导电高分子材料聚苯胺

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8.导电高分子聚苯胺简介

8.导电高分子聚苯胺简介
• • • • 1. 2. 3. 4. 5. 6. 防腐涂料 二次电池 在金属防腐领域的应用 在电磁屏蔽材料方面的应用 在抗静电方面的应用 在其它方面的应用
1.

防腐涂料
聚苯胺最重要的工业应用可能是防腐涂料.由于聚苯胺难 熔难溶,用纯聚苯胺作涂料不现实,必须与常用的基体树脂 配合使用. 由此带来的主要科学技术问题是(1) 选择合适的 基体树脂,确定防腐涂料的基本配方; (2) 研究聚苯胺与基 体树脂的相互作用,提高聚苯胺在基体中的分散程度,增强 聚苯胺的网络特性; (3) 研究聚苯胺的防腐效率和防腐机制. 经过多年的研究,逐步形成了两种聚苯胺防腐涂料体系,掺 杂态聚苯胺/聚氨酯体系和本征态聚苯胺/脂肪多胺/环氧树 脂体系。
5. 在抗静电方面的应用
• 聚苯胺电导率可在10-5~105S/m 范围内调节, 与 其它高分子材料的相容性大于金属和炭黑, 并且有 好的稳定性和耐腐蚀性等, 因此有望成为新的抗静 电材料。
6. 在其它方面的应用
• 在电致发光管应用方面, 聚苯胺是重要的新型显示材料之 一, 会大大降低发光二极管的工作电压, 在延长器件寿命方 面,IBM研究小组使用导电聚苯胺作电极的隔离层, 将发光 器件的寿命延长了1000 倍。利用聚苯胺的电致变色特性, 可以用它来做智能窗和各种电致变色薄膜器件, 在军事伪 装方面有着较大的应用前景。利用聚苯胺吸收微波的特性, 法国已研制出了隐形潜艇。 • 通过改变掺杂剂的种类和浓度调整材料的形态, 可精确控 制聚苯胺薄膜的离子透过率及气体透过率、分子尺寸的选 择性, 因此聚苯胺也可用来制作选择性透过膜。聚苯胺在 不同氧化态下体积有显著的不同, 对外加电压有体积响应, 可以用于制造人工肌肉。聚苯胺还可用作光学器件及非线 性光学器件。
二.聚苯胺的结构与性质

导电高分子聚苯胺简介

导电高分子聚苯胺简介

参考文献
• [1] 旷英姿. 导电高分子聚苯胺的合成及应用. 精细化工中 间体. 2004年8月,第34卷第4 期 • [2] 景遐斌,ห้องสมุดไป่ตู้利祥,王献红,耿延候,王佛松. 导电聚苯胺的合 成、结构、性能和应用. 高分子学报. 2005年10月, 第5期 • [3] 张连明,司慧涵,谢英男,詹自力,蒋登高. 聚苯胺的合成与 应用研究现状. 广西轻工业. 2007年2月,第2期 • [4] 曹丰,李东旭,管自生. 导电高分子聚苯胺研究进展. 材料 导报. 2007年8月,第21卷第8期 • [5] 王杨勇,强军锋,井新利,姚胜. 导电高分子聚苯胺及其应 用. 化工新型材料. 2003年3月, 第31 卷第3期 • [6] 周媛媛,余旻,李松,李蕾. 导电高分子材料聚苯胺的研究 进展. 化学推进剂与高分子材料. 2007年,第5卷,第6期
• 据上述模型推断聚苯胺的掺杂反应如下:
b.
氧化还原掺杂
• 事实上,除了质子酸掺杂外,我们还发现,聚苯胺也象其 它的导电高分子一样,能够进行氧化还原掺杂,这就是 “碘掺杂”、“光助氧化掺杂”以及“离子注入掺 杂” .
• 以上还原态聚苯胺的氧化掺杂和氧化态聚苯胺的还原掺杂, 与聚苯胺的质子酸掺杂一起,构成了聚苯胺的掺杂行为的 全貌. 显然,究竟发生哪一种掺杂,决定于它的化学结构:
导电高分子聚苯胺简介
Polyaniline
聚苯胺(PANI)
一.前言 二.聚苯胺的结构与性质 三. 聚苯胺的合成方法 四. 聚苯胺的掺杂 五. 聚苯胺的应用
一.前言
聚苯胺自从1984 年, 被美国宾夕法尼亚大学的 化学家MacDiarmid 等重新开发以来, 以其良好的 热稳定性, 化学稳定性和电化学可逆性, 优良的电 磁微波吸收性能, 潜在的溶液和熔融加工性能, 原 料易得, 合成方法简便, 还有独特的掺杂现象等特 性, 成为现在研究进展最快的导电高分子材料之一, 以其为基础材料, 目前正在开发许多新技术, 例如 全塑金属防腐技术、船舶防污技术、太阳能电池、 电磁屏蔽技术、抗静电技术、电致变色、传感器 元件、催化材料和隐身技术等。

有机导电材料-聚苯胺PPT

有机导电材料-聚苯胺PPT

其他改性方法
其他改性方法包括交联改性、接枝改性、纳米改性等,这些方法可以改善聚苯胺的性能和拓宽其应用 领域。
交联改性是指通过化学反应使聚苯胺分子之间形成三维网络结构,提高其热稳定性和力学性能;接枝 改性是指将其他功能性基团连接到聚苯胺分子上,以改善其性能和拓宽其应用领域;纳米改性是指将 聚苯胺与纳米材料复合,利用纳米材料的特性改善聚苯胺的性能。
详细描述
模板法是一种制备具有特定形貌和结构聚苯胺材料的方法。通过使用不同的模板,如聚合物、无机物 或生物分子等,可以控制聚苯胺的聚合过程,从而得到具有特定结构和形貌的聚苯胺材料。该方法可 以制备出高性能的聚苯胺材料。
其他合成方法
总结词
除了上述三种方法外,还有一些其他合 成聚苯胺的方法,如光化学合成法、热 引发聚合等。
加强与其他学科的合作,推动聚苯胺在交叉学科领域 的应用和发展。
标准化与规范化
建立聚苯胺的标准化和规范化体系,促进其产业的健 康发展。
感谢观看
THANKS
此外,聚苯胺还可以作为药物载体和 生物医学成像剂等生物医学领域的应 用。
由于聚苯胺具有优异的电导率和环境稳 定性,它也被广泛应用于燃料电池、锂 离子电池和超级电容器等能源领域。
02
聚苯胺的导电机理
聚苯胺的导电性能
聚苯胺是一种具有导电性能的有机高分子材料,其导电性能 可以通过掺杂实现可调。在掺杂状态下,聚苯胺具有良好的 导电性和电化学活性,被广泛应用于传感器、电池、电容器 等领域。
03
聚苯胺的合成方法
化学氧化法
总结词
通过氧化剂如过硫酸铵、过氧化氢等引发,使苯胺单体在适当的溶剂中进行聚合,得到 聚苯胺。
详细描述
化学氧化法是最常用的聚苯胺合成方法之一。在适当的反应条件下,使用氧化剂引发苯 胺单体的聚合反应,通常在有机溶剂中进行,如甲酸、水、甲醇等。该方法操作简便,

导电聚苯胺_PAn_的特性及应用

导电聚苯胺_PAn_的特性及应用

导电聚苯胺(PAn )的特性及应用X陆 珉 吴益华 姜海夏(上海交通大学应用化学系,上海,200240)摘 要 聚苯胺是导电高分子化合物中的一种极有应用前途的高分子材料。

本文旨在介绍导电聚苯胺的各种特性及各个方面的应用前景。

关键词 聚苯胺 导电高分子材料 特性 应用1 引 言自从第一种导电高聚物—掺碘的聚乙炔发现以来,人们又陆继开发出了聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等导电高分子材料。

在众多的高分子材料中,聚苯胺有原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好等众多优点。

聚苯胺是由还原单元和氧化单元构成,其结构式为其中y 值用于表征聚苯胺的氧化-还原程度。

不同的y值对应于不同的结构、组份和颜色及电导率,完全还原型(y =1)和完全氧化型(y =0)都为绝缘体。

只有氧化单元数和还原单元数相等(y =0.5)的中间氧化态通过质子酸掺杂后可变成导体。

聚苯胺的主要缺点是不溶不熔,这成为其应用前景中的致命问题。

现今这一问题已得以解决。

U NI X 公司通过选择合适的有机酸掺杂制得的聚苯胺可溶于一些普通有机溶剂[1,2],且还可获得有一定的热塑性的聚苯胺[3]。

IBM 公司则制得了水溶性的聚苯胺[4](专利技术,未公布)。

由于这一加工问题的解决,聚苯胺能够很容易地制成定向膜或纤维[5]。

因而成为最具开发应用前景的导电高分子材料。

现今,已有A pper -ling Kessler &Co .,A llied Singa l Inc 及A menidem Inc 等公司[6~7]都已开始批量生产聚苯胺(商品名为V ersico n),以聚苯胺为基的许多产品也相继问世。

然而,对于聚苯胺的认识并未止步。

人们正期待着开发出聚苯胺更多的应用领域,欧、美及日本等国在聚苯胺的研究和开发上投入了大量的资金和技术力量,并将其列为本世纪末的重点研究课题。

我国也将聚苯胺的应用研究列入国家自然科学基金资助项目。

本文仅就聚苯胺的特性及应用前景等方面的研究进展,作一扼要介绍。

有机导电高分子材料

有机导电高分子材料

有机导电高分子材料有机导电高分子材料――聚苯胺聚苯胺(pan)是目前研究最为广泛的导电高分子材料之一,具有原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好等优点,是目前公认的最具有应用潜力的导电高分子材料之一。

pan还有独特的掺杂机制,优异的物理化学性能,良好的光、热稳定性,使其拥有许多独特的应用领域。

目前正应用于许多高新技术如抗静电技术、太阳能电池、全塑金属防腐技术、船舶防污技术、传感器器件、电化学和催化材料、隐身技术、电致变色等,而且对这些技术的应用探索也已取得了重要进展,并逐步向实用化迈进,显示了pan极其广阔且诱人的发展前景。

物质的能带结构同意其电学性质,物质的能带由各分子或原子轨道重合而变成,分成价带和导带[1]。

通常就是价带宽度大于10.0ev时,电子很难唤起至导带,物质在室温下就是绝缘体;而当价带宽度为1.0ev时,电子可以通过热、振动或光等方式唤起至导带,物质为半导体;经参杂的pan,其π成键轨道共同组成的价带与π反键轨道共同组成的导带之间的能带宽度(价带)为1.0ev左右,所以pan存有半导体特性。

pan的导电机理与其他导电高聚物的参杂机制全然相同:它就是通过质子酸参杂,质子步入高聚物链上,并使链带正电,为维持电中性,对阴离子也进入高聚物链,掺杂后链上电子数目不发生变化,其导电性能不仅取决于主链的氧化程度,而且与质子酸的掺杂程度有关。

pan用质子酸掺杂时优先在分子链的亚胺氮原子上发生质子化,生成荷电元激发态极化子,使pan链上掺杂价带上出现空穴,即p型掺杂,使分子内醌环消失,电子云重新分布,氮原子上正电荷离域到大共轭键中,使pan呈现出高导电性。

国内外已相继积极开展了导电高聚物雷达吸波材料的研究,并获得了一定的进展。

聚苯胺吸波材料[20]主要分成参杂型聚苯胺吸波材料、聚苯胺/无机无机吸波材料、聚苯胺/聚合物无机吸波材料、聚苯胺微管无机吸波材料。

参杂态聚苯胺属电损耗型介质,其喷涂特性与掺杂剂、参杂度、制取工艺等条件存有密切关系,尤其就是与材料的电磁性质――电磁参数存有轻易关系,对微波呈现出较好的稀释性能,但参杂聚苯胺仍存有稀释大、稀释频带较窄等缺点,无法满足用户应用领域的须要;利用磁性物质物理再参杂和聚苯胺化学原位生成法把聚苯胺和低磁感软磁材料以适度的形式无机制取聚苯胺/无机无机吸波材料,具备较好的吸波特性;根据逾滤渣理论,可以将聚苯乙烯、环氧树脂、聚氨酯、乙丙橡胶、聚酰胺等做为有机基体,利用原位生成法和机械共混法,即由苯胺单体在母相聚合物、母相聚合物的单体存在下引发聚合或由聚苯胺与母相聚合物机械共混制备聚苯胺/聚合物复合吸波材料;聚苯胺微管具有新颖的中空结构,使其具有独特的电磁特性,并有望成为一种新型的微波吸收剂,将磁性材料与聚苯胺微管复合,以增强电磁损耗能力。

聚苯胺导电态

聚苯胺导电态

聚苯胺导电态聚苯胺是一种具有导电性能的高分子材料,其导电态被广泛应用于电子器件和能源领域。

本文将从聚苯胺导电态的形成机制、导电性能的特点以及应用领域等方面进行介绍。

聚苯胺导电态的形成主要是通过掺杂的方式实现的。

在聚苯胺分子中,苯环上的氮原子可以接受或者捐赠电子,从而形成带正电或者带负电的离子。

常用的掺杂剂有酸、碱和氧化剂等。

其中,酸掺杂可以将聚苯胺分子中的某些氮原子负离子化,从而提高电子的导电性能;碱掺杂可以将聚苯胺分子中的某些氮原子正离子化,增加电子的输运性能;氧化剂掺杂可以使聚苯胺分子中的苯环形成氧化还原对,提高电子的传导性能。

聚苯胺导电态的特点主要体现在其导电性能方面。

聚苯胺导电态的电导率可以在10^-3~10^3 S/cm之间变化,具有较高的导电性。

此外,聚苯胺导电态的导电性能还可以通过掺杂剂的种类和浓度进行调控。

例如,酸掺杂的聚苯胺导电态具有较高的导电性能,而碱掺杂的聚苯胺导电态具有较好的电子传输性能。

聚苯胺导电态在电子器件和能源领域有着广泛的应用。

在电子器件方面,聚苯胺导电态可以用作导电电极材料,如柔性电极和透明导电薄膜等。

聚苯胺导电态还可以用于制备有机场效应晶体管(OFET)和有机光电器件等。

在能源领域方面,聚苯胺导电态可以用于制备超级电容器电极材料,具有高能量密度和高功率密度的特点。

此外,聚苯胺导电态还可以用于制备柔性锂离子电池和柔性太阳能电池等。

总结起来,聚苯胺导电态是一种具有导电性能的高分子材料,其导电态的形成主要通过掺杂的方式实现。

聚苯胺导电态具有较高的导电性能和电子传输性能,可以在电子器件和能源领域中得到广泛的应用。

随着对聚苯胺导电态的深入研究,相信其在未来的应用中将发挥更加重要的作用。

导电聚苯胺的制备方法及应用

导电聚苯胺的制备方法及应用

导电聚苯胺的制备方法及应用导电聚苯胺是一种具有导电性质的高分子材料,其制备方法主要有化学氧化聚合法、电化学聚合法以及光聚合法等。

导电聚苯胺具有优良的导电性能和化学稳定性,因此在许多领域具有广泛的应用,如电子学、能源储存和传感器等。

一、化学氧化聚合法化学氧化聚合法是制备导电聚苯胺最常用的方法之一、该方法通过将苯胺溶解在酸性溶液中,然后加入氧化剂与苯胺反应,从而聚合形成导电聚苯胺。

具体的制备过程如下:1.酸性溶液的制备:将硫酸等酸性物质溶解在水中,调整pH值为酸性。

2.混合物的制备:将苯胺溶解在酸性溶液中,并加入氧化剂。

常用的氧化剂包括过硫酸铵、过氧化氢等。

3.聚合反应:将混合物在室温下静置一段时间,即可观察到溶液由无色逐渐变为蓝色或绿色,说明导电聚苯胺的形成。

4.聚合产物的处理:将聚合产物通过过滤、洗涤等方法进行固体分离和纯化。

二、电化学聚合法电化学聚合法是一种通过电活性物质进行电化学聚合的方法。

该方法通常使用两个电极(阳极和阴极)将苯胺溶液置于电解质中,通过控制电极之间的电势差,使苯胺发生氧化和还原反应,从而聚合形成导电聚苯胺。

具体的制备过程如下:1.电解槽的制备:将两个金属电极(阳极和阴极)插入电解质中,保持一定的距离。

2.溶液的制备:将苯胺溶解在电解质中,形成聚合溶液。

3.聚合反应:通过施加电压或电流,将电解槽连接到外部电源上,控制电极之间的电势差,使苯胺发生氧化和还原反应,从而聚合形成导电聚苯胺。

4.聚合产物的处理:将电极从聚合溶液中取出,经过洗涤、干燥等处理,得到聚合产物。

三、光聚合法光聚合法是一种利用光照激发苯胺发生聚合反应的方法。

该方法首先将苯胺溶解在溶剂中,然后加入光敏剂,通过光源的照射,使苯胺发生氧化聚合。

具体的制备过程如下:1.溶液的制备:将苯胺溶解在溶剂中,形成聚合溶液。

2.光敏剂的添加:适量的光敏剂被加入到聚合溶液中。

3.光照反应:将聚合溶液放置在光源下,进行照射。

光敏剂与光源发生反应,释放活性物质,使苯胺发生氧化聚合反应,形成导电聚苯胺。

有机导电高分子材料

有机导电高分子材料

有机导电高分子材料——聚苯胺聚苯胺(PAn)是目前研究最为广泛的导电高分子材料之一,具有原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好等优点,是目前公认的最具有应用潜力的导电高分子材料之一。

PAn还有独特的掺杂机制,优异的物理化学性能,良好的光、热稳定性,使其拥有许多独特的应用领域。

目前正应用于许多高新技术如抗静电技术、太阳能电池、全塑金属防腐技术、船舶防污技术、传感器器件、电化学和催化材料、隐身技术、电致变色等,而且对这些技术的应用探索也已取得了重要进展,并逐步向实用化迈进,显示了PAn极其广阔且诱人的发展前景。

物质的能带结构决定其电学性质,物质的能带由各分子或原子轨道重叠而成,分为价带和导带[1]。

通常是价带宽度大于10.0eV时,电子很难激发到导带,物质在室温下是绝缘体;而当价带宽度为1.0eV时,电子可通过热、振动或光等方式激发到导带,物质为半导体;经掺杂的PAn,其π成键轨道组成的价带与π反键轨道组成的导带之间的能带宽度(价带)为1.0eV左右,所以PAn 有半导体特性。

PAn 的导电机理与其他导电高聚物的掺杂机制完全不同:它是通过质子酸掺杂,质子进入高聚物链上,使链带正电,为维持电中性,对阴离子也进入高聚物链,掺杂后链上电子数目不发生变化,其导电性能不仅取决于主链的氧化程度,而且与质子酸的掺杂程度有关。

PAn用质子酸掺杂时优先在分子链的亚胺氮原子上发生质子化,生成荷电元激发态极化子,使PAn 链上掺杂价带上出现空穴,即P型掺杂,使分子内醌环消失,电子云重新分布,氮原子上正电荷离域到大共轭键中,使PAn 呈现出高导电性。

国内外已相继开展了导电高聚物雷达吸波材料的研究,并取得了一定的进展。

聚苯胺吸波材料[20]主要分为掺杂型聚苯胺吸波材料、聚苯胺/无机复合吸波材料、聚苯胺/聚合物复合吸波材料、聚苯胺微管复合吸波材料。

掺杂态聚苯胺属于电损耗型介质,其吸波特性与掺杂剂、掺杂度、制备工艺等条件有密切关系,尤其是与材料的电磁性质——电磁参数有直接关系,对微波呈现较好的吸收性能,但掺杂聚苯胺仍存在吸收小、吸收频带窄等缺点,不能满足应用的需要;利用磁性物质物理再掺杂和聚苯胺化学原位聚合法把聚苯胺和高磁感软磁材料以适当的形式复合制备聚苯胺/无机复合吸波材料,具有良好的吸波特性;根据逾渗理论,可将聚苯乙烯、环氧树脂、聚氨酯、乙丙橡胶、聚酰胺等作为有机基体,利用原位聚合法和机械共混法,即由苯胺单体在母相聚合物、母相聚合物的单体存在下引发聚合或由聚苯胺与母相聚合物机械共混制备聚苯胺/聚合物复合吸波材料;聚苯胺微管具有新颖的中空结构,使其具有独特的电磁特性,并有望成为一种新型的微波吸收剂,将磁性材料与聚苯胺微管复合,以增强电磁损耗能力。

导电聚苯胺实验报告

导电聚苯胺实验报告

一、实验目的1. 学习导电聚苯胺的化学合成方法。

2. 探究不同合成条件对聚苯胺导电性能的影响。

3. 通过实验测试聚苯胺的导电性能,分析其导电机制。

二、实验原理导电聚苯胺是一种具有独特导电性能的高分子材料,其导电性能与其化学结构、掺杂剂种类和浓度等因素密切相关。

本实验采用化学氧化合成方法,通过苯胺的氧化聚合制备导电聚苯胺,并研究其导电性能。

三、实验材料与仪器1. 实验材料:- 苯胺- 氧化剂(如过硫酸铵)- 溶剂(如盐酸、乙醇等)- 掺杂剂(如氯化锂、氯化钾等)- 实验试剂:盐酸、乙醇、过硫酸铵等2. 实验仪器:- 磁力搅拌器- 电热恒温水浴锅- 四探针法电阻率测试仪- 电子天平- 移液器- 烧杯、试管、滴定管等四、实验步骤1. 苯胺的氧化聚合:- 称取一定量的苯胺,加入一定量的溶剂,溶解后加入一定量的氧化剂。

- 将混合溶液置于磁力搅拌器上,在恒温水浴锅中加热至一定温度,保持一段时间。

- 停止加热,待溶液冷却至室温后,加入一定量的掺杂剂,搅拌均匀。

2. 聚苯胺的导电性能测试:- 将制备好的聚苯胺溶液滴涂在玻璃板上,晾干后形成薄膜。

- 使用四探针法电阻率测试仪测试聚苯胺薄膜的电阻率。

- 改变掺杂剂种类和浓度,重复上述实验,比较不同条件下的导电性能。

五、实验结果与分析1. 苯胺的氧化聚合:- 在一定温度下,苯胺与氧化剂发生氧化聚合反应,生成聚苯胺。

- 通过改变氧化剂种类、用量和反应时间,可以控制聚苯胺的分子量和结构。

2. 聚苯胺的导电性能:- 在不同掺杂剂种类和浓度下,聚苯胺的导电性能有所差异。

- 当掺杂剂种类和浓度适中时,聚苯胺的导电性能较好。

- 通过改变掺杂剂种类和浓度,可以调节聚苯胺的导电性能。

六、结论1. 本实验成功制备了导电聚苯胺,并研究了其导电性能。

2. 通过改变氧化剂种类、用量和反应时间,可以控制聚苯胺的分子量和结构。

3. 通过改变掺杂剂种类和浓度,可以调节聚苯胺的导电性能。

4. 导电聚苯胺具有广泛的应用前景,如电池、超级电容器、传感器等。

导电高分子材料聚苯胺

导电高分子材料聚苯胺

苯胺简介及结构聚苯胺是一种具有金属光泽的粉末,因分子内具有大的线型共轭π电子体系,其自由电子可随意迁移和传递,而成为最具代表性的有机半导体材料。

与其他导电聚合物相比,聚苯胺具有结构多样化、耐氧化和耐热性好等特点,同时还具有特殊的掺杂机制。

MacDiarmid 重新开发聚苯胺后,在固体13C-NMR及IR研究的基础上提出聚苯胺是一种头尾连接的线性聚合物,由苯环-醌环交替结构所组成,但这种结构和后来出现的大量实验数据相矛盾。

1987年,MacDiarmid进一步提出了后来被广泛接受的苯式-醌式结构单元共存的模型,两种结构单元通过氧化还原反应相互转化。

即本征态聚苯胺由还原单元:和氧化单元:构成,其结构为:其中y值用于表征聚苯胺的氧化还原程度,不同的y值对应于不同的结构、组分和颜色及电导率,完全还原型(y=1)和完全氧化型(y=0)都为绝缘体。

在0<y<1的任一状态都能通过质子酸掺杂,从绝缘体变为导体,仅当y=0.5时,其电导率为最大。

聚苯胺的导电原理物质的导电过程是载流子(电子、离子等带电粒子) 在电场作用下定向移动的过程。

通常认为, 高分子聚合物导电必须具备两个条件:一是要能产生足够数量的载流子, 二是大分子链内和链间要能够形成导电通道。

纯的聚苯胺是绝缘体, 要使它变为导体需要掺杂, 就是掺入少量其他元素或化合物。

0<y<1的聚苯胺, 掺杂后能变为导体, y为0.5的中间氧化态聚苯胺(苯式-醌式交替结构) 掺杂后的导电性最好。

而y为1的完全还原态聚苯胺(全苯式结构) 和y为0的完全氧化态聚苯胺(全醌式结构) 即使掺杂也不能变为导体。

一种掺杂聚苯胺的结构式如图所示, x代表掺杂程度, A-是掺杂剂质子酸中的阴离子, y仍代表还原程度。

向聚苯胺中掺入质子酸是一种有效的掺杂方式, 但是使用普通有机酸及无机弱酸获得的掺杂产物电导率不高, 必须用酸性较强的质子酸(如H2SO4、H3PO4、HBr和HCl) 作掺杂剂才可得到电导率较高的掺杂态聚苯胺, 盐酸是最常用的无机掺杂酸。

新型导电高分子材聚苯胺

新型导电高分子材聚苯胺
场前景广阔。
技术创新推动发展
通过不断的技术创新和改进,有望 解决聚苯胺的稳定性、加工性能和 成本等问题,推动其更广泛的应用。
政策支持助力发展
随着国家对新材料产业发展的重视 和支持力度加大,聚苯胺的研究和 产业化将迎来更多机遇。
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量子点太阳能电池等领域具有广泛的应用前景。
05
聚苯胺在其他领域的应用
聚苯胺在传感器领域的应用
总结词
具有高灵敏度和选择性
详细描述
聚苯胺由于其独特的电学和化学性质,被广 泛应用于传感器领域。它可以用于检测气体 、离子和生物分子等,具有高灵敏度和选择 性。通过改变聚苯胺的导电性能,可以实现
对不同目标物的检测。
02
聚苯胺的合成方法在早期主要采 用化学氧化法,近年来,随着电 化学合成技术的发展,电化学合 成法逐渐成为主流的合成方法。
聚苯胺的基本性质
聚苯胺是一种高度共轭的导电聚合物 ,具有优良的电导率、热稳定性和环 境稳定性。
聚苯胺的导电性可以通过质子酸掺杂 来调节,掺杂后的聚苯胺导电率可达 到金属水平。
聚苯胺的应用领域
聚苯胺在太阳能电池中的应用
总结词
聚苯胺在太阳能电池中作为光敏剂和电荷传输介质,具有高光电转换效率和稳定性等优 点。
详细描述
聚苯胺作为一种宽带隙半导体材料,具有优异的光电性能和良好的加工性,使其成为太 阳能电池的理想候选者。通过适当的合成和改性,聚苯胺可以显著提高太阳能电池的光 电转换效率和稳定性,降低成本并提高长期使用性能。聚苯胺在染料敏化太阳能电池和
03
聚苯胺的导电机理
聚苯胺的微观结构与导电性关系
微观结构
聚苯胺分子链中苯环的共轭结构使其具有良好的导电性能。 苯环的数量和排列方式决定了聚苯胺的导电性能。

聚苯胺

聚苯胺

聚苯胺聚苯胺是一种高分子合成材料,俗称导电塑料。

它是一类特种功能材料,具有塑料的密度,又具有金属的导电性和塑料的可加工性,还具备金属和塑料所欠缺的化学和电化学性能,在国防工业上可用作隐身材料、防腐材料,民用上可用作金属防腐蚀材料、抗静电材料、电子化学品等。

广阔的应用前景和市场前景使其成为目前世界各国争相研究、开发的热门材料。

性能特点组成:聚苯胺纳米粒子,水。

用途:防腐蚀,防静电,用于船泊,电子,化工,纺织等领域。

外观颜色:深绿色乳液。

导电率:10.6—100(s/cm)粒径:平均粒径20nm含量:10%-20%。

气味:无味分解温度:在空气中超过120度贮存:密封可贮存两年。

化学反应活性:有较高的氧化还原性。

应用聚苯胺具有优良的环境稳定性。

可用于制备传感器、电池、电容器等。

聚苯胺由苯胺单体在酸性水溶液中经化学氧化或电化学氧化得到,常用的氧化剂为过硫酸铵(APS)。

中性条件下聚合的聚苯胺常含有枝化结构。

绿色聚苯胺由苯胺单体在酸性水溶液中经化学氧化或电化学氧化得到,具有良好的导电性能,具有优良的环境稳定性。

可用于制备传感器、电池、电容器等。

聚苯胺通过“氧化还原掺杂”处理,掺杂后的聚苯胺导电率提高10个数量级以上,并改善了其在溶剂中的溶解性和加工性能。

另外,通过特殊方法处理得到的水溶性好的聚苯胺,可以在水性体系里面使用。

聚苯胺可以作为电磁波屏蔽材料,耐腐蚀材料,同时可以吸收微波,还可以用来作为检测空气中氮氧化物的含量的材料以及H2S,SO2等有害气体的含量。

聚苯胺的应用及市场简介如下:聚苯胺是一种高分子合成材料,俗称导电塑料。

它是一类特种功能材料,具有塑料的密度,又具有金属的导电性和塑料的可加工性,还具备金属和塑料所欠缺的化学和电化学性能,在国防工业上可用作隐身材料、防腐材料,民用上可用作金属防腐蚀材料、抗静电材料、电子化学品等。

性能特点组成:聚苯胺及有机质子酸用途:防腐蚀,防静电,用于船泊,电子,化工,纺织等领域。

聚苯胺 费米能级-概述说明以及解释

聚苯胺 费米能级-概述说明以及解释

聚苯胺费米能级-概述说明以及解释1.引言1.1 概述聚苯胺是一种有机聚合物,具有导电性能,由于其优异的电导率和稳定性,在电子学领域被广泛应用于导电材料的开发。

费米能级是描述电子状态的概念,它是指在一个固体中,由于电子的排列规则,使得占据态电子能量最高的能级,也被称为费米面。

在聚苯胺中,费米能级起到重要的作用,影响着其导电性能。

聚苯胺是由苯胺分子经过氧化聚合反应得到的高分子材料,分子结构中包含着苯环和胺基。

苯环是六个碳原子构成的芳香烃环结构,而胺基则是含有一个或多个氮原子的有机官能团。

这种特殊的结构赋予了聚苯胺良好的导电性质。

费米能级在聚苯胺中的位置决定了材料的导电性质。

当费米能级位于带隙中心时,电子无法在材料中自由移动,导电性较差。

但是,在聚苯胺中,由于其特殊的分子结构和聚合方式,费米能级处于带隙边缘附近,允许电子在材料中进行载流。

这种特性使得聚苯胺成为一种优秀的导电材料。

此外,聚苯胺具有可控的导电性能。

通过调节聚合反应的条件和掺杂杂质,可以改变聚苯胺的费米能级位置,从而调节其导电性。

这为聚苯胺在电子器件中的应用提供了很大的灵活性和可塑性。

总而言之,聚苯胺作为一种导电材料,其导电性能与费米能级密切相关。

费米能级的位置决定了聚苯胺的导电性质,而聚苯胺本身又具有可调控的导电特性。

聚苯胺的研究和应用在电子学领域具有重要意义,有助于推动电子器件的发展和创新。

1.2 文章结构文章结构部分的内容:文章结构部分旨在介绍本文的组织结构,以便读者能够更好地理解文章的内容和逻辑关系。

本文总共分为引言、正文和结论三个主要部分。

引言部分主要包括概述、文章结构和目的三个方面。

首先,通过概述部分,我们将简要介绍聚苯胺和费米能级的基本概念和相关背景知识。

这样可以帮助读者对后续内容有一个整体的了解。

接下来,我们将在文章结构部分详细说明整篇文章的组织结构和各个部分之间的逻辑关系,这将有助于读者更好地理解文章的内容架构。

最后,在目的部分,我们将明确本文的写作目的,即深入探讨聚苯胺和费米能级的相关性质和应用,以促进读者对这一领域的研究和发展有更深入的理解和认识。

导电高分子聚苯胺的合成及应用

导电高分子聚苯胺的合成及应用

导电高分子聚苯胺的合成及应用一、本文概述本文旨在全面探讨导电高分子聚苯胺的合成方法以及其在不同领域的应用。

聚苯胺作为一种重要的导电高分子材料,因其出色的电学性能和良好的化学稳定性而受到了广泛的关注。

我们将详细介绍聚苯胺的合成原理、步骤和影响因素,以期为其工业化生产提供理论基础。

我们还将综述聚苯胺在电子器件、能源存储、传感器、防腐涂料等领域的应用现状和发展前景,以期为其在实际应用中的推广和优化提供参考。

本文首先对聚苯胺的基本性质进行概述,包括其结构特点、导电机制等。

然后,详细阐述聚苯胺的合成方法,包括化学氧化法、电化学法等,并分析各种方法的优缺点。

在此基础上,探讨合成条件对聚苯胺性能的影响,如温度、pH值、反应时间等。

接着,重点介绍聚苯胺在各个领域的应用,包括其在电子器件中的导电通道、在能源存储中的电极材料、在传感器中的敏感元件以及在防腐涂料中的防腐剂等。

对聚苯胺的未来发展方向进行展望,以期为其在科技和工业领域的应用提供新的思路。

通过本文的阐述,我们期望能够为读者提供一个全面、深入的聚苯胺导电高分子材料的合成与应用知识体系,为其在相关领域的研究和应用提供有益的参考。

二、导电高分子聚苯胺的合成方法导电高分子聚苯胺的合成方法主要包括化学氧化聚合法、电化学聚合法以及酶催化聚合法等。

这些方法各有其特点,适用于不同的应用场景和研究需求。

化学氧化聚合法是最常用的制备聚苯胺的方法,其基本原理是在酸性介质中,使用氧化剂(如过硫酸铵、过氧化氢等)使苯胺单体发生氧化聚合反应,生成聚苯胺。

这种方法操作简便,易于控制,可以得到高分子量的聚苯胺。

然而,该方法的反应条件较为苛刻,通常需要较高的温度和酸性环境,且产生的废水处理难度较大。

电化学聚合法是一种在电极表面进行聚合的方法,通过控制电极电位和电解液的组成,可以实现聚苯胺的原位合成。

这种方法具有设备简单、反应条件温和、易于实现连续生产等优点。

然而,电化学聚合法通常需要较高的设备投资,且聚合速度较慢,生产效率较低。

导电高分子材料聚苯胺

导电高分子材料聚苯胺

导电高分子材料聚苯胺导电高分子材料在电子行业、医疗、军工等领域有着广泛的应用。

其中,聚苯胺作为一种重要的导电高分子材料,其应用领域广泛,涉及电池、开关、电容、透明导电薄膜等。

本文将从聚苯胺的基本构成、性质和应用情况入手,介绍这一导电高分子材料的相关知识。

一、聚苯胺的基本构成聚苯胺是由苯胺单体(即苯基胺)聚合而成的高分子材料。

其分子式为(C6H5NH2)n。

由于苯基胺的氮原子上具有不成对电子,因此聚合时能产生氧化还原反应,从而使聚合物变成导电性材料。

常用的聚苯胺有三种形态:胶质态、掺杂态和氧化态。

二、聚苯胺的性质聚苯胺导电性能良好,可用作导电材料。

其电导率在10^2-10^4 S/cm之间,这一导电性能对于研制电子行业中的传感器、场效应管、中间层等具有很大的优势。

同时,聚苯胺具有优秀的稳定性和化学稳定性,可耐酸碱腐蚀。

但聚苯胺易受潮,因此应存放在干燥通风处。

三、聚苯胺的应用1.电化学电容器聚苯胺作为电解质材料或电极材料,广泛应用于电化学电容器中。

其优异的导电性、良好的化学稳定性以及易于制备等优点,使得聚苯胺电化学电容器广泛应用于消费电子、汽车电子、照明等领域。

2.透明导电薄膜聚苯胺材料还可以用于制备透明导电薄膜。

此类薄膜能够转化电能为光能,兼具导电性和透明性,因此具有广泛应用前景。

其应用领域涉及显示器件、触摸屏、太阳能电池等。

3.锂离子电池聚苯胺材料还可以用于制备锂离子电池。

其高的电导率和良好的锂离子传输性能,使得聚苯胺成为一种优良的锂离子电池材料。

此外,聚苯胺制备的锂离子电池还具有高的循环性能和稳定性。

4.其他应用此外,聚苯胺材料还可以应用于制备导电涂料、传感器等领域。

通过改变聚苯胺的结构和组成,可使其性质得以优化。

综上所述,聚苯胺作为一种导电高分子材料,其应用范围非常广泛。

随着科技的不断发展和创新,聚苯胺材料的应用前景更是不可限量。

导电高分子聚苯胺

导电高分子聚苯胺

导电高分子聚苯胺摘要综述了导电高分子聚苯胺的研究进展, 介绍了聚苯胺结构与性能的关系及其光、电特性产生的机理,聚苯胺薄膜制备方面的研究进展,简要介绍了聚苯胺在传感器件等方面的应用研究。

指出了聚苯胺研究中存在的问题, 并对聚苯胺研究的前景进行了展望。

关键词聚苯胺结构掺杂薄膜应用引言导电高分子是指经化学或电化学掺杂后可以由绝缘体向导体或半导体转变的含π电子共轭结构的有机高分子的统称。

从碘掺杂的聚乙炔( PA) 被发现至今, 陆续被发现的导电高分子有聚苯胺( PANI) 、聚吡咯( PPY) 、聚噻吩( PT ) 、聚二乙炔( PDA) 、聚苯乙炔( PPA) 等。

由于具有不同于一般高分子材料的电性能和光性能, 以及不同于金属和无机材料的机械和加工性能, 导电高分子正逐渐成为材料研究的一个新热点。

在众多导电高分子中, 聚苯胺由于原料易得、合成简便、耐高温及抗氧化性能良好等优点而受到广泛的关注, 是目前公认的最具有应用潜力的导电高分子材料之一。

除突出的电学性能外, 聚苯胺还具有特殊的光学性能: 较大的三阶非线性光学系数, 独特的掺杂机制, 优异的物理化学性能, 良好的光、热稳定性, 使得聚苯胺在光学材料研究领域也正逐渐受到重视[1~ 4] 。

1. 聚苯胺的结构与性质其中y 表示氧化-还原程度。

氧化度不同的聚苯胺表现出不同的组分、结构、颜色及电导特性, 如从完全还原态( LB y= 1) 向完全氧化态( PB y= 0) 转化的过程中, 随氧化度的提高聚苯胺依次表现为黄色、绿色、深蓝、深紫色和黑色。

不同氧化态中, 完全还原态( LB) 和完全氧化态( PB) 都是绝缘体, 只有氧化单元数和还原单元数相等的中间氧化态( Emeraldiline, EB y= 0. 5) 经质子酸掺杂后才可以成为导体。

聚苯胺的电活性源于分子链中的π电子共轭结构: 随分子链中π电子体系的扩大,π成键态和π* 反键态分别形成价带和导带, 这种非定域的π电子共轭结构经掺杂可形成P 型和N 型导电态。

导电高分子聚苯胺及其应用

导电高分子聚苯胺及其应用

3、传感器领域
3、传感器领域
聚苯胺作为一种敏感材料,在传感器领域有着广泛的应用。通过化学或电化 学掺杂,聚苯胺的导电性能发生变化,利用这种特性可以制造出各种传感器。例 如,基于聚苯胺的酸碱传感器可以用来检测溶液的酸碱度,而聚苯胺基的压力传 感器则可以用于监测压力变化。
Байду номын сангаас
三、研究方法
1、化学反应机理
导电高分子聚苯胺的合成
3、聚合反应:将苯胺单体、氧化剂和催化剂混合在一起,在适当的温度和压 力条件下进行聚合反应。
导电高分子聚苯胺的合成
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高分子聚苯 胺。
4、后处理:通过后处理步骤, 如脱色、干燥等,得到纯净的导 电高分子聚苯胺。
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高 分子聚苯胺。
导电高分子聚苯胺及其应用
01 引言
目录
02 一、研究现状
03 二、应用领域
04 三、研究方法
05 参考内容
引言
引言
导电高分子材料在当代科技领域具有广泛的应用前景,其中聚苯胺作为一种 新型的高分子导电材料备受。聚苯胺具有优异的导电性能、良好的化学稳定性和 易于制备等优点,成为一种极具潜力的导电高分子材料。本次演示将详细介绍聚 苯胺的研究现状、应用领域及研究方法,并展望其未来发展方向。
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高 分子聚苯胺。
3、功能性应用研究:除了传统的电子、航天、建筑等领域,探索聚苯胺在新 能源、生物医学等领域的应用,如作为电池材料、生物传感器等。
4、后处理:通过后处理步骤,如脱色、干燥等,得到纯净的导电高 分子聚苯胺。
4、理论计算模拟:通过理论计算和模拟,深入了解聚苯胺的分子结构和性能 之间的关系,为材料的设计和优化提供指导。
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导电高分子材料聚苯胺(PAn)的研究进展摘要:本文主要结合导电高分子材料聚苯胺(PAn)目前现状,综述了聚苯胺的结构、特性、合成方法、用途。

指出了聚苯胺的发展方向和前景.关键词:性质、应用、合成方法、发展引言聚笨胺(olyaniline)即导电塑料,是一种高分子合成材料。

它是一类特种功能材料,有塑料的性质——密度和可加工性,又具有金属的导电性,还具备金属和塑料所欠缺的化学和电化学性能,在生活中有许多应用。

1聚苯胺的性质聚苯胺的主链上含有交替的苯环和氮原子,是一种稳定性较好的导电高分子材料,而且它的实际应用前景很广阔。

它具有优良的环境稳定性,是一种具有金属光泽的粉末。

聚苯胺是典型的高分子半导体,本身导电性很差(纯的聚苯胺不导电),需要掺杂以后才能提高导电性。

聚苯胺能被氧化,最终是白色。

1.1聚苯胺的结构1.2 聚苯胺的性质(1)导电性聚苯胺本身的导电性差,需要掺杂以后才能提高电性,它是典型的高分子半导体。

聚苯胺的导电性受很多因素的影响,除了分子链本身的结构外,还有PH值和温度等等。

导电性是聚苯胺的一个非常重要的特性,完全还原的聚苯胺是白色,不导电;再经氧化掺杂后显蓝色,不导电(如果完全氧化则不能导电);再经酸掺杂后显绿色,导电。

PH值与聚苯胺导电率的依赖关系:当PH>4时,导电率与PH值无关,呈绝缘体性质;当2<PH<4时,导电率随溶液PH值的降低而迅速增加,其表现为半导体特性;当PH<2时,导电率与ph值无关,呈金属特性。

温度对聚苯胺导电性的影响也很大,在一定的温度范围内,导电性会有规律的变化,但温度超过后会改变聚苯胺的微观结构。

(2)热稳定性聚苯胺的热稳定性是待解决的问题,它的环境稳定性强,但它的加工强度和机械性能差。

聚苯胺难以保证经过常见工程塑料加工温度热处理后电导率不发生大幅度减弱甚至变为绝缘体。

(3)聚苯胺的溶解性由于聚苯胺链间的相互作用使得它的溶解性极差,相应地可加工性也差,限制了它在技术上的广泛应用。

当今,改善聚苯胺(外观是咖啡色)的可溶性和可加工性已成为国内外研究者们非常关注的课题。

本征态聚苯胺(外观是咖啡色)只能溶于少数几种溶剂(完全溶解于N-甲基吡咯烷酮中,溶解度大于10%。

),严重限制了聚苯胺的可加工性。

如何提高聚苯胺在溶剂中的溶解性成为解决其可加工性的关键。

当前,制备水溶性的聚苯胺引起了广泛的关注。

在苯环或氮原子上引入酸基,被广泛地用于制备水溶性的聚苯胺。

采用大尺寸的功能酸,作掺杂剂可制得溶解性较好的掺杂态聚苯胺。

文献报道,用包含亲水的氧化乙烯低聚体的质子酸作为掺杂剂,可方便地制得水溶性的导电聚苯胺。

采用水-油二相乳液聚合方法,以十二烷基苯磺酸为乳化剂和掺杂剂,过硫酸铵为引发剂可制备出可溶性聚苯胺。

利用聚乙烯醇作稳定剂和成膜剂,可制备稳定的聚苯胺水基胶体分散液。

采用以有机溶剂、水混合或双相体系为溶剂进行聚合的方法可制备高溶解性的不同分子量的聚苯胺。

通过苯胺与一些带有极性和可溶性基团的苯胺衍生物,邻氨基苯磺酸发生共聚,得到溶解性和可加工性较好的共聚态聚苯胺。

2 合成方法2.1 化学氧化聚合法聚苯胺的化学氧化聚合法是在酸性水溶液中用氧化剂使苯胺单体氧化聚合。

化学氧化法能够制备大批量的聚苯胺,也是最常用的一种制备聚苯胺的方法。

化学氧化法合成聚苯胺主要受反应介质酸的种类及浓度、氧化剂的种类及浓度、单体浓度和反应温度、反应时间等因素的影响。

质子酸是影响苯胺氧化聚合的重要因素,它主要起两方面的作用:提供反应介质所需要的pH值和以掺杂剂的形式进入聚苯胺骨架赋予其一定的导电性。

苯胺化学氧化聚合常用的氧化剂有:过氧化氢、重铬酸盐、过硫酸盐、氯化铁等,所得聚苯胺性质基本相同。

也有用过硫酸铵和碳酸酯类过氧化物组成复合氧化剂制备聚苯胺的相关报道。

以Fe2+为催化剂和H2O2为氧化剂可合成高溶解性的聚苯胺。

过硫酸铵不含金属离子,后处理简便,氧化能力强,是最常用的氧化剂。

苯胺聚合是放热反应,且聚合过程有一个自加速过程。

如果单体浓度过高,则会发生暴聚,一般单体浓度在0.25~0.5mol/L为宜。

在一定的酸浓度范围内,聚合温度与聚苯胺的电导率无关,但与聚苯胺的分子质量有关。

随着聚合温度的降低,聚苯胺的分子质量升高,并且结晶度增加[6]。

聚合反应在装有搅拌器的三口瓶中进行,首先在经氮气置换且保护的三口瓶中,依次加入水、盐酸、苯胺,然后在搅拌下滴加过硫酸铵的盐酸水溶液。

在一定温度下聚合,将得到的产物过滤,用1mol/L的盐酸反复洗涤,然后水洗至滤液基本无色为止。

产物在60℃下,真空干燥48h,得到墨绿色掺杂态聚苯胺。

2.2 电化学聚合法电化学法制备聚苯胺是在含苯胺的电解质溶液中,选择适当的电化学条件,使苯胺在阳极上发生氧化聚合反应,生成粘附于电极表面的聚苯胺薄膜或是沉积在电极表面的聚苯胺粉末。

操作过程如下:氨与氢氟酸反应制得电解质溶液,以铂丝为对电极,铂微盘电极为工作电极,Cu/CuF2为参比电极,在含电解质和苯胺的电解池中,以动电位扫描法进行电化学聚合,反应一段时间后,聚苯胺便牢固地吸附在电极上,形成坚硬的聚苯胺薄膜。

电化学方法合成的聚苯胺纯度高,反应条件简单且易于控制。

但电化学法只适宜于合成小批量的聚苯胺。

主要的电化学聚合法有:动电位扫描法、恒电位法、恒电流法和脉冲极化法。

最普遍采用的是动电位扫描法,其特点是成膜较为均匀,膜与电极粘着较好。

恒电流聚合也能达到这一目的,其特点是成膜快,操作方便。

用脉冲极化法可以得到较厚的膜。

影响聚苯胺的电化学法合成的因素有:电解质溶液的酸度、溶液中阴离子种类、苯胺单体的浓度、电极材料、电极电位、聚合反应温度等[7]。

电解质溶液酸度对苯胺的电化学聚合影响最大,当溶液pH<1.8时,聚合可得到具有氧化还原活性并有多种可逆颜色变化的聚苯胺膜;当溶液pH>1.8时,聚合则得到无电活性的惰性膜。

反应过程中,电极电位控制氧化程度,聚合电位和聚合电流都不宜过大,聚合电流高于0.18V时,则引起膜本身不可逆的氧化反应,使其活性下降。

2.3 乳液聚合法乳液聚合法制备聚苯胺有以下优点:以水作热载体,产物不需沉析分离以除去溶剂;采用大分子有机磺酸作表面活性剂,可一步完成质子酸的掺杂从而提高聚苯胺的导电性;通过将聚苯胺制备成可直接使用的乳状液,可在后加工过程中,避免再使用一些昂贵(如NMP)或有强腐蚀性(如浓硫酸)的溶剂。

具体操作步骤如下:在反应器中加入苯胺与十二烷基苯磺酸,混合均匀后依次加入水、二甲苯,充分搅拌,得到透明乳液。

然后向乳液中滴加过硫酸铵水溶液,体系颜色很快变深,保持体系温度0~20℃,继续搅拌,然后加入丙酮破乳,过滤,依次用水、十二烷基苯磺酸溶液洗涤至滤液基本无色,干燥,得到掺杂的聚苯胺粉末[8]。

用这种方法生产聚苯胺,其聚合产率大于80%,聚苯胺的电导率大于1S/cm;并且在有机溶剂中的溶解性与用化学氧化合成的聚苯胺相比有显著的提高。

2.4 微乳液聚合法微乳液聚合体系由水、苯胺、表面活性剂、助表面活性剂组成,所得聚合物微乳液乳胶粒粒径分布比常规乳液聚合得到的乳胶粒径分布要窄得多,而且所得聚合物分子质量很高,一般在l06以上。

与传统乳液聚合法相比,微乳液聚合法可大大缩短聚合时间(3h),并且所得产物的电导率和产率均优于采用传统乳液聚合法合成的聚苯胺。

用微乳液聚合法制得的聚苯胺链结构规整性好、结晶度高,而且可以合成出具有纳米尺寸的聚苯胺颗粒,具有较好的溶解性[9]。

近年来,报道了聚苯胺的反向(油包水)微乳液聚合法。

用超声波辅助反向微乳液聚合法合成聚苯胺。

苯胺的聚合发生在分散且狭窄的水相池中,超声波起到加速聚合速率的作用,并且将很容易聚集在一起的聚苯胺纳米颗粒进行分散,能够较好地控制聚苯胺颗粒的形态和尺寸。

用这种方法可制得尺寸在10~50nm之间的聚苯胺球形颗粒,颗粒尺寸的减小有利于掺杂以提高电导率[10]。

应用3聚苯胺的应用3.1 聚苯胺在金属防腐领域的应用金属腐蚀给国民经济带来了巨大的损失,由腐蚀引起的破坏事例遍及所有使用金属的场合。

据统计,每年由于腐蚀而报废的金属设备和材料相当于金属年产量的1/3,造成的损失非常巨大[19]。

1985年,DeBerry发现,在酸性介质中用电化学法合成的聚苯胺膜能使不锈钢表面活性钝化而防腐,这一特点引起了人们的关注,从此人们在腐蚀防护领域开始了导电高分子膜的应用研究[20]。

其防腐机理为: 聚苯胺使金属和聚苯胺膜界面处形成一层金属氧化膜,该金属的电极电位处于钝化区,从而得到保护。

聚苯胺的氧化还原电位比铁高,当两者相互接触时,在水和氧的参与下发生氧化还原反应,在界面处形成一层致密的金属氧化膜。

聚苯胺作为一种优良的防腐材料逐渐被引起重视,并且有可能成为聚苯胺最有希望的应用领域。

研究结果显示,聚苯胺在环境pH值≥7时具有完全氧化态(LEB)和半氧化态(EB)结构,这两种结构的聚苯胺在金属的防护过程中,只起到一种机械隔离作用,它类似于金属表面的非金属涂装保护这种形式,当金属表面的聚苯胺有缺损时,它对该部位不能起到保护作用;而当聚苯胺在环境pH值<7时,聚苯胺结构发生变化,形成聚苯胺盐(ES)形态,此时聚苯胺具有良好的导电性和电化学活性。

当金属表面的聚苯胺有缺损时,它对该部位起一种催化钝化作用,使缺损聚苯胺涂层的金属裸露部分在酸性条件下,发生阳极氧化反应,快速恢复表面钝化层[21]。

聚苯胺对氧气的渗透起到了屏障作用,使之无法直接渗透到金属表面,从而吸氧腐蚀无法发生。

同时在铁被氧化过程中产生H+,可以进一步掺杂本征态聚苯胺。

通过在聚苯胺上引入磺酸基团等方法制备可溶性聚苯胺,人们采用机械涂膜的方法在金属表面形成均匀完整的聚苯胺防腐膜,取得了很好的效果。

作为防腐涂料,无论从试验室结果还是实际检测结果来看,聚苯胺都是较为理想的,尤其是其特有的抗腐蚀、抗划伤能力更是单纯环氧涂层不可比拟的。

因此,聚苯胺类防腐涂料有较大的实用前景[22]。

3.2 聚苯胺在二次电池方面的应用由于聚苯胺具有良好可逆的电化学氧化还原性能,因而适宜做电极材料,制造可以反复充放电的二次电池。

1991年日本桥石公司推出第一个商品化的聚合物钮扣二次电池,其正极为聚苯胺,负极为锂铝合金,电解质是LiBF4,为了克服聚苯胺锂电池易燃、易爆、干涸的缺点,20世纪90年代后期,用嵌锂的炭电极取代金属锂。

这类商品化电极的充放电容量已达800Ah/kg~1000Ah/kg,现在这类电池市场占有率可以与镍镉或镍氢电池相比。

把电池中正负极活性物质和电解质都做成几十微米厚的薄膜压制在一起,日本已研究开发了薄膜型Li-Al/LiBF4-(PC+DME)/Pan二次电池。

Kitani发现用电化学合成的聚苯胺制成的蓄电池在1.0~1.7V之间以1mA/cm2进行充放电时,充放电效率可达100%,充电容量为40Ah/kg,可循环2000次以上。

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