实验六 环己酮的制备

3. 蒸馏 反应瓶中加入24ml水，并改为蒸馏装置，收集90反应瓶中加入24ml水 并改为蒸馏装置，收集9024ml 90 99℃之间的馏分 环己酮与水的共沸点为95℃ 之间的馏分（ 95℃） 99℃之间的馏分（环己酮与水的共沸点为95℃）。 注：
甲醇沸点64 64. 前馏分中含甲醇，弃去。 1）甲醇沸点64.7℃，前馏分中含甲醇，弃去。 31℃ 环己酮在水中的溶解度为2 g/100ml，即使用盐析， 100ml 2）31℃时，环己酮在水中的溶解度为2.4g/100ml，即使用盐析， 仍不可避免有少量环己酮损失，故水的馏出量不宜过多。 仍不可避免有少量环己酮损失，故水的馏出量不宜过多。 判断全部蒸出的方法：第一，馏出液澄清；第二， 3）判断全部蒸出的方法：第一，馏出液澄清；第二，将馏分与水 混溶，若无油珠说明蒸馏完毕。 混溶，若无油珠说明蒸馏完毕。
振摇时不要一直在冷水浴中， 55-60℃之间合适。 注 ： 1 ） 振摇时不要一直在冷水浴中 ， 反应保持在 55-60℃ 之间合适。 只需控制不超过60℃即可。 只需控制不超过60℃即可。 60 甲醇是为了除去过量的重铬酸钠，防止在后面蒸馏时， 2）甲醇是为了除去过量的重铬酸钠，防止在后面蒸馏时，环己酮将 进一步氧化，开环成己二酸。 进一步氧化，开环成己二酸。
2CrO3
O
Na2SO4
H 2O
3
2 CrO3
3
Cr2O3
H2O
OH
O
Na2Cr2O7 H2SO4
总反应式： 总反应式：
三 仪器试剂
仪器： 圆底烧瓶、温度计、直形冷凝管、 仪器：100ml 圆底烧瓶、温度计、直形冷凝管、 分液漏斗等 药品：环已醇： 药品：环已醇： 4 ml 重铬酸钠： 重铬酸钠：7.0g 浓硫酸： 浓硫酸： 5.0ml
注意事项： 注意事项：
一定注意分液后不要倒掉水。 一定注意分液后不要倒掉水。 由于乙醚易燃易挥发，因此实验中严禁出现明火。 由于乙醚易燃易挥发，因此实验中严禁出现明火。
五 实验成败的关键
铬酸氧化醇是一个放热反应， 铬酸氧化醇是一个放热反应，实验中必须严格 控制反应温度以防反应过于剧烈。 控制反应温度以防反应过于剧烈。温度过低反应 困难，过高副反应增多。 困难，过高副反应增多。 分批加入铬酸试剂时注意观察颜色变化。 分批加入铬酸试剂时注意观察颜色变化。 蒸馏粗产品时，馏出物不要收集过多， 蒸馏粗产品时，馏出物不要收集过多，否则造 成损失，因环己酮在水中的溶解度较大， 成损失，因环己酮在水中的溶解度较大，为 2.4g 31℃）。 / 100ml （ 31℃）。
环己酮ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ制备
环已酮的制备
一、实验目的 二、实验原理 三、主要仪器及试剂 四、实验步骤 五、实验关键及注意事项 六、思考题
一 实验目的
学习由醇氧化制备酮的基本原理。 ♣ 学习由醇氧化制备酮的基本原理。
♣ 掌握由环已醇氧化制备环己酮的
实验操作。 实验操作。
二 实验原理
Na2Cr2O7 H2SO4
OH
四 实验步骤
（一）粗品制备 （二）粗品精制
（一）粗品制备
1.投料 1.投料 a).在100ml圆底烧瓶中放入20ml冷水，慢慢加入5ml浓 a).在100ml圆底烧瓶中放入20ml冷水，慢慢加入5ml浓 圆底烧瓶中放入20ml冷水 5ml 硫酸充分混合后，振摇下缓慢加入4ml(3.85g,38.5 硫酸充分混合后，振摇下缓慢加入4ml(3.85g,38.5 mmol)环己醇,并将混合液温度降至30℃以下。 mmol)环己醇,并将混合液温度降至30℃以下。 环己醇 30℃以下 b).将7.0g（23.2mmol）重铬酸钠溶于盛有4ml水的烧 b).将7.0g（23.2mmol）重铬酸钠溶于盛有4ml水的烧 4ml 杯中。 杯中。 2. 反应 用滴管将重铬酸钠溶液分批加入圆底烧瓶中（ 用滴管将重铬酸钠溶液分批加入圆底烧瓶中 （ 至少分 四次） 并不断振摇使之充分混合。 四次），并不断振摇使之充分混合。
（二）粗品的精制
4. 萃取、干燥 萃取、
将馏出液用2 精盐饱和。分液漏斗分出有机层后， 将馏出液用 2g精盐饱和 。 分液漏斗分出有机层后 ， 分别用6ml 乙醚萃取水层两次 合并有机层和萃取液， 乙醚萃取水层两次， 分别用 6ml乙醚萃取水层两次 ， 合并有机层和萃取液 ， 然后加入0 无水MgSO 干燥至澄清。 然后加入0.5-1g无水MgSO4干燥至澄清。
振摇时烧瓶中通过温度计套管插入温度计测温， 振摇时烧瓶中通过温度计套管插入温度计测温 ， 氧化 反应开始后， 混合液迅速变热， 反应开始后 ， 混合液迅速变热 ， 且橙红色的重铬酸盐变为 墨绿色的低价铬盐。当烧瓶内温度达到55 55℃ 墨绿色的低价铬盐 。 当烧瓶内温度达到 55℃ 时 ， 可用冷水 浴适当冷却，控制温度不超过60 60℃ 浴适当冷却 ， 控制温度不超过 60℃ 。 待前一批重铬酸盐的 橙色消失之后，再加入下一批。 橙色消失之后，再加入下一批。 全部滴加完毕后， 全部滴加完毕后 ， 继续振摇直至温度有自动下降的趋 势为止，最后加入4ml甲醇使反应液完全变成墨绿色 甲醇使反应液完全变成墨绿色。 势为止，最后加入4ml甲醇使反应液完全变成墨绿色。
六 思考题
1、为什么要将重铬酸钠溶液分批加入反应瓶中？ 为什么要将重铬酸钠溶液分批加入反应瓶中？ 2、当氧化反应结束时，为何要加入甲醇？ 当氧化反应结束时，为何要加入甲醇？ 3 、本实验的氧化剂能否改用硝酸或高锰酸钾， 本实验的氧化剂能否改用硝酸或高锰酸钾， 为什么？ 为什么？