预加氢催化剂方案 2017.3.18

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预加氢催化剂预硫化方法

精心整理中国石化九江分公司30×104t/a重整预加氢装置FH-40C催化剂原则开工方案中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院二○○九年四月一、催化剂干燥1、干燥前的准备工作(1)催化剂装填完毕，(2)绘出催化剂干燥脱水升、恒温曲线。

(3)2、干燥示意流程↓N2↑↓↓放水3循环氮气量：循环压缩机全量循环干燥温度要求见表2。

表2催化剂干燥温度要求反应器入口温度℃床层温度℃升、降温速度℃/h升、恒温参考时间h 常温→250- 10～15 15250~280 ≮200- 至干燥结束250→<150≯15020～25 4～54、干燥结束标准高分无明水放出。

5、干燥操作(1)在氮气压力1.5MPa/h的升温速度将反应器入口温度升至250℃，不到200(2)在干燥过程中，每2(3)(4)<150(如DMDS)分解生成H2S，H2S使H2S反应转化成硫化态之前被热氢还原。

所以，催化剂预硫化时，必须控制好预硫化温度与循环氢中H2S含量的关系，在H2S未穿透催化剂床层前，床层最高点温度不应超过230℃。

1、预硫化前的准备工作(1)催化剂干燥结束后，将催化剂床层温度降至150℃，泄压至0.2MPa，引氢气置换至氢纯度>85%，再升压至操作压力，建立氢气循环。

(2)绘出预硫化过程的升、恒温曲线。

(3)注硫系统吹扫干净，并将硫化剂装入硫化罐内。

(4)准备好不同规格的H 2S 检测管。

硫化过程中每1小时测一次循环氢中的H 2S 浓度。

2、催化剂硫化示意流程硫化油↓DMDS↑↑分液罐→循环压缩机↓ ↑←高分←水冷←空冷←换热器3、催化剂硫化条件反应压力：操作压力 (CS 2)。

则需按照CS 2硫化剂含硫量的不同进行硫化温度及循环氢中H 2S 含量控制要求见表3。

表3催化剂硫化阶段温度要求反应器入温度 ℃ 升温速度 ℃/h 升、恒温参考时间 h循环氢H 2S 控制v%常温→15015～20150 - 3150→230 10～15 8 实测230 - 8 0.3～0.8230→290 10～15 6 实测290 - 6 0.5～1.0计算，8小(2)以10～15℃/h升温速度将反应器入口温度升到290℃，恒温硫化6小时。

一级预加氢催化剂氧化除碳方案

一级预加氢催化剂氧化除碳方案一、原因预加氢转化器现温升不明显，随着运转时间的增长，除了受各种有害杂质的影响外，催化剂活性中心被碳所掩盖致使其活性逐渐下降，导致温差降低，达不到预期使用周期，使用蒸汽及空气对加氢催化剂进行氧化除碳。

二、原理使用过热蒸汽并配入少量空气对铁钼加氢催化剂进行氧化除碳，去除催化剂表面所覆盖的积碳，达到恢复催化剂活性的作用。

三、方案将添加蒸汽用升温炉加温到300~350℃，通入加氢转化器床层进行蒸汽氧化除碳，再缓慢配入仪表空气并控制床层温升逐渐将床层温度控制在400~410℃，时间不超过4 小时，床层热点不超过450℃，氧化除碳完后可用氮气将催化剂吹除干净，并对催化剂进行升温硫化后再投入系统使用。

1、氧化除碳条件:气源：过热蒸汽仪表空气最高温度：≤450℃2、氧化除碳流程：蒸汽——升温炉——升温管线——一级预加氢转化器——出口放空3、氧化除碳步骤：（1）先将一级加氢转化器自系统切出，用氮气置换合格后，进出口阀加盲板与系统完全隔离。

（2）将升温炉用蒸汽置换合格；点升温炉，以40~60℃/h速度将升温炉出口蒸汽提高到300~350℃。

（3）观察床层温升，缓慢配入仪表空气，逐渐将床层温度提400℃～410℃，注意床层热点不超过450℃，为方面调节氧含量，需在仪表气处新增流量计。

（4）观察预加氢转化器床层温度，当第三点温度升到400℃时，控制蒸汽流量6~8t/h，保持床层温度稳定后，时间不超4小时。

（5）向预加氢转化器内通入氮气，对床层进行吹扫，到出口导淋与放空处无杂物关闭氮气阀门。

（6）关闭预加氢转化器升温管道进口阀门和出口导淋与放空阀。

（7）降低升温炉出口温度，至200℃左右，通入床层待温度拉平后配入焦炉煤气+氮气并配入CS2按正常硫化步骤进行硫化。

（8）硫化结束后将床层温度降至200℃左右，放硫合格后投入系统使用。

四、注意事项1、升温炉使用前必须置换合格，以避免加热蒸汽过程中对炉管造成损害。

催化加氢

(ZSM-5系列)，能有选择性地使长链的正构烷烃或少侧链的烷烃发生裂化反应，而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃，从而降
低馏分油的凝点。
汽油：目的不是降凝，而是将直链烷烃除去，提高汽油抗爆性。
润滑油加氢
使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应，使一些
非理想组分结构发生变化，以脱除杂原子和改善润滑油的使用
石油加工概论 RSR + H 2S
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④ 噻吩类：
+ 3H2
S
+ H2
H2 C4H9SH
C4H8 SH2
S
H2
C4H10
噻吩类加氢脱硫有两个途径：
先加氢使环上双键饱和，然后再开环，脱硫生成烷烃先开环脱硫生成二烯烃，然后二烯烃再加氢饱和
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石油加工概论
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各种有机含硫化合物在加氢脱硫反应中的反应活性，因分子结构
碱性或非碱性氮化物都是比较不活泼的，特别是多环氮化
物更是如此，难以反应
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石油加工概论
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几种氮化物的氢解反应如下： ① 胺类：
R NH2 H2→RH + NH3
② 吡咯：
H2 N H
③ 吡啶：
+ H2 C4H9NH2 H2 C4H10 NH3
N H
N
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3H2
H2 C5H11NH2
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石油加工概论
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石油加工概论
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对许多有机含硫化合物的加氢脱硫反应进行研究表明：
硫醇、硫醚、二硫化物的加氢脱硫在较缓和的条件下就能进行，脱除率几乎可以达到100%；
环状化合物加氢脱硫比较困难，需要苛刻的加氢条件；

焦炉气制甲醇预加氢催化剂的使用

焦炉气制甲醇预加氢催化剂的使用发表时间：2020-12-30T05:43:20.453Z 来源：《中国科技人才》2020年第24期作者：陈圆弟[导读] 随着各领域的不断完善，对能源的需求也不断增大，促进各种发展迅速的经济项目应运而生。

与经济的快速发展相比，环境污染问题变得越来越严重。

环境污染的速度应该引起大家的高度警惕。

焦炉煤气是经济大发展背景下的衍生产品。

但是，如果直接使用焦炉煤气，会对空气环境造成不可磨灭的破坏。

陈圆弟安徽省淮北市临涣焦化股份有限公司安徽省淮北市 235000摘要：随着各领域的不断完善，对能源的需求也不断增大，促进各种发展迅速的经济项目应运而生。

与经济的快速发展相比，环境污染问题变得越来越严重。

环境污染的速度应该引起大家的高度警惕。

焦炉煤气是经济大发展背景下的衍生产品。

但是，如果直接使用焦炉煤气，会对空气环境造成不可磨灭的破坏。

由于我们国家是发展中国家，资源的使用对于我们来说也很迫切，既要做到最大程度的保护环境又要使资源的价值最大化，如何在这两者直接寻求平衡，这是个值得深究的课题。

关键词：焦炉气制甲醇；预加氢催化剂；使用引言焦炉气制甲醇工艺中普遍采用了预加氢工艺，目的是保护一级加氢催化剂，同时也降低一级加氢催化剂的负荷，预加氢催化剂使用周期相对较短，通过更换过程看，催化剂阻力大主要集中在上部，也是因为阻力大被迫更换，在使用过程中尝试采用过热蒸汽进行热吹降低阻力，延长了使用寿命，取得了较好效果。

1整预加氢催化剂类型 1.1氧化态重整预加氢催化剂传统的重整预加氢催化剂多为氧化态，在制备过程中活性金属组分以氧化物的形式附着在载体的活性点位上。

加氢活性组分主要为Ni、Co、W与Mo中二种以上组合，最常见的组合方式为双金属的Ni-Mo、Co-Mo与Ni-W体系，三金属的Ni-Mo-W体系。

其中，金属Mo、W 为主催化活性中心，金属Ni、Co为助催化活性中心。

由于金属氧化物具有很弱的加氢活性，因此氧化态重整预加氢催化剂在工业应用之前需要进行硫化还原，将氧化态的金属转化为硫化态后才有较高的加氢活性与稳定性。

催化加氢以及加氢催化剂

催化加氢技术以及催化剂一、意义1、具有绿色化的化学反应，原子经济性。

催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。

绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜。

2、产品收率高、质量好普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高。

3、反应条件温和；4、设备通用性二、催化加氢的内容1、加氢催化剂Ni系催化剂l骨架Ni（1）应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay发明。

具有很多微孔，是以多孔金属形态出现的金属催化剂，该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积，提高催化剂的反应面，即催化剂活性。

（2）具体的制备方法：将Ni和Al, Mg, Si, Zn等易溶于碱的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在一定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。

（3）合金的成分对催化剂的结构和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3, Ni2Al3, NiAl, NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差别，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3 ＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。

（4）多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，加入不溶于碱的第二组分和第三组分金属元素，如添加Sn, Pb, Mn, Cu, Ag, Mo, Cr, Fe, Co等，这些第二组分元素的加入，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。

（5）使用骨加镍催化剂需注意：骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。

焦炉气制甲醇预加氢催化剂的使用

焦炉气制甲醇预加氢催化剂的使用摘要：近年来，焦炉气制甲醇工艺中普遍采用了预加氢工艺，目的是保护一级加氢催化剂，同时也降低一级加氢催化剂的负荷，预加氢催化剂使用周期相对较短，通过更换过程看，催化剂阻力大主要集中在上部，也是因为阻力大被迫更换，在使用过程中尝试采用过热蒸汽进行热吹降低阻力，延长了使用寿命，取得了较好效果。

关键词：预加氢；催化剂；热吹；降低阻力引言某化工公司利用兄弟单位年产200万t焦炭企业富余的焦炉煤气为原料气，年产20万t甲醇项目进行原始开车，现把该公司开车过程中预加氢塔装填的加氢催化剂升温硫化技术进行总结。

1工艺简述来自焦炉气的压力约2.5MPa、温度40℃的焦炉煤气经过滤器和预脱硫槽去除油雾和脱除无机硫后送至转化焦炉气初预热器，利用转化气余热提温到270℃左右，提温后的气体经预加氢转化器、一级加氢转化器，气体中的有机硫转化为无机硫，气体中的氧与氢反应生成水，不饱和烃加氢成为饱和烃，加氢转化后的气体含总硫约250mg/m3，进入中温脱硫槽，将气体中的绝大部分无机硫脱除，之后再经二级加氢转化器将残余的有机硫转化成无机硫，最后经过氧化锌脱硫槽把关，使气体中的总硫达到0.1ppm以下送往转化岗位。

2催化剂装填条件、步骤和方法2.1装填条件（1）与预加氢塔相关的干法脱硫工段管道设备试压结束后进行一次气密性试验，气源为空气。

气密性试验压力为工作压力。

压力分别控制在0.5MPa、1.0MPa、1.5MPa、2.2MPa，试验压力2.2MPa后保压30min，压力不降，视为试压合格。

（2）干法脱硫装置设备、管线、电气、仪表全部安装完毕，符合技术要求。

设备位号和管线介质名称、流向、标志齐全符合工艺要求。

（3）所装的加氢催化剂和耐火球符合下列要求。

①将铁钼催化剂14.53m3、Φ50mm耐火球2.5m3、Φ25mm耐火球1.24m3搬运至预加氢塔附近。

②将相同型号、相同生产批号的催化剂放在一起，并按照装催化剂的先后顺序摆放好，并挂牌加以区分。

柴油加氢催化剂更换总体方案

柴油加氢催化剂更换检修总体方案一、总体进度安排及物料需求（1）装置停工：本次计划用时2天17小时，2011年大检修实际用时6天；（2）催化剂卸剂：本次计划用时4天7小时，2011年大检修实际用时7天；（3）催化剂装填：本次计划用时4天，2011年大检修实际用时7天，（4）装置开工：本次计划用时计划4天，2011年大检修用时7天；本次检修计划用时合计：15天。

1、物料需求及对煤油加氢的影响：柴油加氢降温降量、停工退油期间，需原料柴油约2000t，产生污油2500t。

柴油加氢停工、氮气置换期间，需0.7MPa氮气约12万立。

柴油加氢开工过程中，需常二线（开工柴油）7000至8000t。

由于分馏系统热油运，由于油品达不到硫化用油要求，因此硫化前开路外甩需时较长，需油量较大。

期间，产生污油约1200t。

初活稳定期间用油约6000t。

柴油加氢开工、氮气置换期间，需0.7MPa氮气约12万立。

柴油加氢开工催化剂硫化需DMDS约50吨，2011年大检修实际用量49.3t。

柴油加氢停工氮气置换期间，因新氢机无法为航煤加氢提供氢气，因此航煤加氢需停工2天。

柴油加氢氮气置换结束后，做好氢气流程隔离，新氢机继续为航煤加氢供氢，航煤加氢开工，期间柴油加氢分馏系统热油短循环，为航煤加氢提供汽提塔底重沸器热源。

柴油加氢开工氮气置换期间，因新氢机为柴油加氢系统氮气置换，无法为航煤加氢提供氢气，因此航煤加氢需停工2天。

柴油加氢氮气置换结束后，新氢机继续为航煤加氢供氢，航煤加氢开工，柴油加氢分馏系统热油短循环，为航煤加氢提供汽提塔底重沸器热源。

需催化剂桶2000个，此项工作由设备专业联系采购部落实。

卸出的催化剂应及时拉走，要求随卸随拉，否则新鲜催化剂到位后无存放地点。

其中，FH-UDS共99.4吨，不再回收利用，走报废流程；FH-UDS-6共177吨需存放至库房，备后续使用。

此项工作需生产技术部、机动工程部、加氢单元、仓库协同完成。