高分子化学_余木火_第一章 绪论习题

第一章绪论_习题

1、下列物质哪些是高聚物？

（1）水（2）木材（3）肉

（4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆

2、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？

3、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。

4、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分，计算聚合物的四种平均分子量，并比较它们的大小。

5、有下列所示三成分组成的混合体系：

成分1：重量分数=0.5，相对分子质量=1×104

成分2：重量分数=0.4，相对分子质量=1×105

成分3：重量分数=0.1，相对分子质量=1×106

求这个混合体系的数均分子质量和重均分子质量及分子质量分布宽度指数。

6、聚合度和分子量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例加以说明。

7、试写出下列单体形成链状高分子的重复单元的化学结构。

(1) α-甲基苯乙烯

(2) 偏二氰基乙烯

(3) α-氰基丙烯酸甲酯

(4) 双酚A＋环氧氯丙烷

(5) 对苯二甲酸＋丁二醇

(6) 己二胺＋己二酸

8、写出合成下列聚合物的单体和反应式。

（1）涤纶（2）尼龙－66

（3）聚丙烯腈（4）天然橡胶

（5）丁苯橡胶（6）聚甲醛

（7）聚苯醚（8）聚四氟乙烯

（9）聚二甲基硅氧烷（10）聚氨酯

（11）聚对苯二甲酰对苯二胺

9、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。

（1）CH

2=CHF （2）CH2=C(CH

3

)

2

（3）HO－(CH

2)

5

－COOH （4）

（5）NH

2(CH

2

)

10

NH

2

+HOOC(CH

2

)

8

COOH

（6）CH

2=C(CH

3

)－CH=CH

2

10、写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。

11、怎样用实验区别无定型聚合物、结晶聚合物和交联聚合物？

12、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。

13、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。

第二章逐步聚合反应_习题

1、写出用下列单体合成聚合物的化学反应方程式，并命名反应物和产物。

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

2、当下列单体与脂肪酸发生反应时，哪些（个）能得到聚合物：（1）乙醇；（2）乙二醇；（3）二缩乙二醇；（4）苯胺；（5）乙二胺。

3、乙二酰氯与乙二胺、己二胺中的哪一个反应能得到高聚物而不是环状物？为什么？

4、如果酯交换反应的官能团反应程度是0.99999，那么生成聚酯的是多少？

5、先在下列各题中解释所涉及的名词，然后分析以下各题中所给的概念对之间的联系。

（1）反应程度与转化率

（2）平均官能度与凝胶点

（3）界面缩聚与混缩聚

（4）固相缩聚与熔融缩聚

（5）均缩聚与混缩聚

（6）线形缩聚与成环缩聚

（7）逐步性与平衡性

（8）官能团等活性与速率常数

（9）减压缩聚与缩聚平衡

（10）链交换反应与缩聚物的聚合度分布

6、为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？

7、如果A

和k的值是10mol/L和10-3L·mol-1·S-1则要获得=37的聚合物需要多长时间？

8、将等摩尔比的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚反应，已知K为4.9。如达平衡时所得聚酯的为15，试问此时体系中残存小分子分数是多少？

9、某逐步增长聚合物的数均聚合度为100。若该体系聚合度分布为最可几分布，且反应程度为p=0.9999,计算和。

10、推导己二酸与己二胺缩聚的速率方程，指出推倒中所用的假设并叙述之。

11、以HO(CH

2)

6

COOH为原料合成聚酯。若反应过程中羧基的离解度一定，反应开

始时体系的PH为2。反应到某一时间后PH值变为4。问此时反应程度是多少？

12、某一耐热性芳族聚酰胺数均分子量为24990。聚合物经水解后，得38.91%(质量分数)对苯二胺，59.81%（质量分数）对苯二甲酸，0.88%（质量分数）苯甲酸。试写出分子式，计算聚合度或（和）反应程度。如苯甲酸加倍，试计算对聚合度的影响。

13、（1）Reimschuessel和Dege在含有0.0205molH

2

O/mol己内酰胺的密封的管式反应器中进行己内酰胺的聚合。而醋酸（V）、癸二酸（S）、己二胺（H）和1，3，5-苯三酸（T）分别加入体系作为添加剂。下表列出了在每一实验中各试剂（所有数据均以每mol己内酰胺计）添加量和对产物端基分析的结果如下：

忽略末端基的影响，用端基分析的数据计算每一聚合实验中产物的数均聚合度，上述计算中看出聚合物的聚合度是何种变化趋势？解释之。

（2）前已描述的己内酰胺的聚合，在密闭的反应管中225℃下持续24h，反应管中不同的水量时测得对应的产物分子量列于下表：

请用分子量比计算己内酰胺的表观反应程度。P值的变化与增加系统中水的变化一致吗？画出p-含水量的曲线，并由插值法估算尼龙6在225℃时的平衡含水量。

14、在尼龙-6和尼龙-66生产中为什么要加入醋酸或己二酸控制分子量？在涤纶树脂生产中为什么不加入分子量控制剂？

15、画出（1）逐步聚合和（2）链式聚合的聚合度随聚合时间的变化曲线，并说明他们的差异。

16、计算0.7mol的乙二醇、0.05mol的乙醇和0.25mol的甘油制备的混合物的平均官能度；用上述混合物组成缩聚体系，其生成凝胶的临界反应程度是多少？

17、什么是碱性酚醛（英语中的商业名称叫Resoles）？什么是酸性酚醛（英语中的商业名称叫Novolac）?指出他们的合成方法及其结构方面的差异。

18、如果聚酯的接枝和交联可以用加入甘油的方法来实现，那么什么样的试剂可以类似地用于聚酰胺和聚醚？说明这类试剂使相应聚合物接枝或交联的原理，及由接枝到交联的临界反应程度的预测方法，这一临界反应程度叫什么？

19、下面是简化了的配方：

油酸： 1.00mol