大学化学第四章
大学无机化学第四章试题及答案
第四章化学平衡本章总目标:1:了解化学平衡的概念,理解平衡常数的意义;2:掌握有关化学平衡的计算;3:熟悉有关化学平衡移动原理.各小节目标:第一节:化学平衡状态1:熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率,各种物质的浓度将不再改变。
2:了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义.第二节:化学反应进行的方向学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向:时,反应向逆向进行。
向正反应方向进行。
时体系达到平衡状态.第三节;标准平衡常数与的关系1:掌握化学反应等温式(),当体系处于平衡状态的时候。
2:重点掌握运用公式进行热力学数据之间的计算。
第四节:化学平衡的移动1:熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响,2:熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。
习题一选择题1。
可逆反应达平衡后,若反应速率常数k发生变化,则标准平衡常数()(《无机化学例题与习题》吉大版)A。
一定发生变化B。
一定不变C. 不一定变化D。
与k无关2.反应:2CO(g)+O2(g)2CO2(g)在300K时的Kc与Kp的比值约为()A。
25 B。
2500 C。
2。
2 D.0.04 3。
反应的温度一定,则下列的陈述中正确的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度B。
转化率能准确代表反应进行的完全程度C. 平衡常数和转化率都能准确代表反应进行的完全程度D。
平衡常数和转化率都不能代表反应进行的完全程度4.相同温度下:2H2(g)+S2(g)2H2S(g)Kp12Br2(g)+2H2S(g)4HBr+S2(g)Kp2H2(g)+Br2(g)2HBr(g)Kp3则Kp2等于( )A. Kp1· Kp3B.(Kp3)2/ Kp1C. 2Kp1· Kp3D. Kp3/ Kp15.下列反应中,K˚的值小于Kp值的是()(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H2(g)+Cl2(g)== 2HCl(g)B。
大学无机化学第四章 酸与碱
酸碱质子理论的优点
与电离理论相比,扩大了酸和碱的范围。如NH4Cl
与NaAc,在电离理论中认为是盐,而质子理论认 为NH4Cl中的NH4+是酸, NaAc中的Ac-是碱。
• 酸碱反应是质子传递过程,符合这种要求的反应都
可划归为酸碱反应,从而扩大了酸碱反应的范围。
• 建立了酸碱强度和质子传递反应的辨证关系,把酸
二、 酸-水、碱-水质子传递
弱酸
HA + H2O HA
Ka
H3O+ + A H+ + A
可简写为 平衡常数
H / c A / c
HA/ c
c 1mol L1
Ka,HA
K a 酸度常数,acidity constant
弱碱
B + H2O
BH+ + OH
实质: 两对共轭酸碱对之间的质子(H+)传递反应。
第一节 质子酸碱概念
(1) 电离作用:
H+ HCl + H2O ≒H3O+ + Cl-
酸1 碱2 酸2 碱1
H+ (2) 中和反应: H3O+ + OH- ≒ H2O + H2O 酸1 碱2 酸2 碱1
H+ (3) 水解反应: H2O + Ac- ≒ HAc + OH- 酸1 碱2 酸2 碱1
酸碱的分类
一元弱酸、弱碱 多元弱酸、弱碱 两性物质
第三节 酸碱平衡中的浓度计算
一、一元弱酸、弱碱
例:试计算浓度为c的弱酸HA水溶液的[H+]。 解: (1) 忽略水的质子自递平衡,则: HA ⇋ H+ + A– 起始浓度: c 0 0 电离浓度:[H+] [H+] [H+] 平衡浓度: c - [H+] [H+] [H+]
大学有机化学课件第四章 芳香烃
定条件下还是能加成的。
加氢:
加氯: 3.氧化反应 苯环侧链的氧化: 烃基苯侧链可被高锰酸钾或重铬酸钾的酸性或碱性溶液或稀硝酸所氧化,并在与苯环直接相连 的碳氢键开始,如果与苯环直接相连的碳上没有氢时,不被氧化。氧化时,不论烷基的长短,最后 都变为羧基,苯环不容易氧化。
苯环的氧化:
第四节 苯环的亲电取代定位规律 一、定位规律 1. 定位基在苯环上引入新的取代基时,其进入苯环的位置,主要决定于原有取代基的性质。这个原有 的取代基称为定位基。 2. 定位基类型 第一类:邻、对位定位基,使反应容易进行,并使新导入基主要进入苯环的邻、对位。 如:-NH2、-ph、- N(CH3)2 、-NHCOCH3 、-OH、- OCH3 第二类:间位定位基,使反应难于进行,并使新导入基进入苯环的间位。 + 如:-COOH 、-NO2 、- N(CH3)3 、-CF3 第三类:使反应较难进行,又使新基导入邻位或对位。 如:-F、- Cl、- Br 、-CH2Cl 二、定位规律的解释 1. -COOH 、-NO2 、- N(CH3)3 、-CF3等。 这类定位基与苯环直接连接的原子都具有一定的正电荷,吸引苯环上的电子,使苯环上的电子 云降低,使亲电取代反应较难进行。以硝基为例,硝基的π轨道和苯环构成π-π共轭体系,由于 氧、氮的电负性强于碳,使共轭体系的电子云移向硝基。诱导效应和共轭效应协同作用的结果,降 低了苯环的电子云密度,其中以邻、对位为甚,而间位相对来说降低的少一些。
+ 3H 2
二、近代物理方法测定苯的结构
+Q
应该 Q=120×3=360KJ/mol,而实际上苯的氢化热=208 KJ / mol,比理论值低 152 KJ / mol 。
1.近代物理方法测定苯的结构: (1)6 个碳组成一个平面正六边形,6 个氢与 6 个 碳都在同一个平面上。 (共平面性) (2)所有键角都是 120° (3)碳碳键键长为 0. 139nm. 2.轨道杂化理论: 苯环所有碳原子都是采用 SP2 杂化,每个碳原子以三个杂化轨道分别与相邻的碳原子和氢原子形成 三个σ键。每个碳原子的未参与杂化的 P 轨道都垂直于碳环的平面。相邻的两个 P 轨道彼此从侧面 重叠,形成一个封闭的共轭体系,这个封闭的共轭体称为大π键,由于π电子高度离域,从而使键 达到完全平均化。
大学化学 化学平衡
多重平衡规则。
如果 反应(3) = 反应(1) + 反应(2)
Ө Ө K3 = K1 · 2Ө K
如果 反应(4) = 反应(1) – 反应(2)
Ө K4 = K1 /K2 Ө
Ө
4.1. 书写平衡常数表达式的规则
[例题1] 已知在298K时:
(1) H2(g) + S(s) (2) S(s) + O2(g) 求反应H2(g) + SO2(g) KӨ=? 解:反应(1) – (2) H2(g) + S(s) –S(s) –O2(g) H2(g) + SO2(g) H2S(g) –SO2(g) H2S (g) SO2 (g) K1 =1.0×10-3
[例题1]
计算上述反应1号和2号实验中碘的转化率分别 是多少?
5. 平衡常数与转化率
1号实验中碘的转化率为:
碘的转化率
( 1 1 .9 6 3 .1 2 9 ) m o l L 1 1 .9 6 m o l L
-1 -1
100%
8 .8 3 1 1 1 .9 6
1 0 0 % 7 3 .8 %
[HI]2 [H2]· 2] [I
1 2
3 4
10.67 11.34
0 0
11.96 7.510
0 0
0
1.831 4.565
0.4798 1.141
3.129 0.7378
0.4798 1.141
17.67 13.54
3.531 8.410
54.50 54.43
54.16 54.33
0
4.489 10.69
大学化学 电解质溶液和电离平衡(第4章)
非电解质(稀 溶液的通性 溶液的通性——稀溶液定律 非电解质 稀)溶液的通性 稀溶液定律 对于非电解质(稀 溶液来说 溶液来说, 对于非电解质 稀)溶液来说,一些物理化学性 质具有特殊性:性质的值仅与溶剂物质、 质具有特殊性:性质的值仅与溶剂物质、溶液浓 度有关,而与溶质物质是什么无关——稀溶液的 度有关,而与溶质物质是什么无关 稀溶液的 依数性。 依数性。 这些性质包括:蒸气压下降、沸点升高、凝固点 蒸气压下降、沸点升高、 蒸气压下降 下降及渗透压等。 下降及渗透压等。
外界压(KPa) 103.3 沸点(K) 373 202.6 393 405.2 416 810.4 443
3.凝固点:某物质液相蒸气压和固相蒸气压达到 3.凝固点 凝固点: 相等的温度. 相等的温度.
273 温度(K) 蒸汽压(Kpa)0.61 271 269 0.52 0.44 267 0.37 265 0.31
1、溶液的蒸气压下降 、 2、沸点上升及凝固点下降 、 3、渗透压与反渗透技术 、
一 溶液的蒸气压下降
(一)纯水的蒸气压 沸点和凝固点 纯水的蒸气压 什么叫蒸发?什么叫凝聚 什么叫凝聚? 什么叫蒸发 什么叫凝聚
蒸发
水(液态 液态) 液态
凝聚
水(气态 气态) 气态
1.水的饱和蒸气压:平衡时,水蒸气所具有的压力. 1.水的饱和蒸气压 平衡时,水蒸气所具有的压力. 水的饱和蒸气压: 水的蒸气压与温度有关
沸点上升及凝固点下降: 沸点上升及凝固点下降: p/kPa B 101.325 0.611 A
∆p
O O’ ∆Tfp Tfp 0
B’ 纯水 溶液 ∆Tbp 100 Tbp T/℃ ℃ 下降多少? 下降多少?
图3-1 冰、水及溶液的蒸气压曲线
大学基础化学第四章化学热力学基础_思维导图
化学热力学基础热力学系统和状态函数热力学概念系统与环境系统定义环境定义系统类型1.开放系统定义2.封闭系统定义3.隔离系统定义状态函数与过程状态定义平衡态定义状态函数定义取决于系统所处的状态,一旦状态确定,每个状态函数有唯一确定的值状态函数的变化值并不是系统状态,其变化值与中间环节无关分类广度性质定义例子:体积,物质的量,质量,自由能等强度性质定义例子:温度,密度,压力,浓度两者关系:强×广=广,广 广=强状态方程(物态方程)定义例子:PV=nRT过程定义分类等温过程等压过程等容过程绝热过程循环过程可逆过程自发过程特征单向性(不可逆过程)具有做功的能力具有一定的限度定义能量的转化热和功热定义符号表示正值和负值分别表示功定义符号表示正值和负值分别表示注意1:热和功都不是状态函数,不是系统的性质2:只存在于系统的变化过程中,其大小与途径密切相关以理想气体的等温膨胀为例体积功定义(We)公式公式中的单位Pa,m^3例子反抗外压的过程中非体积功定义(Wf)可逆过程(可逆功Wr)与最大功最大功公式可逆过程与不可逆过程的区别系统和环境能否同时恢复到原来的状态可逆过程是不可能实现,时间无限长每一微小步环境和系统都是平衡的能量守恒和化学反应热热力学能(内能)(广度性质)定义(系统内部)(状态函数)符号表示和单位理想气体的内能和焓只与温度有关热力学第一定律(能量守恒与转化定律)表述系统热力学变化公式(封闭系统)系统的焓定义(状态函数)(广度性质)符号表示与单位焓变的定义(后-前)正负分别表示H=U+pV等容反应的热效应dU=Qv(dV=0)(封闭系统无非体积功)(等容反应热等于系统内能的变化)热效应的概念:系统发生变化时,若无非体积功,且终与始态的温度相同,则系统放出或吸收的热量就称为该过程的热效应等压反应的热效应dU=Qp+W=Qp+p外×dVQp=(U2-U1)+p外(V2-V1)=(U2+p外V2)+(U1+p外V1)Qp=H2-H1=dH封闭系统无非体积功,等压反应热等于系统焓变等压与等容的关系反应物,产物均为气体dn=0——则Qp≈Qv反应物,产物都在溶液和固体中的反应可认为dV=0——则Qp≈Qv反应进度,热化学方程式与标准状态反应进度定义(对于反应物为负值,对于生成物为正值)式子表示单位摩尔反应热书写形式定义与方程式的写法有关标准状态(标准压强100KPa)对气体(理想气体,标准压强)(混合气体的每个气体的分压都是标准压强)对纯液体和纯固体(标准压强)对溶液(标准压力,溶质浓度1mol/L理想稀溶液)对溶剂(标准压力)对生物系统(37度,PH=7)参考温度:298.15K(25°C)热化学反应方程式热化学反应方程式中的热效应符号写法(4点)注意事项(3点)盖斯定律和反应热的计算盖斯定律的运用盖斯定律(不做非体积功和等压或等容以及恒温条件下)由标准摩尔生成焓计算反应热摩尔生成焓与标准摩尔生成焓定义符号单位C的稳定单质是石墨不是金刚石稳定物质的标准摩尔生成焓为零生成物质的化学计量数要为1式子(反应式产物-反应物)(化学计量数都取正值)同一种物质不同聚集状态的标准摩尔生成焓不同由标准摩尔燃烧焓计算反应热标准摩尔燃烧焓定义单位符号式子(反应物-产物)(化学计量数都带正号)理解完全燃烧和完全氧化(其标准摩尔燃烧焓为0)熵和Gibbs自由能熵(状态函数)(广度性质)定义单位符号等温可逆过程熵与反应热的关系式温度对熵的影响热力学第三定律定义规定熵(ST)与绝对熵(S0)标准摩尔熵定义单位符号稳定物质单质的标准摩尔熵不为0,因为不是绝对零度的完整晶体对于水溶液中离子的标准摩尔熵是....标准摩尔熵的规律(6个)标准摩尔熵变(后-前)熵增加原理(热力学第二定律)定义数学表达式熵变与0的比较的含义Gibbs自由能(广度性质)(状态函数)符号表示式子吉布斯自由能变化和非体积功用吉布斯自由能变化判定反应方向标准状态下标准摩尔自由能定义符号单位稳定物质单质标准摩尔自由能为0计算两个式子(一个只能在25度时,另一个任意)注意单位统一非标准状态下式子反应商对溶液对纯气体对混合相判断反应的依据。
大学化学 化学反应的基本原理
示。但是一种物质的绝对焓值 H 是无法测定的,
只能测定某物质从一种状态变化到另一种状态时
的焓变∆H。
在化学反应过程中,体系吸收或放出的热量, 称为化学反应的热效应或反应热,反应热也就
是反应的焓变∆H。
(3)焓和焓变
一个化学反应的焓变∆H与反应物采取什么样的
途径变成产物无关,只要这个化学反应过程的
始态和终态不变,焓变∆H就是一个固定的值,
1 H2 (g) + O2 (g) →H2O(l ) 2
∆rHm = 286 kJ· -1 mol
(4)热化学方程式
书写热化学方程式时要注意:
(1)注明反应的温度和压强条件,如果反应是在 298 K和100 kPa下进行的,习惯上不予注明。
(2)要注明反应物和生成物的聚集状态或晶形。 常用g 、l 、s分别表示气态、液态、固态。 (3)方程式中的配平系数只表示计量数,不表示 分子数,必要时可以写成分数。计量数不同时,同 一反应的反应热数值不同。 (4)正、逆反应的热效应数值相同而符号相反。
等压过程
p = 0
等容过程
V = 0
等温过程
T = 0
一、热力学中的一些常用术语
同 一 过 程 的 两 种 途 径
(Ⅰ) p1=100 kPa 加压 p2=200 kPa V2 =1 m3 终态 p =1000 kPa ( Ⅱ ) 加压 V = 0.2 m3 减压
V1 = 2 m3
始态
p= p2 - p1= 200-100 = 100 kPa, V= V2 -V1=1-2= -1m3
Ө Ө Ө rHm =∑f Hm(产物)-∑fHm(反应物)
(4-3)
要求会查表用标准生成热f Hm 数据
大学化学第4章溶液与胶体
水的离子积
通常将此平衡常数( K )称为水的离
子积( KW ),即
KW
C
(H C
)
C
(OH C
)
平
1.01014
.
KW 不随组成而变,只是温度的函数。
t/℃
5 10 15 20 25 30 50 100
K
W
/10 14
0.186 0.293 0.452 0.681 1.008 1.471 5.476
如:SO3、CO2
3、路易斯(Lewis)酸碱电子理论
与布朗斯特质子酸碱同时,路易斯提出了电子酸 碱理论:
能接受电子对的物质为酸
如:AlCl3、ZnCl2、BF3等。
能给出电子对的物质为碱
如:NH3、 Br- 、S-等。
路易斯酸碱电子理论几乎适用于所有的无机 化合物,特别是配合物,故又称为广义酸碱理论。
蒸气压
把液体置于密闭容器中,在一定温度 下,当液体的蒸发速率与蒸气的凝结速 率相等时,气、液两相达到平衡,此时 蒸气的压力叫做饱和蒸气压,简称蒸气压。
蒸汽压示意图Biblioteka 在一定温度下,若溶质是非挥发性的,则 溶剂的蒸汽压与其占据液面的比例有关。
纯溶剂
溶液
理想溶液
若溶质分子为A,溶剂分子为B。
如果分子之间A与A、A与B、B与B的作用力都 相同,则该溶液为理想溶液。
凝固点
液体的蒸气压随着温度的降低而减小。当 其等于固态的蒸气压时,液体就凝固。
此时的温度叫做凝固点。用Tf表示。在凝 固点时,通常是气、液、固三相共存。
3、具有一定的渗透压
1) 渗透现象
2) 渗透压 3) 渗透现象及应用
1) 渗透现象
大学化学-第四章-化学平衡
( npYeq )Y
Q
p
K n B
(
np
eq A
) A
•
(
np
eq B
) B
p
p
第四章 化学平衡-化学平衡的移动
若∑ B> 0, Q>Kθ, 平衡逆向移动; 若∑ B< 0, Q<Kθ, 平衡正向移动; 若∑ B= 0, Q=Kθ, 平衡不移动。
结论
压强的变化只对反应前后气体分子数目有变化的反 应有影响。增大压强, 平衡向气体分子数减少的方向移动; 减小压强, 平衡向气体分子数增加的方向移动。
2.化学平衡的特征 (1) 前提: 恒温条件下,封闭体系中进行的可逆反应 (2) 条件: v+= v-≠0,动态平衡 (3) 平衡状态是可逆反应进行的最大限度, (4) 标志: 反应物和生成物的浓度不随时间而变化。 (5) 化学平衡是有条件的动态平衡
第四章 化学平衡-化学平衡常数
4-2 化学平衡常数
△fHmθ -505.8
-30.05 -393.509 KJ/mol
Smθ
167.4
121.3 213.74 J/mol·k
可求得: △rHmθ=82.24KJ/mol
△rSmθ=167.6J/mol·K
第四章 化学平衡-化学反应等温式
CO2的分压为: p=101.325×0.030%=30Pa
Ag2CO3固体在110℃的烘箱中烘干时热分解反应的摩 尔吉布斯函数变为:
3 0.0079 0.0192 0.0257 0.00205 0.0133 0.0375 51.3
4
0
0 0.0400 0.00435 0.00435 0.0313 51.8
第四章 化学平衡-化学平衡常数
大学基础化学 第四章 沉淀-溶解平衡 PPT课件
§4-1 溶度积和溶度积规则
一、溶度积常数
1. 难溶强电解质
常温下溶解度小于0.01g/100gH2O的电解质叫做 难溶电解质(electrolyte of difficult dissolution)。
难溶强电解质的特点:溶解度很小,但溶解的
部分全部解离。
2. 难溶强电解质的沉淀溶解平衡
溶解
例如: BaSO4(s) 沉淀 Ba2+(aq) + SO42-(aq) 这种平衡是多相平衡,又称沉淀溶解平衡。
Ksp [Ag+ ]2[CrO42 ] (13.08105 )2 6.54 105
1.12 1012
因此对于A2B或AB2型的难溶强电解质有:Ksp=4S3
例 3 : Mg(OH)2 在 298.15K 时 的 Ksp 值 为 5.61×10-12 , 求该温度时Mg(OH)2的溶解度。
解:设Mg(OH)2的溶解度为S,根据其沉淀溶解 平衡可得:
前言
强电解质
电 易溶电解质
解
弱电解质
质
难溶电解质 沉淀溶解
单相离子平衡 多相离子平衡
25 º, 100克水中可溶解 (克)
ZnCl2 432 ; PbCl2 0.99;HgS 1.47x10-25
易溶物: > 1 克 微溶物: 0.01~1 克 难溶物: < 0.01 克
1、沉淀溶解平衡的建立:
例2 Ag2CrO4在298.15K时的溶解度为6. 54×10-5mol·L-1 计算其溶度积。
解: Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
因此:[Ag+]=2 × 6.54 ×10-5=13.08 ×10-5 (mol·L-1) [CrO42-]= 6.54 ×10-5 (mol·L-1)
大学化学原理 第四章
2CrO2- + 8OH- + 3ClO- + 3H2O = 2CrO42- + 4H2O
+ 3Cl- + 6OH整理: 2CrO2- + 3ClO- + 2OH- = 2CrO42- + 3Cl- + H2O
注意
配平同一方程式中,不能在反应式两边 同时出现H+和OH-。
5. 掌握金属的电化学腐蚀及防腐原理。
化学电源
电 解
电 镀 电极
心电图
本章我们主要以电极电势为核心,讨论有关 电化学的基本原理和氧化还原平衡的一般规律。 首先,我们介绍一下氧化还原反应的基本概
念和氧化还原方程式的配平。
§4.1 氧化还原反应的基本概念
( The primary concepts of redox reaction )
氧化剂:使其他物质氧化,本身被还原,元素氧化数降低。 (oxidant — electron acceptor) 还原剂:使其他物质还原,本身被氧化,元素氧化数升高。 (reductant — electron donor)
多数氧化还原反应都是在水溶液中进行的。
这样的反应我们可以把氧化过程和还原过程分开 来写:Zn+Cu2+ =Zn2++Cu
差而造成的。
氧化态物质得电子能力越强,电极电势越高; 还原态物质失电子能力越强,电极电势越低。
如果把两个电极电势不同的电极组成原电池,电子 就会从低电势处流到高电势处,形成电流。电极电势低 的一极就是负极,电极电势高的一极就是正极。原电池 的电动势也就是两极的 之差:
大学无机化学第四版第四章课件
EMF
=
EMF
0.0592 V Z
lg
J
对于非标准态下的反应:
EMF > 0.2V EMF > 0 反应正向进行; EMF < - 0.2V EMF < 0 反应逆向进行。 0.2V < EMF < 0.2V 用 EMF 判断
例:判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合 时,能否发生氧化还原反应?若能反应,写
3
4.1.2 氧化还原反应方程式的配平
配平原则:
① 电荷守恒:氧化剂得电子数等于 还原剂失电子数。
② 质量守恒:反应前后各元素原子 总数相等。
配平步骤:
①用离子式写出主要反应物和产物(气 体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。
②分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧 化的半反应。
③分别配平两个半反应方程式,等号两 边的各种元素的原子总数各自相等且电荷数 相等。
= E (Ag+ / Ag) + 0.0592V lg {c(Ag+ )} = E (Ag+ / Ag) + 0.0592V lg Ksp (AgCl) = 0.799V + 0.0592V lg1.8×1010 = 0.222V
AgCl(s)+ e Ag(s)+ Cl (aq) 当c(Cl ) = 1.0mol L1 时 , c(Ag+ ) = Ksp (AgCl)
①
MnO
4
+
SO
2 3
SO
2 4
+
Mn 2+
②
MnO
4
+ 8H +
+ 5e
=
大学有机化学第四章 链烃和环烃
2、加卤素:环丙烷、环丁烷与烯烃相似,在常温下可以与卤素发生加成反应。
3、加卤代氢:环丙烷、环丁烷及其衍生物很容易与卤化氢发生加成反应。开环发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间,加成反应遵循马氏规则。
环戊烷以上的环烷烃,在室温下难以与卤代氢发生加成反应。
炔氢也能与重金属(Ag或Cu)作用形成不溶于水的炔化物。常用试剂为硝酸银或氯化亚铜的氨溶液。
6、聚合反应
(五)、炔烃的制备
二卤代烷在强碱性条件下脱卤化氢及金属炔化物与伯卤代烃亲核取代反应是制备炔烃的常用方法。
二、二烯烃
分子中含有两个双键的开链烃称为二烯烃(diene),其通式为CnH2n-2。
(一)、分类和命名
2、其它烷烃的氯代反应
其它烷烃在相似条件下也可以发生氯代反应,但产物更复杂。
3、烷烃和其它卤素的取代反应
4、甲烷卤代反应历程
反应历程是指由反应物至产物所经历的过程。一个反应历程是根据这一反应的许多实验事实,总结归纳作出的理论假设。这种假设必须符合并能说明已经发生的实验事实。
(1)、甲烷氯代反应机制
甲烷的卤代反应历程是自由基取代反应历程。
烯烃在一定条件下,发生自身加成反应生成分子量很大的聚合物,这种反应称为聚合反应,参加反应的烯烃称为单体。
六、烯烃的制备
1、醇的脱水
2、卤代烷脱卤化氢
卤代烷与强碱(如氢氧化钾、乙醇钠)的醇溶液共热时,脱去一分子卤化氢生成烯烃。
3、邻二卤代烷脱卤化氢
邻二卤代烷与锌粉一起共热,可脱去一分子卤素生成烯烃。
第三节炔烃和二烯烃
三、烷烃的结构
根据杂化理论认为碳原子在形成甲烷分子时发生了sp3杂化,所以甲烷分子是正四面体结构。烷烃分子中的碳原子是正四面体结构,因此除乙烷外烷烃分子中的碳原子并不排布在一条直线上,而是以锯齿形或其他可能的形式存在。所以“直链烷烃”仅指不带支链的烷烃。
大学化学(无机类)第4化学键与分子结构(授课讲义)
键
Lb/pm E /kJ· mol-1
键
Lb/pm E /kJ· mol-1
4-1-3 键角
已知分子的键长和键角 , 键角:在分子中两个相邻化学键之间的夹角 ′ 就可确定分子的几何构型。 V形
′
6-1-3键角 直线形
′
三角锥形
正四面体形
第二节价键理论
第二节 共价键理论
4-2-1 路易斯理论
Lewis 认为,同种原子之间以及电负性相近的 原子之间可以通过共用电子对形成分子,通过共用
F F \ / ¨ →F–S–F [¨ ·S·] + 6[·F:] / \ ¨ ¨ F F
3s
3p
3d
3s
3p
3d
共价键特征
方向性:为满足最大重叠原理,成键时原 子轨道只能沿着轨道伸展的方向重叠。
+
+ +
-
+
-
+ +
原子轨道的重叠
原子轨道重叠的对称性原则
只有当原子轨道对称性相同的部分重叠,原子 间的概率密度才会增大,形成化学键。
键 Lb/pm C-C 154 金刚石 153 乙烷 154 丙烷 155
同一种键在不同分子中,键长基本是个定值。
键长越短,键能越大,化学键越牢固 。 C-C C=C C≡C 键
Lb/pm E /kJ· mol-1 154 356 N-N 146 160 C-N 147 285 134 598 N=N 125 418 C=N 132 616 120 813 N≡N 109.8 946 C≡N 116 866
+ _
+ _
杂化类型
sp杂化——1个s 轨道+1个p 轨道
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能级 电子
当电子在两个轨道间跃迁时,电子吸 收或释放的能量对应的电磁波(谱线)
便也是不连续的。于是便产生了线状光 谱。
2
二、核外电子的波-粒二象性 实验依据:电子衍射——环纹图 根据德布洛依关系式:
h λ=
mv
可以计算出此环对应的波长(或频率) 几乎与x-光一样。 例如:一个电子 m =9.11×10-11g
电子(1.0V) 电子(100V) 质子(100V) α粒子(Ra) 枪弹 垒球
9.10×10-28 9.10×10-28 1.67×10-24 6.60×10-24 1.90 140
5.90 ×107 5.90 ×108 1.38 ×107 1.51 ×109 3.20 ×104 2.50 ×103
第四章
物质结构问题,包括:
原子结构 分子结构—化学键 晶体结构
近代原子结构理论基础
1905年Eistein已经证明:光具有播时表 现为波,而在与其他物质作 用时表现为粒子。
这就是光的波-粒二象性。
1924年,法国青年博士L.de Broglie提出: 不仅光子具有波-粒二象性, 电子也有。电子的波动性和 粒子性由普朗克常数联系起来:
h λ=
mv 他的关于电子运动的波性的设想被当年科 学家们视为年轻人的“痴想”。
这是因为人们无法想象:公认的实物粒子(电 子)怎么可能具有波性?
德布罗依提出:人们对于电子的认识,只看 到了它的粒子性而忽略了它的波性。他认为电 子也具有波-粒二象性。他预言:实验科学家将 会证实电子的波性。
1927年美国的C. Davisson L. Germar通过衍射实验证实 了电子确实具有波性。
1
实验表明:电子的波长与x-射线的相当。 后来,人们又得到了质子、分子的衍射环纹。 于是,德布罗依因其“痴想”于1929年获诺贝 尔奖。
实物粒子的波性,要在这种粒子的大小 与其波性具有可比性时才会被观察到。
所以,子弹和垒球的波性便“无从谈起”了。
实物粒子大小与对应的物质波
物质
质量m/g 速率v/m·s-1 波长λ/pm
1200 120 29 6.6 ×10-5 1.1 ×10-23 1.9 ×10-25
原子核外电子的运动状态
“原子结构”的问题,实质是原子核外 电子的运动状态是什么样的?
近代结构理论认为,核外电子的运动 具有三大特征:
1. 量子化特征; 2. 波-粒二象性; 3. 统计性。
一、核外电子的量子化特征 实验依据:线状光谱——氢原子光谱
ψ100 =
1 πa30
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