枸杞中二氧化硫、农残的快速检测方法.doc
(完整word版)二氧化硫残留量测定法(版)
二氧化硫残留量测定法本法系用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫磺熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。
可根据具体品种情况选择适宜方法进行二氧化硫残留量测定。
第一法(酸碱滴定法)本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量.仪器装置如图1。
A 为1000ml两颈圆底烧瓶;B为竖式回流冷凝管；C 为(带刻度)分液漏斗；D 为连接氮气流入口；E 为二氧化硫气体导出口。
另配磁力搅拌器、电热套、氮气源及气体流量计。
测定法取药材或饮片细粉约10g（如二氧化硫残留量较高，超过1000mg/kg,可适当减少取样量，但应不少于5g) ，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300～400ml。
打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E 口处连接一橡胶导气管置于100ml 锥形瓶底部。
锥形瓶内加入3％过氧化氢溶液50ml作为吸收液（橡胶导气管的末端应在吸收液液面以下)。
使用前，在吸收液中加入3 滴甲基红乙醇溶液指示剂（2.5mg/ml) ，并用0。
01mol/L 起氧化钠滴定液滴定至黄色(即终点；如果超过终点,则应舍弃该吸收溶液).开通氮气,使用流量计调节气体流量至约0.2L/min；打开分液漏斗C 的活塞，使盐酸溶液（6mol/L） 10ml 流入蒸馏瓶，立即加热两颈烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸；烧瓶内的水沸腾1.5小时后，停止加热。
吸收液放冷后,置于磁力搅拌器上不断搅拌，用氢氧化钠滴定液(0。
01mol/ L) 滴定，至黄色持续时间20 秒不褪，并将滴定的结果用空白实验校正。
照下式计算式中A 为供试品溶液消耗氢氧化钠滴定液的体积，ml；B 为空白消耗氢氧化钠滴定液的体积， ml；c 为氢氧化钠滴定液摩尔浓度， mol/L；0.032 为1ml氢氧化钠滴定液（l mol/L）相当的二氧化硫的质量，g；W 为供试品的重量，g 。
高效液相色谱-串联质谱法同时测定枸杞中4种农药残留
高效液相色谱-串联质谱法同时测定枸杞中4种农药残留孙丰收;郑尊涛;朴秀英;朱光艳;廖先骏;龚勇;李富根【摘要】建立了高效液相色谱-串联质谱同时检测枸杞中甲基异柳磷等4种农药残留的分析方法.样品经乙腈提取,QuEChERS净化,高效液相色谱-串联质谱测定.结果表明,在质量浓度0.01～0.5 mg/L时,4种农药的质量浓度与相应的峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.99.在0.01～0.5 mg/kg添加质量分数下,4种农药的添加回收率为80.3％～102.8％,相对标准偏差(RSD)为1.8％～11.2％,定量限为0.01 mg/kg.本方法快速、简便,净化效果好,且成本低,适用于4种农药在枸杞中的残留检测.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2018(017)006【总页数】3页(P32-34)【关键词】枸杞;残留;QuEChERS;液相色谱-串联质谱;检测【作者】孙丰收;郑尊涛;朴秀英;朱光艳;廖先骏;龚勇;李富根【作者单位】农业农村部农药检定所,北京 100125;山东农业大学农药环境毒理研究中心,山东泰安 271001;农业农村部农药检定所,北京 100125;农业农村部农药检定所,北京 100125;农业农村部农药检定所,北京 100125;农业农村部农药检定所,北京 100125;农业农村部农药检定所,北京 100125;农业农村部农药检定所,北京100125【正文语种】中文【中图分类】TQ450.2+63枸杞（Lycium barbarum L.）是重要的药食同源农产品，在我国主要分布于宁夏、内蒙古、新疆等地[1]。
枸杞中含有胡萝卜素、硫胺素、核黄素、烟酸、抗坏血酸、酸浆果红素及微量元素等多种组分，具有抗肿瘤、抗衰老、降血糖、降血脂、抗疲劳等多种功效[2-4]。
枸杞含糖量高，常有木虱、裸蓟马、粉蚧、蚜虫等虫害发生，防治难度大，目前主要以化学防治为主[5-6]。
目前，吡虫啉、哒螨灵、乙螨唑等多种农药已在枸杞上登记使用，然而农药在确保枸杞产量的同时，由于其不合理使用，造成农药残留超标，不仅对人体健康产生直接或潜在的毒害，也会对生态环境造成污染。
高效液相色谱-串联质谱法同时测定枸杞中4种农药残留
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枸杞中二氧化硫测定的不确定度评定
作者简介：马梅花（1988-），女，回族，宁夏银川人，硕士研究生，助理农业工程师，主要从事农产品质量安全检测等方面的工作。
收稿日期：2019-07-18修回日期：2019-11-086《1材料与方法1.1实验材料1.2仪器与设备1.3试剂1.4实验方法1.5建立数学模型2不确定度引入来源及评定2.1不确定度来源分析枸杞中二氧化硫测定的不确定度评定马梅花，常立群，胡春农业农村部农产品质量安全监督检验测试中心（银川），宁夏银川750002摘要：依据GB 5009.34—2016《食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定》，采用蒸馏法测定枸杞中二氧化硫含量。
通过计算和分析测定过程中的不确定度，得到二氧化硫含量为0.051g/kg 时，扩展不确定度为0.0021g/kg （=2）。
枸杞中二氧化硫含量不确定度的主要来源是标准滴定溶液消耗的体积，其次是重复性测量，以及标准滴定溶液的浓度和样品的称样量。
关键词：枸杞；二氧化硫；不确定度中图分类号：O657.1文献标识码：A文章编号：1002-204X （2019）12-0075-02doi:10.3969/j.issn.1002-204x.2019.12.026Uncertainty Evaluation of Sulfur Dioxide in WolfberryAbstract Key words 宁夏农林科技，·检验·检测·75表1枸杞中二氧化硫测定结果（=6）2.2标准不确定度分量的评定2.2.1质量引入的不确定度（）√√2.2.2碘标准滴定溶液浓度引入的不确定度（）2.2.2.1碘标准滴定溶液引入的不确定度2.2.2.2单标线吸量管移取碘标准滴定溶液引起的不确定度（吸量管）√√2.2.2.3容量瓶定容引入的不确定度（容量瓶）√√√2.2.3碘标准滴定溶液体积引入的不确定度（）2.2.3.1空白实验消耗碘标准滴定溶液引入的不确定度（空白）√√√ 2.2.3.2样品消耗碘标准滴定溶液引入的不确定度（样品）√√√ 2.2.4重复测定引入的不确定度（）√√∑√√3合成标准不确定度4扩展不确定度的评估5结论60卷12期马梅花，等枸杞中二氧化硫测定的不确定度评定（下转第84页）76参考文献：[1]郝岩平，姜金斗，杨秀茹.HPLC 法测定食品中大豆低聚糖的含量[J].中国甜菜糖业，2003（1）：8-11[2]李文斌，宋敏丽，高荣琨.肠膜明串珠菌的研究和应用[J].食品工程，2006（4）：2-4.[3]P.Bellengier, D.Hemme, C.Foucaud.Nutritional requirements ofLeuconostoc mesenteroides subsp.mesenteroides and subsp.dextrani-cium for growth in milk [J].Journal of Dairy Research,1997,64:95-103.[4]李婧.利用肠膜明串珠菌代谢生产低聚葡萄糖的研究[D].北京：北京林业大学，2010.[5]郝岩平，姜金斗，杨秀茹.HPLC 法测定食品中大豆低聚糖的含量[J].中国甜菜糖业，2003（1）：8-11.[6]胡德亮，陈有容，齐凤兰，等.菊芋作为双歧杆菌促生长因子的研究[J].食品科学，2001，3（9）：32-34.[7]H.Kaplan,and R.W.Hutkins.Fermentation of fructooligosaccharides bylactic acid bacteria and bifidobacteria [J].Applied and Environmental Microbiology,2000,66:2682-2684.[8] B.J.Juven,R.J.Meinersmann,and N.J tern.Antagonistic effects ofLactobacilli and Pediococci to control intestinal colonization by human enteropathogens in live poultry [J].Journal of Applied Bacteriology,1991,70:95-103.[9]金世琳.双歧杆菌的功能-健康科学的探索[J].中国乳品工业，1997，27（3）：40-43.[10]H.Tomomatsu.Health effects of oligosaccharides[J].Food Technology,1994,48(10):61-65.[11]J.M.N.Saavedra,N.A.Bauman,I.Oung,etc.Feeding of Bifidobac-terium bifidum and Streptococcus thermophilus to infants in hos-pital for prevention of diarrhea and shedding of rotavirus [J].Lancet,1994,344:1046-1049.[12]范媛媛，罗诗泳，郑冰，等.香蕉低聚糖对鼠李糖乳杆菌增殖条件的优化[J].食品工业科技，2018，20（8）：32-37.责任编辑：达海莉参考文献：[1]汪恭礼.乡村振兴战略视角下的农村三产业融合发展探析[J].河北大学学报（哲学社会科学版），2018（6）：118-127.[2]翁媛媛.关于加快推进农村一二三产业融合发展的实施意见解读[J].吉林农业（哲学社会科学版），2019（2）：40-41.[3]巴园园.河南省农村一二三产业融合发展探究[J].南方农业，2017（12）：58-59.[4]兰兵.陕西农村一二三产业融合发展情况报告[J].陕西发展和改革，2016（3）：16-20.责任编辑：王银惠[38]杨云，弓建红，冯卫生，等.大枣中性多糖的化学研究[J].时珍国医国药，2005，16（12）：1215-1216.[39]柴雅红，章英才.宁夏不同地区灵武长枣果实多糖的单糖成分分析[J].广西植物，2017，37（9）：1187-1194.[40]潘莹，许经伟.冬枣多糖的分离纯化及抗氧化活性研究[J].食品科学，2016，37（13）：89-94.[41]鲁周民，刘坤，闫忠心，等.枣果实营养成分及保健作用研究进展[J].园艺学报，2010，37（12）：2017-2024.[42]甘霖，谢永红，吴正琴，等.“嘉平大枣”果实发育过程中糖、酸及维生素C 含量的变化[J].园艺学报，2000（5）：317-320.[43]贾君.5种水果中维生素C 含量的测定研究[J].冷饮与速冻食品工业，2004，10（2）：33-34.[44]杨晓玉，刘贵珊，丁佳兴，等.灵武长枣VC 含量的高光谱快速检测研究[J].光谱学与光谱分析，2019，39（1）：230-234.[45]石鲁珍，张景川，蒋霞，等.光谱测定南疆鲜冬枣Vc 含量方法的研究[J].塔里木大学学报，2015，27（4）：93-98.[46]王军，张宝善，陈锦屏.红枣的营养成分及其功能的研究[J].食品研究与开发，2003，24（2）：68-72.[47]陈贻金，陈必芳.大枣营养成分定量分析[J].林业科技通讯，1991（3）：25-27.[48]关俊玲，李明润，高向耘，等.不同产地大枣化学成分的含量分析[J].天津药学，2002，14（3）：82-83.[49]王向红，崔同，刘孟军，等.不同品种枣的营养成分分析[J].营养学报，2002，24（2）：206-208.[50]李守勇，续九如，张华丽，等.冬枣研究进展[J].中国果树，2004，27（1）：47-51.责任编辑：李晓瑞实习编辑：周慧赵子丹，等枣中主要营养成分及其功能特性研究进展（上接第76页）参考文献：[1]国家质量监督检验建议总局.测量不确定度评定与表示：JJF1059.1—2012[S].北京：中国计量出版社，2012.[2]国家质量监督检验建议总局.化学分析测量不确定度评定：JJF 1135-2005[S].北京：中国计量出版社，2005.[3]中国实验室国家认可委员会.化学分析中不确定度的评估指南[M].北京：中国计量出版社，2006.[4]魏昊，乔东，江丽媛，等.化学分析中不确定度的评估指南[M].北京：中国计量出版社，2002：99-100.[5]中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.食品安全国家标准食品中二氧化硫的测定：GB 5009.34—2016[S].北京：中国标准出版社，2016.责任编辑：达海莉（上接第74页）（上接第63页）60卷12期84。
中药材中二氧化硫残留量快速测定方法及其解决办法概述
中药材中二氧化硫残留量快速测定方法及其解决办法概述本研究对硫磺在中药炮制和加工过程中过度使用的原因，对中药材、身体健康和环境造成的危害，SO2残留量快速检测的方法和解决办法进行了概述，为我国建立中药无公害制度提供重要参考。
在采用快速检测方法控制中药材含硫量的同时，还需不断完善相关检验检测体系和限量标准，加大监督力度，严格控制药品流通全过程才能彻底解决中药材硫磺污染问题。
标签：二氧化硫；中药材；快速检测方法；残留危害中药具有标本兼治、副作用小等特点深受国内外患者的青睐，而中药中农残、重金属和硫磺污染阻碍了我国中医药的国际化进程。
目前中药材和食品炮制和加工过程中硫磺过度使用的情况严重，给药材质量、自然环境、人们身体健康等造成了许多不利影响。
《中国药典》2005年版第一增补本增加了二氧化硫残留量测定法。
《中国药典》2010年版第二增补本在山药、天冬、天花粉、天麻、牛膝、白及、白术、白芍、党参的检查项目中规定二氧化硫残留量不得过400mg/kg。
本研究重点概述了SO2残留量快速测定方法和解决问题的方向，简要对硫熏中药现象普遍存在原因及其带来的危害进行综述。
1 二氧化硫在中药材领域普遍使用原因硫磺经燃烧产生二氧化硫与植物表面的水反应生成亚硫酸，软化植物组织，增加细胞膜透水性，水分蒸发时间短，产生脱水作用，加速中药材干燥。
亚硫酸属于还原性物质，有漂白、脱色、抗氧化、防腐和杀菌作用，能够抑制细菌繁殖，便于药材的储存，多年来成为一些含淀粉多、不易干燥或易腐败变质、发生褐变的中药材的唯一加工方法；一些地区在收获季节遇到阴雨天气导致药材大量腐烂，收得率低，造成巨大经济损失，大大削弱药农种植积极性。
因此在无其他好的替代方法的情况下，硫熏理所当然的成为当地重要的炮制和储存方法[1]。
张献菊等[2-3]将浙贝母的硫熏方法与传统炮制方法进行比较，认为硫熏法应与产地加工方法并存。
采用几种产地加工技术炮制款冬花，经比较后发现，经硫熏后的鲜冬花无腐烂和霉变现象，成品优质率达到100%，而传统加工方法仅达到20%。
《枸杞中12种农药残留快速检测方法胶体金免疫层析法》
《枸杞中12种农药残留快速检测方法胶体金免疫层析法》团体标准编制说明1概况1.1任务来源本标准编制任务来源于以下成果的应用转化：（1）自有发明专利《一种提高竞争免疫分析灵敏性的方法》（ZL 201210233377.2）在枸杞农药快速检测上的转化应用。
上述专利为国家知识产权局于2014年11月26日授权。
（2）自立项目《枸杞农药残留快速检测系统》的成果转化。
该项目已于2018年5月通过宁夏回族自治区科技咨询评估中心成果鉴定，并在宁夏回族自治区科学技术厅进行了成果登记，登记号为9642018Y069。
1.2标准起草单位与标准主要起草人本标准主要起草单位：杞源堂（宁夏）生物科技有限公司、宁夏中农艾森检测有限公司、深圳市易瑞生物技术股份有限公司、宁夏食品安全协会、宁夏食品检测研究院、宁夏食品质量监督检验二站、中宁县枸杞产业发展服务局、宁夏百瑞源枸杞产业发展有限公司、宁夏红枸杞产业有限公司。
本标准主要起草人：余君伟、金虹、孟跃军、乔长晟、岳苑、伊倩茹、张慧玲、凌锡喆、付辉、刘娟、严立宁、王文辉、张金宏、周学义、张美娟、曾楚怡、曹琛、马涛、严义勇、井辉隶、王炳志、沈晗、朱嘉辉、严海霞、马莹、郭小瑞。
1.3目的和意义枸杞是宁夏最具地方特色和品牌优势的主导产业。
为促进枸杞产业健康可持续发展提供保证，有效的控制枸杞中的农药残留是势在必行。
对降低农药残留检出率切实可行的措施是在种植过程中以及收购环节大力推广农药残留的快速检测方法，从源头加强过程监测。
与此同时，在国家标准和行业标准均缺失的情况下，尽快出台枸杞中农药残留快检方法的相关标准，使快检方法尽快成为监管部门的合法执法手段也是很有必要的。
目前枸杞中农药残留的国家标准检测方法分为两类：一类是检测费用高、周期长、操作复杂的仪器分析方法，该方法虽然准确但难以在基层大面积推广应用GB 23200.10-2016 《食品安全国家标准桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中488种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》和GB 23200.11-2016 《食品安全国家标准桑枝、金银花、枸杞子和荷叶中413种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-质谱法》，另一类是快速测定方法—酶抑制率法，然而该方法只适用于检测有机磷和氨基甲酸酯类农药，GB/T 5009.199-2003 《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的快速检测》由于该方法的局限性，不能全部满足枸杞的第一个食品安全标准DBS64/ 001—2017《食品安全地方标准枸杞》中10种农药的快速检测，只有毒死蜱和克百威2种农药可用此方法，且该方法灵敏度低，准确率低。
枸杞硫化辨别方法
枸杞硫化辨别方法枸杞，又称宁夏枸杞，是我国一种传统的中药材。
近年来，枸杞的销量逐年增长，迅速走红。
然而，市场上存在一些不法商家将枸杞用硫磺熏蒸进行染色，以提高其外观效果和卖相，影响了消费者的利益。
因此，针对这一问题，需要发展枸杞硫化辨别方法，保障消费者的权益。
枸杞中的硫化物是硫磺熏蒸的一个重要指标。
市场上的枸杞大多数是未经处理的天然枸杞，但也存在一定比例的硫化枸杞。
因此，只有发展快速而准确的硫化辨别方法，才能有效鉴别出硫化枸杞。
首先，可以利用传统的化学分析方法进行枸杞硫化辨别。
传统的分析方法包括等离子发射光谱法、电感耦合等离子体质谱法等。
这些方法需要将枸杞样品进行简单的处理，并借助仪器设备进行分析测试。
通过检测枸杞中的硫含量，可以得出枸杞是否经过硫化处理的结果。
然而，这些方法操作繁琐，耗时较长，不适用于大规模的样品检测。
其次，可以利用光谱学方法进行枸杞硫化辨别。
利用近红外光谱、红外光谱、紫外光谱等技术，通过检测枸杞样品的吸收或反射光谱，可以得出不同处理方法下枸杞的特征光谱图。
通过对比样品的光谱图，可以鉴别出枸杞是否硫化。
利用光谱学方法不仅操作简便，而且快速、准确，特别适用于大规模样品的快速鉴别。
此外，可以利用色谱法进行枸杞硫化辨别。
色谱法是一种常用的物质分析方法，可以通过物质在固定相或流动相中的运动速度和吸附特性，来判断样品中是否含有硫化物。
常用的色谱方法包括气相色谱、液相色谱等。
通过设置一定的分离条件和检测指标，可以对枸杞样品中的硫化物进行定量分析，从而得出是否经过硫化处理的结论。
综上所述，发展一种快速、准确的枸杞硫化辨别方法是非常有必要的，可以保障消费者的权益，维护市场的正常秩序。
尽管上述方法都有一定的优缺点，但是在不断的科研探索中，相信可以找到一种最适合的方法来进行枸杞硫化辨别，为消费者提供更加可靠的保障。
枸杞中二氧化硫含量的测定
二氧化硫能使食物保持鲜艳的色彩,同时二氧化硫遇水形成亚硫酸,对细菌有一定的抑制作用,具有防腐、抗氧化等功能,能够延长食品保质期,因而在食品加工过程中[1-3]被广泛使用。
但是现代医学研究表明,二氧化硫具有一定的毒性,过量使用会造成多种不良后果,例如刺激呼吸道、消化道[4-5],严重时还会引发多种疾病,例如急性肺损伤、脑组织损伤、哮喘等[6-8]。
《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB 2760-2014)[9]中对二氧化硫残留量有明确的要求,规定枸杞中不得检出二氧化硫残留。
但是一些生产加工企业为了使枸杞产品颜色鲜亮、延长保质期限或者生产工艺控制不严格,往往导致生产出来的枸杞产品中含有二氧化硫残留。
枸杞为茄科植物,是一种名贵中药材,在《神农本草经》中被列为上品。
枸杞中含有丰富的氨基酸和维生素,其主要功效为滋补肝肾、益精明目[10-12]。
研究发现,枸杞作为一种药食同源的保健品,其含有多种生物活性成分,具有调节血糖和血脂代谢、抗肿瘤、抗衰老、提高机体免疫功能、改善骨质疏松等多种功效[13-17]。
然而目前市场上出现一些非自然晾干而是烘干的枸杞,为了给枸杞提亮增色,在烘干过程中就可能会加入一些亚硫酸盐。
因此,为了正确评价枸杞的安全性,针对其二氧化硫残留进行分析检测并对前处理条件进行研究非常必要。
至今为止,关于枸杞中二氧化硫残留量的分析研究鲜有报道,本文通过蒸馏-滴定法对枸杞中二氧化硫进行检测分析,以期为枸杞风险监测提供参考。
1材料与方法1.1试验材料袋装枸杞样品购于超市,散装枸杞样品购于零售市场。
1.2仪器与试剂试验仪器:750mL 全玻璃蒸馏器、50mL 酸碱通用滴定管、2mL 酸碱通用滴定管、500mL 碘量瓶、FW100高速粉碎机(天津泰斯特仪器有限公司)。
试验试剂:盐酸、可溶性淀粉、乙酸铅、硫代硫酸钠、碘、碘化钾等,均为国产化学纯;分析中所用水为三级水;液氮。
1.3试验方法1.3.1溶液配制。
库仑滴定法测定枸杞中二氧化硫的残留量
D0I：10.13822/ki.hxsj.2021007974化学试剂，2021,43(6),816~819库仑滴定法测定枸杞中二氧化硫的残留量牛鹤丽(白城医学高等专科学校医学技术学院，吉林白城137000)摘要:建立库仑滴定法测定枸杞中二氧化硫残留量的分析方法。
以钳片电极为电解电极和指示电极,0.8mo^L碘化钾为电解质溶液，经恒定电流电解生成I后，与预处理的样品溶液中SO?-发生定量氧化还原反应，记录滴定时间，通过法拉第电解定律，测得样品中二氧化硫含量。
采用不同分析方法分别测定硫磺熏蒸后样品的二氧化硫残留量，结果无显著性差异-由于该方法操作简便、快速,结果的准确度与精密度较好,因此适于枸杞中二氧化硫残留的监督检验-关键词:枸杞;库仑滴定;碘化钾;二氧化硫;残留量中图分类号：0657.12文献标识码：A文章编号:0258-3283(2021)06-0816-04Determination of Residual Sulfur Dioxide in Wolfberry by Coulometric Titration NIU He-H(College of Medical Technology^,Baicheng Medical College,Baicheng137000,China),Huaxue Shiji,2021,43(6),816~819Abstract:A coulometric titration analytical method for sulfur dioxide residue in Wolfberry was established.The platinum electrode was used as the electrolysis electrode and the indicating electrode,and0.8moL/L potassium iodide solution was used as the electrolyte.The iodine titrant was electrolytically generated through constant current electrolysis.It further reacted with the SO3-in pretreated sample solution,which was a quantitative oxidation-reduction reaction.By recording the titration time,the sulfur dioxide residue was determined by Faraday's law calculation.The sulfur dioxide residue of samples after sulphur fumigation were assayed by different analytical methods,and results indicated no significant difference.The method is simple,fast,and the accuracy and precision of the results are very good,therefore it is suitable for the supervision and inspection of sulfur dioxide residues in Wolfberry.Key words：Wolfberry；coulometric titration；potassium iodide；sulfur dioxide；residue枸杞作为药食同源的名贵药材，具有“滋补肝肾、益精明目”功效，可用于提高机体的免疫功能,改善骨质疏松等症状［1,2］-为使其增色、防虫和防霉,不法商贩常采用硫磺熏蒸对其二次加工,从而引入亚硫酸盐。
枸杞中二氧化硫含量的测定
二氧化硫能使食物保持鲜艳的色彩,同时二氧化硫遇水形成亚硫酸,对细菌有一定的抑制作用,具有防腐、抗氧化等功能,能够延长食品保质期,因而在食品加工过程中[1-3]被广泛使用。
但是现代医学研究表明,二氧化硫具有一定的毒性,过量使用会造成多种不良后果,例如刺激呼吸道、消化道[4-5],严重时还会引发多种疾病,例如急性肺损伤、脑组织损伤、哮喘等[6-8]。
《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》(GB 2760-2014)[9]中对二氧化硫残留量有明确的要求,规定枸杞中不得检出二氧化硫残留。
但是一些生产加工企业为了使枸杞产品颜色鲜亮、延长保质期限或者生产工艺控制不严格,往往导致生产出来的枸杞产品中含有二氧化硫残留。
枸杞为茄科植物,是一种名贵中药材,在《神农本草经》中被列为上品。
枸杞中含有丰富的氨基酸和维生素,其主要功效为滋补肝肾、益精明目[10-12]。
研究发现,枸杞作为一种药食同源的保健品,其含有多种生物活性成分,具有调节血糖和血脂代谢、抗肿瘤、抗衰老、提高机体免疫功能、改善骨质疏松等多种功效[13-17]。
然而目前市场上出现一些非自然晾干而是烘干的枸杞,为了给枸杞提亮增色,在烘干过程中就可能会加入一些亚硫酸盐。
因此,为了正确评价枸杞的安全性,针对其二氧化硫残留进行分析检测并对前处理条件进行研究非常必要。
至今为止,关于枸杞中二氧化硫残留量的分析研究鲜有报道,本文通过蒸馏-滴定法对枸杞中二氧化硫进行检测分析,以期为枸杞风险监测提供参考。
1材料与方法1.1试验材料袋装枸杞样品购于超市,散装枸杞样品购于零售市场。
1.2仪器与试剂试验仪器:750mL 全玻璃蒸馏器、50mL 酸碱通用滴定管、2mL 酸碱通用滴定管、500mL 碘量瓶、FW100高速粉碎机(天津泰斯特仪器有限公司)。
试验试剂:盐酸、可溶性淀粉、乙酸铅、硫代硫酸钠、碘、碘化钾等,均为国产化学纯;分析中所用水为三级水;液氮。
1.3试验方法1.3.1溶液配制。
枸杞中二氧化硫、农残的快速检测方法.doc
枸杞中二氧化硫、农残的快速检测方法6月23日，天津何先生怀疑自己的购买的枸杞和二氧化硫和农药残留超标，遂致电消费者体验中心咨询，后快递送检。
检测样品：枸杞检测项目：二氧化硫、农药残留检测仪器：多功能食品安全快速检测仪、农残仪以下为检验过程：一、检测项目：二氧化硫实验仪器：多功能食品安全快速检测仪1、样品处理：称取样品1.25g至25mL比色管中，加入C溶液0.5mL，加蒸馏水约20mL，超声浸提15min。
2、加入A溶液和B溶液各0.5mL，然后加蒸馏水至25mL刻度线，摇匀，静置5min，过滤，滤液（即样品液）备用。
3、取一支10mL比色管，加入1mL样品液，加入C溶液80μL，加蒸馏水至10mL 刻度线，加入D溶液0.5mL，摇匀，开盖静置10min4、加入F溶液0.5mL，迅速盖塞颠倒两次，迅速加入E溶液1mL，盖塞混匀，静置7min。
空白管：空白管内加入蒸馏水替代样品液，其余步骤与样品管相同。
5、将装有空白液的比色皿放入检测仪器，点击“校正”。
点击校正后，弹出“正在获取数据请稍后”对话框，此时不能进行任何操作。
当该对话框消失后，将装有样品液的比色皿放入检测仪器点击“检测”，当检测结果在下方显示时，检测完成。
检测结果：枸杞二氧化硫含量为6.5mg/kg，远小于国家规定的限量350mg/kg.二、检测项目：农药残留实验仪器：农药残留检测仪1、称取2g枸杞样品于样品提取瓶中。
2、加8ml农残缓冲液，轻微震荡摇匀3、因样品液颜色太深，为防止干扰检测结果，将提取液过滤4、取两根试管，分别作为样品管和对照管。
在样品管加入3ml样品液，在对照管中加入3ml缓冲液，随后分别加入20ul显色剂和50ul酶试剂。
盖塞混匀静置10min。
5、10min加入20ul底物，混匀后迅速倒入比色皿，将对照组放入第一通道，样品液放入第二通道，盖上样品仓。
检测结果：农药残留抑制率为7%，小于50%（农残抑制率大于等于50%，农残超标），表明农残未超标。
中药材中残余二氧化硫的测定
中药材中残余二氧化硫的测定
一、测定方法概述
中药材中残余二氧化硫的测定通常采用酸蒸馏-碘滴定法或分光光度法。
这些方法基于将样品中的二氧化硫转化为硫酸，然后通过相应的化学反应将其检测出来。
本实验将采用酸蒸馏-碘滴定法进行测定。
二、样品采集与处理
采集具有代表性的中药材样品，确保样品不受污染，并尽快进行测定。
将采集的样品粉碎至一定细度，以便提取其中的二氧化硫。
称取适量样品于蒸馏瓶中，加入适量水，浸泡30分钟。
三、实验步骤
向蒸馏瓶中加入盐酸，放入冷凝管，加热蒸馏。
将接收液倒入滴定管中，用碘液进行滴定。
记录滴定数据，计算二氧化硫含量。
四、结果计算与表示
根据滴定数据，计算出样品中二氧化硫的含量。
结果以质量分数（mg/kg）表示，并表示到小数点后一位。
五、注意事项
实验过程中应避免二氧化硫的损失，保证实验操作的准
确性。
使用的试剂和器具应清洁干燥，避免引入杂质干扰实验结果。
实验操作应在通风橱中进行，以减少对实验人员的影响。
六、结论
本实验通过对中药材中残余二氧化硫的测定，确定了样品中二氧化硫的含量。
根据实验结果，可以判断中药材是否符合相关质量标准要求。
在中药材生产过程中，应控制二氧化硫的使用量，以确保产品质量和消费者健康。
七、实验记录与数据处理
记录实验过程中的所有数据，包括滴定管读数、样品质量等。
对数据进行处理和分析，计算出二氧化硫含量的平均值、标准差等统计指标。
气相色谱-质谱法测定枸杞中28种农药残留
ＧＪＦＰ２０１４０１０）。 作 者简介 ：林 祥群（１９８０一 ），女 ，新疆沙湾人 ，硕士 ，讲师 ，主要从事食
品 质 量 安 全 研 究 。 Ｅ—ｍａｉｌ：３６６４２５０１＠ｑｑ．ｃｏｒｎ。 通信作 者 ：唐宗贵 ，实验 师 ，主 要从事农 药残 留分 析研究 。Ｅ—ｍａｉｌ：
江苏农 业科 学 ２０１６年第 ４４卷第 １期
林祥群 ，卢春 霞，罗小玲 ，等．气相色谱 一质谱法测定构杞 中２８种农药残 留［Ｊ］．江苏农业科学，２０１６，４４（１）：２８５—２８９ ｄｏｉ：１．１５８８９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００２ —１３０２．２０１６．Ｏ１．０８５
气相 色谱 一质谱法测定枸杞 中 ２８种农药残 留
ｚｏｎｇｇｕｉｔａｎｇ＠ １６３．ｃｏｍ 。
敌敌畏 、敌百虫 、乙酰 甲胺 磷 、甲拌磷 、氧乐 果 、久效磷 、乐果 、 百 菌清 、毒死蜱、对硫磷 、三唑酮 、马拉硫磷 、三氯杀螨醇 、丙溴 磷 、联苯菊酯 、甲氰菊酯 、氯氟氰菊酯 、氟氯氰菊酯 、哒螨灵 、氯 氰 菊酯 、氰戊菊酯 、溴氰菊酯 、苯醚 甲环 唑、二 甲戊乐灵 、克螨 特 、丙 环 唑 、戊 唑 醇 、咪鲜 胺 均 购 自中 国国 家 标 准 物质 中心 ，浓 度均为 １ ００ ｍｇ／Ｌ。其余试剂为分 析纯 ，试验用水为超纯水 。
Ｉ 材 料 与 方 法
１．Ｉ 材 料 与 试 剂 ｃａｒｂ／ＮＨ２固相萃取 柱 （５００ ｍｇ／５００ ｍｇ／６ ｍＬ，德 国 ＣＮＷ
公 司 ）；丙 酮 、正 己烷 （色 谱 级 ，美 国 Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ公 司 ）；乙 腈 （色谱级 ，德 国 Ｍｅｒｃｋ公司 ）；甲苯 （色谱级 ，德国 ＣＮＷ 公司 ）；
枸杞硫化辨别方法
枸杞硫化辨别方法
枸杞是一种常见的中药材，其中硫化物含量较高。
为了确保枸杞的质量和安全性，需要进行硫化辨别。
以下是一种简单、快速的枸杞硫化辨别方法：
1. 准备工作
先将待测样品磨成粉末状，取1克样品加入10毫升无水乙醇中，振荡均匀，静置10分钟，离心分离上清液，过滤后备用。
2. 实验步骤
（1）取上清液1毫升，加入1毫升20%的氢氧化钠溶液，振荡混合，再加入1毫升3%的亚硝酸钠溶液，振荡混合，静置10分钟。
（2）观察溶液颜色变化，如果变成深棕色或黑色，则表明样品中存在硫化物。
3. 结果判定
样品中含有硫化物，判定为阳性；如果没有变化，判定为阴性。
通过这种方法可以快速准确地对枸杞样品中的硫化物进行辨别，对于保证枸杞的质量和安全是非常有帮助的。
- 1 -。
【CN109765211A】一种天然植物提取物中残留二氧化硫的快速检测方法【专利】
本发明涉及一种天然植物提取物中残留二 氧化硫的快速检测技术，尤其涉及一种采用拉曼 光谱特征峰 信号强度的检测方法 ，适 用于保健食 品中天然植物提取物的残留二氧化硫检测方法。 采用拉曼光谱特征峰信号强度，选择618cm-1( ± 3cm-1 )作为特征拉曼峰 ，定性准确，整个检测过 程在15分 钟内完成 ，实现快速定性 、定量 、便捷 、 低成本。
( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910089625 .2
(22)申请日 2019 .01 .18
(71)申请人 河北省食品检验研究院 地址 050000 河北省石家庄市中华南大街 537号 申请人 普拉瑞思科学仪器（苏州）有限公司
(72)发明人 张兰天 王红 李挥 史国华 刘东 张斌 马宁 常化仿
2
CN 109765211 A
权 利 要 求 书
2/2 页
6 .根据权利要求1所述一种天然植物提取物中残留二氧化硫的快速检测方法，其特征 在于所述无机盐凝聚剂为氯化钠水溶液或氯化钾水溶液。
7 .根据权利要求6所述一种天然植物提取物中残留二氧化硫的快速检测方法，其特征 在于所述氯化钠水溶液或氯化钾水溶液浓度为0 .1％-10％质量分数的水溶液；所述无机盐 凝聚剂与待测液的体积比为1:1-10；优选1:1-5。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
3
CN 109765211 A
说 明 书
1/8 页
一种天然植物提取物中残留二氧化硫的快速检测方法
技术领域 [0001] 本发明涉及一种天然植物提取物中残留二氧化硫的快速检测技术，尤其涉及一种 采用拉曼光谱特征峰信号强度的检测方法，适用于保健食品中天然植物提取物的残留二氧 化硫检测方法。
枸杞中二氧化硫残留量快速测定方法的研究
１ ２ 仪 器 与试 剂 ．
Ｇ Ｙ Ｄ Ｑ一８ １ ０ Ｓ型 二氧 化 硫 速 测 仪 ， 电子 天 平 ， 刀 ，０ ｎ 剪 ２ ｉ Ｌ提
取 瓶 ， 刻 度线 比色 瓶 ， 头 式 过 滤 器 ， 液 管 ， 带 针 移 二氧 化 硫 标 准 溶 液 １０ ／ （ 国标 准 技 术 开 发 中心 ） 四 氯 汞 纳 提 取 液 （０ ／ ０ ｍｇＬ 中 ， ２ ｇ Ｌ， ） 亚铁 氰 化 钾 溶 液 （０ ／ ） 乙 酸 锌 溶 液 （８ ｇＬ） 氨 基 磺 酸 ７ｇＬ ， １０ ／ ， 铵 溶 液 （２ ／ ， １ｇＬ） 甲醛 溶 液 （ｇ Ｌ ， 酸 副 玫 瑰 苯 胺 溶 液 （ ． ｇ ２／ ）盐 ０ ２／ Ｌ ， 馏水 。 ）蒸
称 取 １ ０ ｇ 置 于 ２ Ｌ提 取 瓶 中 ， ．０ ， ０ｍ 加入 少量 蒸 馏 水 润 湿 ， 后 准 然
２ ２ 仪 器 标 准 校 验 ．
将 １ ２节 中的 二氧 化 硫 标 准 溶 液 用 四氯 汞 钠 提 取 液 逐 级稀 ．
释 至 ｌ Ｌ， 制 成 浓 度 为 ０ ０ １ ０ ２ ０ ４ ０ ８ １ ０ ｇ Ｌ系 列标 ０ｍ 配 、 ． 、． 、． 、 ． 、． ｍ ／ 准 溶 液 ， 用 １ ３ ２ １ ３ ３节 的方 法 进 行 测 定 ， 果 见 表 ２ 采 ．． 、．． 结 。
ｗ： Ｑ
ｍ ｘ Ｖ
式 中 ： 为 样 品 中 二 氧 化 硫 含 量 （ ／ ｇ ； 为 仪 器 示 值 ｗ ｍｇｋ ） Ｃ ｍ ／ ） Ｖ为 吸取 试 液 的体 积 （ Ｌ ； 为 样 品 的 质 量 （ ） ｇＬ ； ｍ ）ｍ ｇ。
的形 式 存 在 ， 期 摄 入 会 损 害 肝 脏 ， 重 危 害 人 体 健 康 ， 长 严 因此 枸 杞 的 安 全 生 产 越 来 越 引 起 政 府 管 理 部 门 的 重 视 。 目前 ， 氧 化 二 硫 的测 定 通 常 采 用 国标 法 ， 方 法 检 测 时 间 长 、 本 高 ， 适 该 成 只
测试枸杞有无硫磺熏制的简单方法
测试枸杞有无硫磺熏制的简单方法枸杞是一种传统的中药材，具有丰富的营养价值和药用价值。
但是，现在市场上的枸杞产品很多都采用硫磺熏制的方法进行处理，以增加产品的保质期和外观。
然而，硫磺熏制枸杞可能会对人体健康产生一定的影响。
因此，我们有必要了解如何测试枸杞有无硫磺熏制的方法。
一、外观检查法我们可以通过外观来初步判断枸杞是否经过硫磺熏制。
正常的枸杞外观应该呈现为红色或紫红色，颗粒饱满，表面光滑。
而经过硫磺熏制的枸杞则往往呈现为黄色或金黄色，颗粒不饱满，表面较粗糙。
因此，如果我们购买的枸杞颗粒呈现出黄色或金黄色，并且表面较粗糙，那么很有可能是经过硫磺熏制的。
二、气味检测法硫磺熏制的枸杞通常会有一股刺鼻的硫磺味道。
因此，我们可以通过闻一闻枸杞是否有硫磺味来初步判断其是否经过硫磺熏制。
正常的枸杞应该没有异味或者只有一股淡淡的草本香气。
如果我们闻到的枸杞有刺鼻的硫磺味，那么就有可能是经过硫磺熏制的。
三、煮汤检测法我们还可以通过将枸杞放入清水中煮汤来进一步判断其是否经过硫磺熏制。
将枸杞放入清水中煮沸，如果枸杞颜色迅速变淡，甚至褪色，那么就有可能是经过硫磺熏制的。
正常的枸杞在煮汤的过程中颜色变化不大。
四、化学检测法如果我们有条件，还可以通过化学检测的方法来判断枸杞是否经过硫磺熏制。
可以选择一些化学试剂进行检测，比如硫酸铵和硫酸亚铁试剂。
将枸杞与试剂混合后，如果出现颜色变化，如试剂变为深紫色或蓝色，那么就有可能是经过硫磺熏制的。
这种方法需要一定的化学知识和实验操作技巧，不建议非专业人士自行操作。
通过外观检查、气味检测、煮汤检测以及化学检测等方法，我们可以初步判断枸杞是否经过硫磺熏制。
但是需要注意的是，这些方法只能作为参考，不能完全确定枸杞是否经过硫磺熏制。
如果我们对枸杞的质量有疑问，建议选择正规渠道购买，并咨询相关专业人士的意见。
同时，我们也应该提倡选择无硫磺熏制的枸杞产品，以保护我们的健康。
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枸杞中二氧化硫、农残的快速检测方法
6月23日，天津何先生怀疑自己的购买的枸杞和二氧化硫和农药残留超标，遂致电消费者体验中心咨询，后快递送检。
检测样品：枸杞
检测项目：二氧化硫、农药残留
检测仪器：多功能食品安全快速检测仪、农残仪
以下为检验过程：
一、检测项目：二氧化硫
实验仪器：多功能食品安全快速检测仪
1、样品处理：称取样品1.25g至25mL比色管中，加入C溶液0.5mL，加蒸馏水约20mL，超声浸提15min。
2、加入A溶液和B溶液各0.5mL，然后加蒸馏水至25mL刻度线，摇匀，静置5min，过滤，滤液（即样品液）备用。
3、取一支10mL比色管，加入1mL样品液，加入C溶液80μL，加蒸馏水至10mL 刻度线，加入D溶液0.5mL，摇匀，开盖静置10min
4、加入F溶液0.5mL，迅速盖塞颠倒两次，迅速加入E溶液1mL，盖塞混匀，静置7min。
空白管：空白管内加入蒸馏水替代样品液，其余步骤与样品管相同。
5、将装有空白液的比色皿放入检测仪器，点击“校正”。
点击校正后，弹出“正在获取数据请稍后”对话框，此时不能进行任何操作。
当该对话框消失后，将装有样品液的比色皿放入检测仪器点击“检测”，当检测结果在下方显示时，检测完成。
检测结果：枸杞二氧化硫含量为6.5mg/kg，远小于国家规定的限量350mg/kg.
二、检测项目：农药残留
实验仪器：农药残留检测仪
1、称取2g枸杞样品于样品提取瓶中。
2、加8ml农残缓冲液，轻微震荡摇匀
3、因样品液颜色太深，为防止干扰检测结果，将提取液过滤
4、取两根试管，分别作为样品管和对照管。
在样品管加入3ml样品液，在对照管中加入3ml缓冲液，随后分别加入20ul显色剂和50ul酶试剂。
盖塞混匀静置10min。
5、10min加入20ul底物，混匀后迅速倒入比色皿，将对照组放入第一通道，样品液放入第二通道，盖上样品仓。
检测结果：农药残留抑制率为7%，小于50%（农残抑制率大于等于50%，农残超标），表明农残未超标。
PS：农药残留检测仪只适用于有机磷和氨基甲酸酯类农药残留的快速检测。
检测结果只能表明这两种类型的农药并未超过国家标准限量。
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