腐蚀

腐蚀

腐蚀是指因工程材料与其周围的物质发生化学反应而导致解体的现象。通常这个术语用来表示金属物质与氧化物如氧气等物质发生电化学的氧化反应。例如，使用金属铁制成的产品会由于铁原子在固体溶剂中发生氧化而导致生锈，这就是电化学腐蚀的一个众所周知的例子。这种反应通常会产生对应金属的氧化物，也可能产生盐。换句话说，腐蚀指的是金属物质因化学反应而导致的损耗。

很多合金结构都仅仅因为暴露在潮湿的空气中遭到腐蚀，但是，腐蚀过程会受到材料所接触的物质的强烈影响。腐蚀可能在某个局部集中出现，从而导致材料上出现孔洞甚至裂缝，也有可能在一个较大面积的表面上几乎平均的分布。由于腐蚀是一种扩散控制的过程，通常只有材料表面产生腐蚀。因此，可以通过一些对暴露的表面进行加工的办法，如钝化和铬酸盐转换等处理办法来增加材料的耐腐蚀性。然而，仍然有一些腐蚀的机制无法观察到，也难以预料。

腐蚀还可以发生在其他不是金属的物质上，例如陶瓷和聚合物。

电化学腐蚀

若使电化学腐蚀发生，必要的前提条件是需要构成电流回路，以及离子的通道。因此，当两种不同的金属连接在一起并浸泡在电解液中的时候，就会发生电化学腐蚀的现象。这种现象被称作原电池，两种金属中较活泼的一个作为阳极，被腐蚀的速度加快，而较不活泼的金属作为阴极，被腐蚀的速度减缓。两种金属可以通过导线连接在一起，也可以直接相互接触。如果仅仅将这两种金属浸泡在电解液中，但是并不将它们连接起来，这两种金属的腐蚀速度并不会加快。根据电化学腐蚀的原理，人们设计出了牺牲阳极的保护方法，阳极材料根据电化学活动顺序进行选择。例如，为了保护钢铁结构，锌通常用于作为被牺牲的阳极。这种办法通常用于保护海上航行的船只的螺旋桨或甲板。电化学腐蚀的原理在海洋产业中被广泛使用，同时也被用于其他的水能够接触的推进器和金属结构中。

有许多因素都会影响电化学腐蚀，例如，阳极的相对大小、金属种类、所处的环境条件（温度、湿度、盐度等等）。阳极和阴极的表面积之比直接影响了材料的腐蚀速度。

电化学活动顺序

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在给定的海洋环境中，亦即溶解有气体、处于室温的海水中，根据金属表面离子结合的强度，一种金属可能比其相邻的金属更活泼或更不活泼。由于两种金属之间存在电气接触，电子在其中可以移动。越活泼的金属越倾向于失去电子，而电解液中也将会产生相应的离子流，使得惰性金属具有从活泼金属中得到电子的能力。据此可以通过测量产生的电流来建立给定的媒介中金属的活动顺序表，这个表就表示金属的电化学活动顺序，它在预测腐蚀与理解腐蚀中都有重要的作用。

抗腐蚀性

有些物质在本质上就比另一些物质更耐腐蚀，原因主要有两种。一个原因是物质本身的电化学性质，另一个是反应产物的类型。例如，电化学活动顺序表中惰性金属就比活泼金属更耐腐蚀。如果需要使用某些更易发生反应的材料，可以在该材料的制造过程与使用过程中采用多种防腐蚀技术以保护它。

[编辑]化学本性

即使是在地质时间尺度中，金块一般也不会被腐蚀。

耐腐蚀材料是指那些在热动力学理论中不容易发生腐蚀的材料。例如，金和铂的腐蚀产物很容易再重新分解为纯金属，因此这些物质在地球中的存在形式都是单质金属的形式，即使放在地质时间尺度中也不容易受到腐蚀。这正是由于这些金属本质上的惰性。普通金属只能通过短期的手段来加以保护，而无法让它们长期不受腐蚀。

某些金属反应能力较弱，尽管他们在热动力学理论上会发生腐蚀。这些金属包括锌、镁、镉等等。当这些金属持续发生腐蚀的时候，腐蚀的速度通常比较慢。一个极端的例子是石墨，它在被氧化的时候会释放出大量的能量，但是它的反应能力非常弱，在正常情况下不会发生电化学腐蚀。

钝化

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给定正确的条件，金属的腐蚀产物会在其表面出现形成一层薄膜，可能会阻止进一步的氧化过程。有时，在金属正常应用条件下，这层薄膜达到1微米后就不再增长，这种现象被称为钝化现象。常见的铁锈不可以认为是一种钝化现象，这是因为铁锈的厚度通常都比较厚，而且无法起到保护作用。从某种意义上说，这种效应是材料的属性，它是一种防腐蚀的间接地屏障。通常情况下，生成薄膜的反应速度非常快，而当达到足够厚且无法穿透的薄膜时，反应就停止了。在中性pH值的空气和水中，铝、不锈钢、钛以及硅都回产生钝化现象。

对于金属来说，产生钝化现象的条件是特定的。pH值的作用可以通过甫尔拜图表现出来，但是许多其他的因素仍然不可忽视。当材料处于某些特定环境时，周围环境会抑制钝化现象的出现，如处于高pH值环境的铝、处于低pH值环境或含氯离子环境的不锈钢，处于高温环境下的钛以及处于含氟离子环境的硅。另一方面，某些通常情况下不会产生钝

化效应的材料在一些特定条件下也会产生钝化效应，例如碱性环境的混凝土会使其中的钢筋产生钝化效应。暴露在液态金属如汞或熔化的焊接剂中的材料经常会难以形成钝化层。

钝化材料的腐蚀

钝化是减轻腐蚀损伤的重要手段，但是需要注意的是不能完全依赖这种技术。即使是高质量的合金在其形成钝化保护膜的能力受到抑制的情况下也会受到腐蚀。由于这种情况下的腐蚀方式尚不完全为人所知，而腐蚀的结果也不如锈等腐蚀方式那样显而易见，人们经常因对其不熟悉而忽视它，导致问题。

[编辑]孔蚀

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孔蚀的示意图。

在某些条件下，如氧气浓度较低或者能够形成阴离子的物质的浓度较高的情况下，合金形成钝化保护膜的能力可能会受到影响。在最坏的情况下，尽管几乎所有的表面仍然被保护膜覆盖，但是这层保护膜仍然会存在一些有问题的点。在这些点，腐蚀的作用会被严重的放大，从而依据所处环境的不同而形成数种类型的腐蚀孔洞。由于腐蚀孔洞在特别极端的条件会成为腐蚀的中心核，即使环境转为正常情况了，腐蚀空洞仍然会发生扩张，这是由于孔洞的内部处于无氧环境，局部的pH值也非常低，因此腐蚀的速度因自催化过程而加快了。在极端条件下，特别长而狭窄的腐蚀空洞的尖端会引起应力集中的效果，从而使坚固的合金变得易碎。如果薄膜上出现了一个肉眼看不见的小洞，小洞下可能隐藏了拇指大小的腐蚀孔洞。由于这些问题在结构出现问题之前难以探测到，他们非常的危险。在能够形成钝化保护膜的合金中，腐蚀孔洞是最常见、也是最有危害的一种腐蚀形式。人们需要控制材料所处的环境以避免发生这种情况。

[编辑]焊接与割缝的腐蚀

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