ ｕ ｉ ｔ ｃ ｌ ａ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ， Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ ｗ ｅ ｓ ｔ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｃ ｈ ｏ ｎ ｇ ｑ ｉ ｎ ｇ ４ ０ ０ ７ １ ５ ， Ｃ ｉｎ ｈ ａ ）
文献标识码 ： Ａ 文章编 号 ： １ ０ ０ ５ ． １ ５ １ １ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ ４ ） １ ３ ７ － ０ ４ 中图分类号 ： ０ ６ １ ４ ． ３ ３ ；０ ６ ４ １ ． ４
Ｓ ｙ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ Ｎｏ ｖ ｅ ｌ Ｂａ ｉ ｃ ａ ｌ ｉ ｎ Ｒａ ｒ ｅ Ｅａ ｒ ｔ ｈ Ｍｅ ｔ ａ ｌ Ｃｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ｅ ｓ ａ ｎｄ Ｔｈｅ ｉ ｒ Ａｎ ｔ ｉ ｃ ａ ｎ ｃ ｅ ｒ Ａｃ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｉ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｗｉ ｔ ｈ ＤＮＡ
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《稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀性能研究》
《稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀性能研究》一、引言随着工业的快速发展，金属腐蚀问题日益突出，成为制约工业发展的重要因素之一。
缓蚀剂作为一种有效的金属防腐手段，其研究与应用日益受到关注。
稀土元素和过渡金属元素因其独特的物理化学性质，在缓蚀剂领域具有重要应用价值。
本文旨在研究稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀性能，以期为金属防腐提供新的思路和方法。
二、文献综述近年来，稀土、过渡金属配合物在缓蚀剂领域的研究取得了显著进展。
稀土元素因其特殊的电子结构和化学性质，具有良好的表面活性，能够与金属表面发生相互作用，形成稳定的配合物膜，从而起到缓蚀作用。
过渡金属元素则因其具有未填满的价电子层，能够与腐蚀介质中的氧、硫等元素发生化学反应，有效阻止金属的腐蚀过程。
三元配合物则综合了稀土和过渡金属的优点，具有更高的缓蚀性能。
三、研究内容1. 材料与方法本研究选用稀土元素、过渡金属元素及其配体，通过化学合成法制备稀土、过渡金属三元配合物。
采用电化学法、失重法等手段，对三元配合物的缓蚀性能进行评估。
2. 结果与讨论（1）电化学法研究通过电化学工作站，测定金属试样在含稀土、过渡金属三元配合物的腐蚀介质中的极化曲线和电化学阻抗谱。
结果表明，三元配合物的加入能够显著降低金属的腐蚀电流密度，提高腐蚀电位，表现出良好的缓蚀性能。
（2）失重法研究通过失重法测定金属试样在含不同浓度三元配合物的腐蚀介质中的腐蚀速率。
结果表明，随着三元配合物浓度的增加，金属的腐蚀速率逐渐降低，表现出良好的剂量效应。
同时，对比了不同类型三元配合物的缓蚀性能，发现某些特定类型的三元配合物具有更高的缓蚀效率。
（3）表面分析利用扫描电子显微镜和X射线光电子能谱等手段，对金属试样表面的形貌和化学成分进行分析。
结果表明，三元配合物能够在金属表面形成一层致密的配合物膜，有效阻止腐蚀介质的渗透和金属的进一步腐蚀。
此外，通过对配合物膜的化学成分分析，进一步验证了三元配合物的缓蚀机制。
黄酮类稀土金属配合物的研究进展
黄酮类稀土金属配合物的研究进展[摘要] 黄酮类化合物是一类重要的中药有效成分，现代研究表明稀土金属在生物医药领域也有很大的应用前景。
稀土配合物的合成主要是集中在将具有特定生物活性的配体与稀土离子配合，以期达到更好的生物活性。
现对近年来黄酮类稀土金属配合物的合成方法和生物活性进行综述，为今后的黄酮类稀土金属配合物的深入研究提供理论支持。
[关键词] 黄酮类；稀土金属；配合物；合成；生物活性1研究概况对黄酮类稀土金属配合物的大量研究主要集中在二氢黄酮类（柚皮素），黄酮醇类配体（芦丁、槲皮素、桑色素），黄酮苷类（黄芩苷、橙皮苷）。
而与黄酮类配合的稀土金属(ⅲ)则主要集中在镧（la）、钪（sc）、钇（y）、镱（yb）、铈（ce）、铽（tb）、铕（eu）、镨（pr）、钐（sm）、钕（nd）、钆（gd）、镝（dy）。
黄酮类化合物与稀土金属配位可以发生在以下3个部位：（1）3位羟基与邻位羰基；（2）4位羰基与5位羟基；（3）b环中的两个邻羟基。
对于生物活性研究，大都集中在抗菌、抗炎抗过敏、清除自由基、抗肿瘤等方面。
2黄酮类稀土配合物合成与表征2.1二氢黄酮类稀土配合物的合成与表征王慧玲[6]用稀土硝酸盐合成得到了柚皮素与la、dy、sm、eu的配合物，并通过元素分析及摩尔电导率、1h-nmr谱、红外光谱、热重分析等方法推断了4种配合物的分子式和结构式，结果表明4种配合物均为2︰1配合，且配合物中均含有2分子的配位水，n分子的结晶水（dy、sm，n=1；la、eu，n=2.5，0.5）。
2.2黄酮醇类稀土配合物的合成与表征吴锦秀等[7]合成了芦丁-la、芦丁-pr、芦丁-gd、芦丁-dy 4种芦丁稀土配合物，并通过红外光谱、元素分析、热重-差热分析和摩尔电导率等方法对其进行了表征，4种稀土芦丁配合物namrelcln·6h2o（l=c27h29o16，re=la、pr，n=10，m=8；re=gd，n=7，m=5；re=dy，n=5，m=3）；丁冶春等[8]合成了稀土离子tb的芦丁配合物，通过元素分析、核磁共振氢谱、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱，确定了配合物的组成和结构，结果表明，配合物的组成为na5tblcl7·6h2o（l=c27h29o16）。
稀土配合物催化进展
稀土元素的显著特点是大多数稀土离子含有能级相近且未充满的4f电子，并且4f电子处于原子结构的内层，受到5s25p6电子对外场的屏蔽，因此其配位场效应较小。
这种特殊的电子构型，使其不仅在光、电、磁等方面具有独特的性质，而且具有丰富的电子能级和长寿命的激发态，它们的能级跃迁达20万余次，可以产生多种多样的辐射，构成广泛的发光和激光材料，被誉为新材料的宝库。
我国稀土资源丰富，约占世界已探明储量的80％以上，居世界之首。
而且矿物种类最多，稀土组分最全，深入开展稀土化合物的应用研究对于我国把稀土资源优势转化为经济技术优势起着十分重要的作用。
稀土金属有机化学是研究含有稀土金属-碳键的稀土金属有机配合物的化学，即研究稀土金属-碳键的形成及其化学转化。
稀土金属有机配合物有很多独特、重要的化学性质和物理性能，特别是稀土金属有机配合物的化学转化可以催化多种有机反应、催化烯烃聚合、催化极性单体聚合；稀土金属有机配合物在有机合成中作为Lewis酸催化剂，可以发展绿色化学。
基于稀土金属有机化学研究对结构化学的发展和高科技材料的制备所具有的重大意义，稀土金属有机化学受到各国政府和科学家的格外重视，成为当前金属有机化学研究热点之一[1,2] 。
1 稀土催化双烯烃聚合我国在稀土催化双烯烃聚合的研究中成绩显著。
在催化体系、聚合规律、聚合动力学和机理、聚合工艺、聚合物结构、性能、加工和防老化、以及共聚合等方面都开展了研究并获得很大进展, 已有文集[3]、综述[ 4~ 8]和专著[9~11]记述取得的大量成果。
研究发现同一稀土催化剂不仅对丁二烯聚合定向效应高, 而且也能使异戊二烯聚合成高顺式聚合物。
在丁二烯和异戊二烯共聚合时, 共聚物中两种单体单元的微观结构也都是高顺式的。
这是合成橡胶常用的钛、钴、镍、锂等催化剂做不到的, 是稀土催化剂特有的优点。
用于双烯烃聚合的稀土催化剂, 根据其组成, 可以分为二元和三元体系。
二元稀土催化体系通常是由无水氯化稀土与给电子试剂形成的配合物同烷基铝组成。
国内黄酮金属配合物的研究进展
张歧等[3]合成了桑色素金属 ( Ⅱ) 配合物 。水
2 黄酮金属配合物的合成与表征 周晶 等[14] 合 成 了 槲 皮 素 与 金 属 Cd ( Ⅱ) 、
Sc ( Ⅲ) 配合物 。以 1∶2 的物质的量比将金属醋酸
收稿日期 :2005206216
作者简介 :赵兵 (19702) ,女 ,辽宁沈阳人 ,硕士 ,副教授 ,从 事药用金属配合物的研究 。
舒荣华在黄芩甙锌抗 I 型变态反应作用的实 验基础上 ,进一步研究了黄芩甙锌对小鼠免疫功 能的影响[4] ,发现它能明显促进小鼠腹腔巨噬细 胞的吞噬功能 ,显著提高血清中溶菌酶的含量 ,增 强红细胞 C3b 受体酵母花环率 ,且作用强于黄芩 甙 。所以黄芩甙锌不仅具有抑制 Ⅰ型变态反应作 用 ,而且对小鼠非特异性免疫和红细胞免疫系统 功能有较好的增强作用 ,其药效强于黄芩甙 。 313 抗炎抗变态反应作用
3 黄酮金属配合物的药理作用 311 对超氧自由基的清除作用
桑色素锰 、钴 、镍 、铜和锌配合物对超氧自由 基 (O2- ) 的清除作用均明显高于配体[3] ,其中桑色 素铜 、锰配合物显示出更强的清除超氧自由基活 性 。在抗脂质过氧化活性方面 ,桑色素锰 、钴 、镍 、 铜和锌配合物对脂质过氧化具有抑制作用 ,其中
1 黄酮金属配合物的研究现状 目前 ,在天然药物有效成分金属配合物的研
究中 ,多集中于黄酮类化合物 ,如黄芩甙 、槲皮素 、 芦丁 、桑色素等 ,这与黄酮类化合物的母核结构有 关 。黄酮类化合物的母核是由 3 个环组成 ,两个 苯环 ,一个吡喃环 ,其母核结构如下 。黄酮类化合 物具有超离域度 ,整个分子形成一个大π键共轭 体系 ,黄酮分子中的氧原子具有强配位能力 ,黄酮 母核的空间结构有利于配合物的形成 。
稀土在金属表面处理中的应用及发展趋势
稀土在金属表面处理中的应用及发展趋势Ξ谢学兵,程西云(汕头大学机电系,广东汕头 515063)摘 要:介绍了目前稀土在金属表面渗硼、表面激光熔覆及润滑添加剂三方面的应用现状,并对稀土应用于金属表面处理中的发展趋势作了简要的阐述。
关键词:稀土;表面处理;复合渗硼;激光熔覆;添加剂中图分类号:TG 146.45 文献标识码:B 文章编号:1007-4414(2003)04-0004-021 稀土金属表面处理中的作用1.1 改变改性层组织结构性能稀土加入能细化晶粒,提高改性层的综合性能。
文献[1]对45#钢硼铝共渗渗层生长动力学影响的研究表明,稀土使硼铝共渗过程中硼化物形核部位增加,提高了形核率和晶核长大速度,并对扩散起促进作用,加速硼铝共渗的全过程。
有研究表明加稀土后渗层的连续性、均匀性得到提高,Fe 2B 针齿更趋于细密直长,齿间碳化物更加弥散,且硼化物的齿形呈尖针状楔入基体,与基体结合牢固。
1.1 降低表面处理温度稀土元素降低渗剂原子扩散激活能,由此增加渗入原子的扩散系数,降低了金属表面处理温度。
经试验测试,对气体温度C 、N 、B 、O 共渗,加入稀土后,溶剂的扩散系数是未加稀土渗剂的2.5倍。
孙轩华等通过对稀土—硼非电解盐浴多元共渗研究表明加入稀土使渗硼处理的温度比普通渗硼的温度降低100～150℃,处理时间缩短一半。
1.2 催渗作用稀土元素如镧能加速某些元素在金属表面的渗透作用。
张振信等通过对45#钢在中温区不同温度下盐浴渗硼、电解渗硼、盐浴稀土硼共渗、电解稀土硼共渗4种不同工艺所得渗层对比表明,加入稀土可使渗硼层增厚。
文献[2]通过对不同钢种加稀土与不加稀土渗硼的对比,用“峰谷平均法”测量渗硼层厚度得出加稀土后渗速提高30%的结论。
戴文兵通过对硼氮共渗研究表明,加稀土获得153μm 的渗层,而不加稀土则只有106μm 渗层,显示了稀土良好的催渗作用。
对此种现象,许多学者认为这是由于稀土原子的半径较大,在共渗过程中将导致其周围较大的晶格畸变,使空位及位错密度增加,为B 等改性原子向钢的内部扩散提供了更多的通道,因而也会加快B 等改性原子的扩散速度。
《稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀性能研究》
《稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀性能研究》一、引言在金属防腐技术中，缓蚀剂以其卓越的效率与成本效益在工业上被广泛应用。
稀土元素与过渡金属的化合物，尤其是它们形成的三元配合物，具有特殊的物理和化学性质，对提高缓蚀性能有着显著的作用。
本篇论文主要探讨了稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀性能，通过对合成条件、组成结构和性能之间的关系进行研究，揭示了这类化合物的缓蚀机制和潜力。
二、材料和方法2.1 材料本实验所需的主要材料包括稀土元素（如La、Ce等）、过渡金属（如Fe、Co等）及其化合物，以及必要的有机配体。
所有材料均从正规渠道采购，经过严格的质量检测后使用。
2.2 方法首先，通过配位化学方法合成稀土、过渡金属三元配合物。
然后，通过电化学方法（如循环伏安法）和失重法等手段，对合成出的三元配合物的缓蚀性能进行测试和评估。
三、结果和讨论3.1 合成和组成结构实验结果显示，稀土、过渡金属三元配合物具有多种结构形式，这取决于反应条件和原料的种类。
这些配合物通常具有稳定的五元或六元环结构，且具有较高的配位数。
通过X射线衍射（XRD）和核磁共振（NMR）等手段对结构进行了表征和确认。
3.2 缓蚀性能研究3.2.1 电化学性能分析电化学实验结果显示，稀土、过渡金属三元配合物在溶液中能有效降低金属的腐蚀速率。
例如，在盐水中加入这些配合物后，电极的氧化还原电流显著降低，这表明这些化合物可以显著改善金属的抗腐蚀性能。
此外，通过对不同种类的配合物进行比较，发现不同配位结构的配合物其缓蚀性能有较大差异。
这可能是因为具有不同结构的配合物在金属表面形成的保护膜的稳定性和致密性不同。
3.2.2 失重法分析通过失重法进一步验证了稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀效果。
实验结果显示，在含有这些配合物的溶液中浸泡一段时间后，金属试样的失重明显低于在无缓蚀剂溶液中的失重。
这表明这些配合物确实具有显著的缓蚀效果。
3.3 缓蚀机制探讨根据实验结果和文献报道，我们认为稀土、过渡金属三元配合物的缓蚀机制主要包括两个方面：一是通过配位作用在金属表面形成一层致密的保护膜，防止金属与腐蚀介质接触；二是这些配合物可能在金属表面发生化学反应，生成难溶或稳定的化合物，进一步提高其抗腐蚀性能。
新型黄芩苷稀土金属配合物的合成及其抗肿瘤活性和与DNA相互作用
新型黄芩苷稀土金属配合物的合成及其抗肿瘤活性和与DNA相互作用张齐雄;陈剡【摘要】在碱性(NaHCO3)条件下,黄芩苷(HL)与稀土金属(Ln=Ce,pr,Nd,Sm,Gd)盐反应合成了5个新型的黄芩苷稀土配合物LnL3(L=C21H17O11),其结构经UV,IR,MS和元素分析表征.用MTT法考察了HL和LnL3抗人肝癌细胞HepG2活性；用UV光谱法研究了LnL3与小牛胸腺DNA(ctDNA)结合模式.结果表明,hL3对HepG2的半数抑制能力均较HL高,与ctDNA可能以嵌插方式为主.%Five novel baicalin rare earth metal complexes(LnL3, Ln = Ce, Pr, Nd, Sm, Gd; L = C21 H17O11) were synthesized under weak alkali condition( NaHCO3). The structures were characterized by UV, IR, MS and elemental analysis. The anti-HepG2 cells activities of the LnL, were tested by MTT. The interactions of LnL, with calf thymus DNA(ctDNA) were investigated by UV. The result showed that anticancer activities of LnL3 were enhanced comparing to baicalin, the interactions model of LnL3 with ctDNA were presumably intercalative model.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2013(021)002【总页数】5页(P137-140,146)【关键词】黄芩苷;稀土;抗肿瘤;DNA【作者】张齐雄;陈剡【作者单位】西南大学药学院,重庆400715;西南大学药学院,重庆400715【正文语种】中文【中图分类】O614.33;O641.4黄芩苷(HL)作为从中药黄芩的根中提取分离出来的一种主要黄酮类化合物［1］，由黄芩素和糖基构成，具有众多的生物活性［2］。
黄酮羧酸类化合物及其稀土配合物的研究进展
黄酮羧酸类化合物及其稀土配合物的研究进展温辉梁1,杜秀丽1,刘崇波2(1 南昌大学食品科学与技术国家重点实验室,江西 南昌 330047;2 南昌航空大学环境与化学工程学院,江西 南昌 330063)摘 要:黄酮羧酸类化合物是一类具有广泛的潜在生物活性与强的药理作用的黄酮类化合物,有良好的发展前景。
文章概述了近年来黄酮羧酸类化合物的结构与功效关系、合成方法的研究进展,并对其稀土配合物的发展前景进行了展望,为今后黄酮羧酸类化合物及其稀土配合物的深入研究提供理论支持。
关键词:黄酮羧酸类化合物;稀土配合物;构效关系;生物活性;合成中图分类号:X787;O614 33 文献标识码:A 文章编号:1004 0277(2009)01 0069 07黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物,具有显著的生物药理活性及独特的可塑性结构,并且毒副作用很小,在体内半衰期非常短,在医药、食品等领域均有广泛的应用前景。
我国卫生部已正式批准黄酮为保健食品中的功效成分。
黄酮羧酸类化合物作为黄酮类化合物的一种,其发展前景也不容忽视。
稀土也是低毒物质,低剂量时具有促进生物机体生长作用,将具有特定生物活性的配体与稀土离子配位后,既会产生生物活性的协同效应,同时又有降低毒性的可能性[1]。
而黄酮羧酸类稀土配合物则具有这种潜质,因此具有很大的研究空间。
1 黄酮羧酸类化合物的结构与功效研究黄酮类化合物是色原酮(图1)或色原烷(图2)的衍生物。
据近年来国内外的研究证实,黄酮类化合物既是药理因子,又是重要的营养因子,是一类新发现的营养素,对人体具有重要的生理保健功效。
由于黄酮类化合物种类多,生物活性差别大,研究其结构与活性的关系,寻找活性更强的黄酮类化合物一直是人们研究的热点之一。
到目前为止,人们是对黄酮母核上有羟基、甲氧基等取代基一类化合物的构效关系进行了较系统性研究。
研究表明,黄酮类化合物的抗氧化性与羟基图1 色原酮Fig 1Chromone图2 色原烷Fig 2 Chromane的取代位置及数目;C2与C3位间双键;4位羰基;羟基成甙或甲氧基化的程度等有关。
7,8-二羟基黄酮及其稀土配合物的合成与表征
7,8-二羟基黄酮及其稀土配合物的合成与表征
李艳玲
【期刊名称】《中国药物化学杂志》
【年(卷),期】2002(012)005
【摘要】目的寻找具有抗炎、镇痛、抗凝血作用的黄酮金属配合物药物,充分利用内蒙古地区丰富的稀土资源.方法采用Baker-Venkataraman反应,合成了7,8-二羟基黄酮,该化合物再与几种稀土配合.结果合成5种未见文献报道的稀土配合物.结论用改进工艺后的方法合成黄酮,使重排反应收率提高,溶剂成本降低;而且利用具邻苯二酚结构的黄酮作配体合成配合物,为今后开发研制此类化合物提供了参考.【总页数】3页(P258-260)
【作者】李艳玲
【作者单位】包头医学院基础部药理组,内蒙古,包头,014020
【正文语种】中文
【中图分类】R914
【相关文献】
1.7,8-二羟基黄酮改善母婴分离大鼠的空间学习能力研究 [J], 康光宇;杨远坚;占瑾琼;阎琨;古训湖;刘志强;舒任庚;
2.7-羟基黄酮和7,8-二羟基黄酮的改良合成与结构修饰 [J], 汪秋安;廖头根;汤建国;范华芳
3.7,8-二羟基黄酮对自发性高血压大鼠血管平滑肌细胞表型转化的影响 [J], 姚天成;王伟杰;杨莹莹;郑祥珍;刘海青;王炳香
4.7,8-二羟基黄酮联合施万细胞促进大鼠坐骨神经损伤轴突再生的作用 [J], 秦涛;王志龙;廉洪宇;马遇伯
5.7,8-二羟基黄酮对间歇性主动饮酒模型大鼠饮酒量的影响 [J], 李鑫鑫;张丽丽;王娜;高青;杨涛;关艳中
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・
综
述 ・
２ ４ 第 卷 ７ ０ 年 月 ２第 期 １ ２
黄酮 类稀士金属配合物 的研 究进 展
张 齐雄 施伦 勇 刘衍 季 曹 蓓 西南大学药学 院 ２ ０ ０ ９级药学专业， 重庆 ４ ０ １ ０ ７５
【 要】 摘 黄酮类 化合物是一 类重要 的中药有效成分 ， 现代研 究表 明稀 土金属在生物 医药领域也 有很大 的应 用前景 。稀 土 配合物 的合 成主要 是集 中在将具 有特定生 物活性 的配体与稀 土离子 配合 ， 以期达 到更好 的生物活性 。现对近 年来黄 酮
物 Ｎ Ｅ Ｃ ６ Ｏ （ ＝ ２ ９ ６ Ｒ ＝ ａ Ｐ ， ＝ ０ ｍ＝ ； ａ Ｒ Ｌ Ｉ Ｈ２ Ｌ Ｃ ７ ０Ｉ Ｅ Ｌ 、 ｒ ｎ １ ， ８ Ｈ２ ，
属 也具 有抗 癌 、 炎 、 菌 ４１ －， 土 金属 离子 具有空 轨道 ， 接受 黄酮 类配体 提供 的 电子对 ， 可 从
类 稀土金属配合 物的合成方法 和生物活性进行综述 ， 为今后 的黄酮类稀土金属 配合物 的深入研 究提供理论支持 。 【 关键词 】 黄酮类 ； 稀土金属 ； 配合 物 ； 成 ； 合 生物活性 【 图分类号 】 １ ．３ 中 ０６ ４３ 【 文献标识码 】 Ａ ［ 文章 编号 】 ０ ５ ０ １ ２ １ ０ － ４ ０ ２ ９ － ６ ６（ ０ ２） ７ ５ － ４
黄酮类 化合物 是广泛存 在于 自然 界的一大 类化合物 ， 具有
子 的配位水 ， ｎ分子 的结 晶水 （ ｙ Ｓ ｎ １ Ｌ 、 ｕ ｎ ２５ ０５） Ｄ 、ｍ，＝ ； ａＥ ，＝ ．，． 。 ２ 黄酮醇类稀土配合 物的合成与表征 ． ２ 吴锦 秀等 合 成了芦丁 一 Ｊ、 Ｉ 芦丁 一 ｒ芦丁 一 ｄ 芦 丁 一 ｖ ａ Ｐ、 Ｇ 、 Ｄ
而 形成 配合 物。黄 酮类 化合 物主要 有黄 酮类 ， 酮醇类 ， 黄 异黄 酮类 、 其他黄酮类 等 。本研 究主要 结合文献 对黄酮类 稀土金属 配合物 的合 成与生物活性进行 汇总 。
Ｃ ｌ ｇ ｆ ｈ ｒ ｃ ｕ ｉａ ｃ ｅ ｃ ｓ Ｓ ｕ ｈ ｓ Ｕｎ ｖ ｒｉ ， ｈ ｎ ｑ ｎ ０ ７１ ， ｈ ｎ ｏｌ ｅｏ ａ ｍａ ｅ ｔ ｌ ｉｎ ｅ ， ｏ ｔｗｅ ｔ ｉｅ ｓｔ Ｃ ｏ ｇ ｉ ｇ４ ０ Ｃ ｉａ ｅ Ｐ ｃ Ｓ ｙ ５
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抗菌 、 抗病 毒 、 肿瘤 、 自由基 、 炎 、 过敏和解痉 等多种生 抗 抗 抗 抗
物 活 性 ｌ３ 黄 酮 结 构 中 的 超 离 域 度 、 耵 键 共 轭 体 系 、 对 －１ －。 大 孤
电 子的 氧原子 以及 空间结 构都 有利 于配 合物 的形成 。稀 土金
４种芦 丁稀 土配 合物 ， 并通过 红外 光谱 、 元素分 析 、 热重 一差 热 分析 和摩尔 电导率 等方法对 其进行 了表 征 ， 稀土 芦丁配 合 ４种