单一金属离子被准确滴定的条件教案(精)

分析化学第17讲配位滴定法3

100% 0.02%
102.00 1010.99
三、配位滴定中酸度的选择和控制
• 根据前面的讨论可知，金属离子被准确滴定的
条件之一是应有足够大的K’MY值。但是K’MY除了由绝对形成常数决定外，还受溶液中酸度、
辅助配位剂等条件的限制，所以当有副反应存
在时，cM=0.01mol·L-1条件下的判别式应为:
10pM '
[Y ']sp 10pY ' [M ' ]sp 10pM' cM ,sp
在计量点附近：
[ M ' ]sp [Y ' ]sp
cM ,sp
Kபைடு நூலகம்
' MY
(4)
Et
[Y ' ]sp
10pY ' [ M ' ]sp cM ,sp
10 pM '
cM ,sp
K
' MY
10pY ' 10pM ' cM ,sp
• Fe3+、A13+、Ni2+和Ti4+等离子，能封闭二甲酚橙指示剂，一般可用氟化物掩蔽A13+；用抗坏血酸掩蔽Fe3+和Ti4+;用邻二氮菲掩蔽Ni2+。
• 最后值得提出的是：在工厂的操作规程中，常提到半二甲酚橙这种指示剂。二甲酚橙与半二甲酚橙的性质、作用基本上一致。
（四）1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) • 纯PAN是橙红色晶体，难溶于水，可溶于碱或
① 酸度增大时，lgY增大，lgK’MY减小，对滴定不利。
② 酸度减小时，虽然lgY减小，lgK’MY增大，对滴定有利，但是，酸度太小时，金属离子也可能

第5章-配位滴定法-(3)

4
3 ．缓冲溶液及其它辅助络合剂的络合作用当缓冲剂对M有络合效应，(如在pH=10的氨性溶液中，
用EDTA滴Zn2+ 时，NH3 对Zn2+ 有络合效应)。或为了防
止M的水解，加入辅助络合剂阻止水解沉淀的析出时， OH-和所加入的辅助络合剂对M就有络合效应。缓冲剂和辅助络合剂浓度越大，αM(L)值越大，K’MY值就越小，使pM’突跃变小。
26
（2）EDTP（乙二胺四丙酸） EDTP与金属离子形成的配合物的稳定性普遍比相应
的EDTA配合物差，但Cu-EDTP例外，其稳定性仍较高。
Cu2+ Zn2+ Cd2+ Mn2+ Mg2+ lgKM-EDTP lgKM-EDTA 15.4 7.8 6.0 16.5 4.7 14.0 1.8 8.7
例如，Cr3+ 对络合滴定有干扰，但CrO42- 、Cr2O72- 对滴定没有干扰，故将Cr3+氧化为Cr2其它滴定剂的应用
氨羧络合剂的种类很多，除EDTA外，还有不少氨羧络合剂，它们与金属离子形成络合物的稳定性多具特点选用不同的氨羧络合剂作为滴定剂，可以选择性地滴定某些离子。
酸碱滴定中，Ka 或Kb 是不变的，而配位滴定中 MY的K’MY是随着滴定体系的反应条件而变化。欲使滴定过程中的K’MY 基本不变，常用酸碱缓冲溶液控制酸度。
2
由金属离子M在不同lgK’MY及不同浓度的滴定曲线可知，影响络合滴定中pM突跃大小的主要因素是 K’ MY和CM ,具体分析如下：
3
表5-5列出了配位滴定中常用的沉淀掩蔽剂。
21
沉淀掩蔽法不是一种理想的掩蔽方法，常存在下列缺点：
a. 某些沉淀反应进行不完全，掩蔽较率有时不高。

高中化学离子检验教案

高中化学离子检验教案
目标：学生能够理解离子检验的原理和方法，并能独立进行离子检验实验。

教学内容：
1. 离子检验的基本原理
2. 常见离子的检验方法
3. 实验操作步骤
教学步骤：
一、导入（5分钟）
引导学生回顾之前学过的离子化合物的性质，为今天的离子检验实验做铺垫。

二、理论讲解（15分钟）
1. 介绍离子检验的原理：离子在特定条件下与特定试剂发生反应，产生可观察的沉淀或气体，从而确定其存在。

2. 详细介绍常见离子的检验方法，包括氯离子、硫酸根离子、碳酸根离子、铁离子等。

三、实验操作（30分钟）
1. 准备实验物品：氯化铁、硝酸银、硫酸氢钠、硫酸铵等。

2. 进行离子检验实验，根据离子的性质选择适当的试剂，观察并记录反应现象。

3. 利用观察结果确定离子的存在或不存在。

四、讨论与总结（10分钟）
1. 学生讨论实验结果，总结各离子的检验方法。

2. 引导学生思考离子检验在实际应用中的重要性。

五、作业布置（5分钟）
布置作业：根据学生掌握的离子检验方法，设计一个离子检验实验方案，并写出实验步骤和预期结果。

六、结束语（5分钟）
总结本节课的重点内容，鼓励学生在课后多加练习，加深对离子检验的理解与掌握。

教学评价：
1. 学生能够独立进行离子检验实验，准确观察和记录实验现象。

2. 学生能够运用所学知识设计离子检验实验方案，加深对离子性质的理解。

3. 学生积极参与讨论，提出问题，让课堂更加生动有趣。

以上是一份高中化学离子检验教案范本，希望对您有所帮助。

祝您教学顺利！。

EDTA配位滴定法

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§7–3 EDTA配位滴定法 3.副反应及条件稳定常数
第七章配位平衡与配位滴定
在配位滴定中，除了金属离子与EDTA的主反应外，由于酸度的影响和其他配位体的存在，还可能发生一些副反应，如下列所示：
Mn+ OHM(OH) M(OH)n 羟基配位效应 LML MLn 辅助配位效应 + H+ HY3H6Y2+ 酸效应 Y4Nn＋ NL NLn 干扰离子副反应混合配位效应 H+ MHY MY OHMOHY 副反应主反应
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§7–3 EDTA配位滴定法
第七章配位平衡与配位滴定
式中，L为辅助配位体，N为干扰离子。
如果反应物(M或Y)发生副反应，则不利于主反应的正向进行，而反应产物发生副反应则有利于主反应正向进行。当各种副反应同时发生时，考虑到混合配合物大多不太稳定，可以忽略不计，主要考虑的是M的配位效应和Y的酸效应。这时主反应生成的配合物的实际稳定性会有所下降，不能用来衡量配合物的实际稳定性，而应采用条件稳定常数来衡量，它可表示为:
第七章配位平衡与配位滴定帮助返回下页上页edta配位滴定法表72deta的lgphphphphph0000000000000000000023423462346234623423462346234623423462525252525252525252511911901190119011911901190119011911905050505050505050505064564564564564564564564564564575757575757575757575278278278278278278278278278278100100100100100100100100100100045045045045045045045045045045第七章配位平衡与配位滴定帮助返回下页上页edta配位滴定法二edta配位滴定的基本原理edta配位滴定的滴定曲线在edta配位滴定中随着滴定剂edta的不断加入被滴定的金属离子浓度用pm表示逐渐减小到达等量点附近时溶液的pm值发生突变利用滴定过程中pm的变化和加入edta的百分数作图得到的曲线称为滴定曲线

第四讲配位滴定法

配位滴定法大纲要求：1.了解配位滴定法的特点及应用；2.掌握条件稳定常数的概念及其应用；3.了解金属指示剂的变色原理，常用指示剂及指示剂使用条件；4.掌握单一金属离子能被准确滴定的条件，配位滴定所允许的最低pH 及提高配位滴定选择性的方法；5.掌握配位滴定的有关计算。

基本内容：一．配位滴定法概述配位滴定法是以形成配位化合物的配位反应为基础的滴定分析方法。

它是用配位剂作标准溶液直接或间接地滴定被测物质，形成配合物，并选用适当的指示剂来确定滴定终点。

用于配位滴定的配位反应应具备的条件：1) 形成的配合物(或配离子)要相当稳定；2) 在一定反应条件下，配位数须固定；3) 配位反应速度要快；4) 有适当的方法确定滴定终点。

作为滴定用的配位剂可分为无机配位剂和有机配位剂两类：无机配位剂：如： Ag + + 2CN - = [Ag(CN)2]-Ag + + [Ag(CN)2]- = Ag[Ag(CN)2]↓(白色)有机配位剂：使用较广泛的为氨羧配位剂( 含有氨基二乙酸基团的有机化合物 ―N COOH CHCOOH CH 22)此配位剂中同时含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原子，故它几乎可以和所有的金属离子相配位。

目前研究过的氨羧配位剂有30多种，其中重要的有：氨基乙酸(NTA)乙二胺四乙酸(EDTA)、乙二胺四丙酸(EDTP) …………其中，乙二胺四乙酸(EDTA)是应用最广的一种，故通常所说的配位滴定法主要是指以EDTA 为滴定剂的EDTA 滴定法。

二．EDTA 的性质及其配合物(一).EDTA 的性质EDTA 为四元酸，常用H 4Y 表示，它在水溶液中分四步电离：H 4Y = H + + H 3Y - K θ=10-2.0 H 3Y - = H + + H 2Y 2- K θ=10-2.67H 2Y 2- = H + + HY 3- K θ=10-6.16 HY 3- = H + + Y 4- K θ=10-10.26 可见,EDTA 具有中强二元酸的性质。

13 配位滴定法

(1) 最高允许酸度 (pH低限)
若 pM=±0.2, 要求 Et≤±0.1% 则 lg(csp· K /(MY))≥6.0 即 lgK /(MY)≥8.0 (csp= 0.01mol· L-1) 不考虑αM , lgK(MY/)= lgK(MY)-lgαY(H)≥8.0,
有 lgαY(H) ≤lgK(MY) – 8.0，对应的pH 即为pH低. 例如: lgK(BiY)=27.9 lgY(H)≤19.9 pH43;的适宜pH范围. lgαY(H) ≤16.5 - 8.0 = 8.5
pH低=4.0
10 6.8 [OH ] 10 2 2 10

15.3
pH高=7.2
适宜pH范围: 4.0 ~ 7.2. 可在pH=10的氨性缓冲溶液中用Zn标定 EDTA (辅助络合剂的作用).

*c(M)(初始)
pH高
当有数种金属离子存在时，酸效应曲线指出了控制pH进行选择滴定或连续滴定的可能性。例如:铁和铝的滴定，就是基于控制溶液不同酸度而进行连续滴定的。调节 pH=2-2.5 ，用 EDTA 先滴定 Fe3+ ，此时 Al3+ 不干扰。然后，调节溶液的 pH=4.0-4.2 ，再继续滴定Al3+。由于与EDTA的络合反应速度缓慢，通常采用加入过量EDTA，然后用标准溶液回滴过量 EDTA来测定Al3+。最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为络合滴定的“适合酸度范围”。如果滴定在此范围内进行就有可能达到一定的完全程度，至于在实际操作中能否达到预期的准确度，还需结合指示剂的变色点来考虑。
即M、N两种离子共存，要滴定M而N 不干扰的条件 LgCMKMY’≥6 LgCNKNY’≤1 或LgKMY’≥8 LgKNY’≤3 如何来达到分步滴定的条件呢？主要利用酸效应。

07 中国科技大学化学分析授课教案配位滴定第2讲

B cYVY VM VY
配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程
滴定曲线和pM计算
例：用 0.02000mol/L EDTA 标准溶液滴定 20.00ml 0.02000mol/L Ca2+溶液，计算在 pH=10.00时的滴定曲线（pCa值）。
解：pH值等于10.00时滴定曲线的计算： CaY2-配合物的KMY=1010.69
1 [M]t
pMt = lg K 'MIn = lg KMIn - lgInH
pMt = lg KMIn - lgInH - lgM = pMt - lgM
例计算pH=10.0 时EBT的(pMg)t
解：已知 lgK(MgIn) = 7.0 EBT: 1＝1011.6 2＝1017.9
αIn(H) = 1 + 10-10.0+11.6 + 10-20.0+17.9 = 101.6
100%
[MY]ep
[Y
']ep [MY]ep cMsp
[M
']ep
100%
[Y
']ep [M cMsp
']ep
100%
pM' pM'ep pM'sp
pY 'pY ' pY '
ep
sp
M 'ep M 'sp10pM '
Y 'ep Y 'sp10pY '
Et
[Y ']sp
10ΔpY' [M cMsp
pMgsp
1 2
(lg
K
'MgY
pCMspg )

无机及分析化学教案第12章配位滴定法

第十二章配位滴定法§12-1 概述配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。

它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质。

在滴定过程中通常需要选用适当的指示剂来指示滴定终点。

本章重点介绍以乙二胺四乙酸（EDTA）为滴定剂的配位滴定分析方法。

一、配位滴定剂（EDT A）大多数金属离子都能与多种配位剂形成稳定性不同的配合物，但不是所有的配位反应都能用于配位滴定。

能用于配位滴定的配位反应除必须满足滴定分析的基本条件外，还能生成稳定的、可溶于水的中心离子与配体比例恒定的配合物。

由多基配体与金属离子形成的具有螯合环结构的配合物称为螯合物。

螯合物稳定性高，螯合比恒定，能满足滴定分析的基本要求。

目前应用最多的滴定剂是乙二胺四乙酸等氨羧有机配位体，它们能与大多数的金属离子形成稳定的可溶的螯合物，能满足配位滴定的要求。

因此配位滴定法主要是指形成螯合物的配位滴定法。

乙二胺四乙酸简称EDTA，或EDTA酸，常用H4Y表示。

其结构式为：在水溶液中，乙二胺四乙酸两个羧基上的质子转移到氮原子上，形成双偶极离子：在酸度较高的溶液中，H4Y的两个羧基可再接受两个H+而形成H6Y2+，这样它就相当于一个六元酸，有六级离解平衡。

H4Y在水中的溶解度低(22 0C时每100ml水溶解0.02g)，所以常用的是其二钠盐Na2H2Y·2H2O，（也称EDTA）作为滴定剂。

它在水溶液中的溶解度较大，22 0C时每100ml水可溶解11.2g，此时溶液的饱和浓度约为0.3mol·L-1，pH值约为4.4。

在水溶液中，EDTA有H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种型体存在，但是在不同的酸度下，各种型体的浓度是不同的，他们的浓度分布与溶液pH的关系如图12-1所示。

由图可见，在pH<1的强酸性溶液中，EDTA主要以H6Y2+型体存在；在pH为2.67～6.16的溶液中，主要以H2Y2-型体存在；在pH>10.26的碱性溶液中，主要以Y4-型体存在。

初中化学物质离子检验教案

初中化学物质离子检验教案教学目标：1. 了解离子在化合物中的作用；2. 掌握常见的离子检验方法；3. 能够进行简单的离子检验实验。

教学重点：1. 离子在化合物中的作用；2. 常见的离子检验方法。

教学难点：1. 进行离子检验实验的操作技巧；2. 区分不同离子的检验方法。

教学准备：1. 实验器材：试管、试管夹、酒精灯、滴管等；2. 实验药品：氯化铁、氯化铜、碳酸氢铵等；3. 教师准备好实验操作步骤。

教学内容和步骤：1. 引导学生回顾离子的概念，并介绍离子在化合物中的作用；2. 介绍常见的离子检验方法，如氯离子、铜离子、铁离子等的检验方法；3. 演示离子检验实验的操作步骤，指导学生进行操作；4. 学生自行操作进行离子检验实验，并记录实验结果；5. 教师引导学生讨论实验结果，并总结各种离子的检验方法。

教学方法：1. 演示法：由教师展示实验操作步骤，学生观看并学习；2. 实验操作：让学生亲自操作实验，提高实践能力；3. 思维导引：引导学生发现问题，并引导学生思考解决方法。

教学反馈：1. 教师在学生操作实验时随时观察和指导；2. 学生完成实验后，可让学生进行实验报告或实验结果汇总；3. 教师对学生的实验结果进行评价，提出指导意见。

课后作业：1. 巩固离子检验方法，复习学习内容；2. 思考如何应用离子检验方法解决实际问题。

教学反思：本节课重点在于引导学生掌握离子检验方法，通过实验操作提高学生的实践能力和思维能力，同时激发学生对化学实验的兴趣。

在教学过程中，要注意给予学生充分的实践机会和指导，以达到教学目标。

lmq第六节终点误差和准确滴定的条件

最低酸度
[OH- ]= Ksp = 10-16.92 = 10-7.61mol/L
c 2+ Zn
0.02
pOH=7.61 pH=6.39
因此滴定Zn2+的适宜酸度范围为pH=4.0～6.39。由于二甲酚橙应在 pH＜6.0 的酸度下使用，故此时滴定 Zn2+ 应在 pH=4.0～6.0之间进行。有关计算值列入表中（P184页）。计算和实验表明，使︱ Et︱不大于 0 . 1 % 的酸度范围应为 pH=5.1～6.0
pZn sp=1/2(p cZn,sp + lg KZnY) =1/2(2.00+10.95)=6.48 查表, 得用铬黑T作指示剂时, pH=10.0的pZnt= 12.2
pZn ep= pZn t=pZn t-lgZn=12.2-5.10=7.1 pZn sp (6.48)与pZn ep (7.1)比较接近, 且在指示剂的适宜酸度范围内，变色敏锐，故选择铬黑T作指示剂是适宜的。
一、终点误差
Et
=
滴定剂Y过量或不足的物质的量金属离子的物质的量
设在终点(ep) 时，加入的滴定剂 Y的物质的量为c 溶液中金属离子M的物质的量为c M，ep V ep，
Y，ep
V
ep
，
Et = c Y,ep V ep - c M,ep Vep c Y,ep - c M,ep
c M,ep Vep
lgK’MY≥8
例：用0.02000mol/LEDTA滴定0.020mol/L的Ca2+，必须在 pH=10.0（氨性缓冲溶液）而不能在 pH=5.0（六亚甲基四胺-HCl缓冲溶液）的溶液中进行，但滴定 Zn2+（浓度同 Ca2+），则可以在pH=5.0时进行，为什么？

初中化学离子检验整理教案

初中化学离子检验整理教案
一、教学目标
1. 了解化学离子检验的定义和原理。

2. 掌握化学离子检验的方法和步骤。

3. 能够根据实验结果判断离子的存在。

二、教学内容
1. 化学离子检验的定义和原理。

2. 常用的化学离子检验方法和步骤。

三、教学步骤
1. 引入
教师向学生介绍化学离子检验的概念，让学生了解化学离子检验的重要性和应用。

2. 学习化学离子检验的方法和步骤
a. 教师向学生介绍常用的化学离子检验方法，如氯离子检验、硫离子检验、铁离子检验等。

b. 教师演示化学离子检验的步骤，让学生了解实验操作的过程。

c. 学生分组进行化学离子检验实验，记录实验结果。

3. 总结与讨论
a. 教师与学生共同分析实验结果，让学生学会根据实验结果判断离子的存在。

b. 教师总结本节课的内容，强调化学离子检验的重要性并提醒学生应用所学知识。

四、课后作业
1. 回顾本节课学习的化学离子检验方法和步骤。

2. 完成一份离子检验实验报告，包括实验目的、方法、步骤、结果和结论。

五、教学反思
通过本节课的教学，学生应该能够掌握化学离子检验的方法和步骤，能够独立进行化学离
子检验实验，并根据实验结果判断离子的存在。

教师需要及时对学生的实验操作进行指导
和纠正，确保学生掌握了相关实验技能。

【南京农业大学】化学专业课考研复习10.2配位滴定法

多齿配位体：一个配位体分子中含有两个或两
个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结合的配位体。
螯合物：凡由多齿配体以两个或两个以上的配
位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有环状结构的配合物。
1. 配位滴定的要求
① 形成的配合物应有足够大的稳定常数 (K稳 ≥108) ，这样在计量点前后才有较大的pM 突跃，终点误差较小。
查附录表, pH = 4.0时，lgαY(H) = 8.44, 这是滴定的最高酸度
Ag+ + [Ag(CN)2]-
Ag[Ag(CN)2]
2. 最常用的滴定剂------乙二胺四乙酸(EDTA)
由于大多数无机配合物稳定性差，配位比不恒定，很少用于滴定反应。
Ca2+ + EDTA
CaY
行
Fe3+ + nSCNCu2+ + nNH3
Fe(SCN)n3-n 不行 Cu(NH3)n2+ 不行
3. 最低酸度： [Mn+]·[OH-] n ≤ Ksp
必须指出，滴定时实际上所采用pH值，要比允许的最低pH值高一些，这样可以使金属离子络合的更完全些。但是，过高的pH值会引起金属离子的水解，而生成M(OH)mn-m型的羟基络合物，从而降低金属离子与EDTA络合的能力，甚至会生成M(OH)n沉淀妨碍MY络合物的形成。
2. 最高酸度
单一离子准确滴定的条件：lgc·K ′ ≥ 6，如果只考虑酸效应，且终点时金属离子浓度为 0.01mol·L-1，则 lg K ′ ≥ 8
因此： lg K lg K - lg aY (H ) ≥ 8
lg aY (H ) ≤ lg K - 8
由lgaY(H)可算(查)出EDTA滴定各种金属离子所允许的最高酸度(或最低pH值)。

即为EDTA准确滴定金属离子的条件

一、价键理论要点
（1）配位体的孤对电子进入中心离子的空轨道形成配位键。
（2）中心离子提供的的空轨道是杂化轨道，杂化轨道的空间分
布决定配离子的几何构型。
例如：[Ag（NH3）2]+
Ag+ 4d10
配位数为2
○ 5s ○○○ 5p
Ag 4d105s1
Ag+要提供2个空轨道（sp杂化轨道）接受N的孤对电子。
的配合物称为内轨型配合物。
如：[FeF6]3－配位数为6
Fe 3d64s2
Fe3+ sp3d2杂化，正八面体构型，为外轨型配合物。【特点】内层电子不发生重排
例如：（1） [Fe（CN）6]3－
Fe3+ d2sp3杂化, 正八面体构型，为内轨型配合物【特点】内层电子发生重排
又如： [Ni（CN）4]2－
[PtCl4(en)] 四氯· 一乙二胺合铂（Ⅳ） [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨· 一水合钴(III) 常见配体： —NO2 硝基 —SCN 硫氰根 —CN 氰根 —NH2 氨基
—ONO 亚硝酸根 —NCS 异硫氰根 —OH 羟基
—NO亚硝酰（中性配体）
—CO 羰基（中性配体）
§9—2 配位化合物的价键理论
4.配合物的稳定性与配合物的类型的关系
外轨型配合物一般不如内轨型配合物稳定（在中心离子及配位数相同的条件下）
§ 9—3
一、配合物的稳定常数
M 平衡时： Kfθ =
n+
配位平衡
+
xL－
形成离解
MLx(n－x)
C[MLx(n－x) ]/c0 C(M
x
n+
)/c 0 · [C(L－ )/ c0]

终点误差与准确滴定的条件(终)

C2a,Z2 n均无络合效应
C C ,sa pC Z ,sn p 1 2 .0 0 m 0/l,o Y lY H
根据 lgK'， M YlgKMYlg Y
pH 1.0时lg， K'CaY1.0 70.45 1.0 2， lgCC,a spK'CaY8.26 表明p， H 1在 .0时，可以C准 2a 确滴定
M O H M On H
由Ksp [M][OH]n
OH n K spM (OH)n
M
最低酸度 pH14pOH
某金属离子进行络合滴定的最高酸度～最低酸度之间的酸度范围称为适宜酸度范围。
（只提供了准确滴定的可能性）
pMsp, pMt完全相符或接近，就有可能使滴定误差
达到最小，这是进行络合滴定的最佳酸度。
三、络合滴定中酸度的选择与控制
1.缓冲溶液和辅助络合剂的作用 ⑴缓冲溶液
EDTA= H2YNa2
M + H2Y
MY + 2H+
α Y(H) ↑ ,K’MY↓ ,主反应程度↓ [H+] ↑
α Y(H) ↑ ,指示剂变色不敏锐
络合滴定中常用的缓冲溶液
( XO) pH 5 ~ 6
(EBT) pH 8~10
lg K Zn 1 Y6 p K s . p 5 1,6.9
lgY(H m ) alxg cZ,snp KZn Y 6
2.0 01.5 668.5
查表4可知最高酸度 pH4.0
由Ksp[Zn2][OH -]2确定最低
[O ] H K sp [Z 2 ]n 1 7 .0 61
2
） 6
N
4
–HCl缓冲溶液，不能选择HAc-NaAc缓冲溶

化学分析技术：配位滴定条件的选择

cM每增大10倍突跃增大1个单位。
7
(二) 滴定曲线下限的
高低,取决于配合物的
log
K
MY
而 K M Y值的大小,与 lgY 和 lgM 的大小有关。即溶液的pH值和辅助配位剂对突跃范围有影响。
8
影响滴定曲线突跃范围的因素金属离子的起始浓度cM ,起始浓度越高，突跃范围
越宽配合物的条件稳定常数lgK’MY ，常数越大，突跃
pCa=5.3
5
由图可知，该滴定曲线与酸碱滴定曲线相似，随着滴定剂EDTA的加入，金属离子的浓度在化学计量点附近有突跃变化。(5.3-6.3-7.3)
讨论配位滴定的滴定曲线主要是为了选择适当的条件，其次是为选择指示剂提供一个大概的范围。目前选用金属指示剂都是通过实验确定。
6
2、影响滴定曲线突跃范围的因素 (一) 滴定曲线起点的高低,取决于金属离子的起始浓度cM ;
5-3 配位滴定条件的选择
1
学习目标 1、了解配位滴定曲线 2、理解单一金属离子和混合金属离子能够被准确
滴定的条件 3、理解配位滴定中的pH值得选择
2
一.配位滴定曲线 1、曲线的绘制
滴定过程中随着EDTA标准滴定溶液的滴入，溶液中金属离子的浓度不断减少。由于金属离子浓度一般较小（10-2mol/L），常用pM[pM=-lgc（M）]来表示，滴定到达化学计量点时，pM将发生突跃，可利用指示剂指示。利用滴定过程中pM随滴定剂EDTA滴入量的变化而变化的关系来绘制成曲线，该曲线称为配位滴定曲线。
(Ca) (Zn)
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将各种金属离子的lgKMY与其最小pH值绘成曲线，称为EDTA的酸效应曲线或林旁曲线
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应用酸效应曲线可以说明以下几点：

单一金属离子能被准确滴定的条件

单一金属离子能被准确滴定的条件
准确滴定金属离子的条件是，金属离子必须是稳定的，且其表现出一定的易溶解性，这样才能保证滴定产生的结果准确无误。

1.离子的性质和稳定性
金属离子必须是稳定的，才能进行精确的滴定。

在滴定过程中，离子在反应溶液中的稳定性可以由其pH值来体现，只有在pH值不受外界影响的情况下，金属离子才会保持其稳定性，滴定才能取得准确的结果。

2.易溶解性
滴定的反应一般是金属离子和某种溶解媒与原子结合，所以金属离子要被滴定，必须是具有较高的易溶解性。

金属离子在反应能够溶解的前提下，才能保证滴定的准确性，从而取得准确的结果。

3.正确的滴定技术
正确的滴定技术对于确保滴定的准确性至关重要。

正确的滴定技术可以保证反应恒定速率、浓度一定，从而使滴定结果更加准确。

此外，还需要注意的是，滴定实验中使用的标准溶液的浓度也应该合适，以免影响滴定结果的准确度。

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用EDTA滴定一种金属离子时

可以在Ca2+、Mg2+共存时，用EGTA直接滴定 Ca2+。
5、预先分离
上述方法都无法消除干扰时，可以采取预先分离的方法, 如：离子交换、萃取、沉淀、挥发等方法将被测物与干扰组分分离。
例12：磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+ 、PO43-及F-等离子，其中F-的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。
配位掩蔽剂L需要具备下列条件： a. KNL＞＞KNY 这样EDTA 就无法破坏NL b. 掩蔽剂L不与M配位，即使配位，
KML ＜＜KMY
c.干扰离子N与掩蔽剂L形成的配合物NL应为无色或浅色，
d.掩蔽剂要能在测定所要求的条件下使用例2中用EDTA测定Zn2+时，共存的Al3+可用 NH4F掩蔽用EDTA测定Ca 2+时，共存的Al3+就不能用 NH4F掩蔽, 因为 Ca 2+ + 2F - → CaF2 ↓
学习目标
1、理解滴定条件的选择 2、掌握提高配位选择性的途径
以前讨论的配位滴定反应都是溶液中只含有一种金属离子的情况。
在实际工作中，溶液中往往会有多种金属离子共存的情况，而EDTA能与多种金属离子形成很稳定的配合物。
因此，用EDTA滴定一种金属离子时，共存的金属离子可能会干扰测定。
如何在多种金属离子共存的溶液中进行金属离子的选择性的测定，即进行混合离子的分别测定？是配位滴定中十分重要的问题。
c.利用置换滴定方法间接测定
先用EDTA采用直接滴定或返滴定的方法测出M,N的总量，再加配位剂L,使L与NY中的N配位, 释放出Y，再以某种金属离子标准溶液滴定释放出的Y，间接测定出N的含量。

金属离子测定方法及限度要求

金属离子测定方法及限度要求一、金属离子测定方法1. 沉淀法：沉淀法是一种常用的金属离子测定方法。

其原理是通过反应产生的沉淀来确定金属离子的含量。

例如，可以使用硫化氢气体与金属离子反应生成沉淀来测定金属离子的含量。

2. 滴定法：滴定法是一种通过滴定剂与待测金属离子反应来确定其浓度的方法。

常用的滴定法包括酸碱滴定法、氧化还原滴定法等。

滴定法可以通过滴定终点的颜色变化或电位变化来判断反应的完成。

3. 光谱法：光谱法是一种通过测量物质在特定波长下的吸收或发射光谱来确定金属离子浓度的方法。

常用的光谱法包括原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、紫外-可见光谱法等。

4. 电化学法：电化学法是一种利用电化学测量原理来测定金属离子浓度的方法。

常用的电化学法包括电位滴定法、极谱法、电导法等。

电化学法可以通过测量电流、电势或电导率来确定金属离子的浓度。

5. 色谱法：色谱法是一种利用物质在固相或液相中的分配系数来分离和测定金属离子的方法。

常用的色谱法包括气相色谱法、液相色谱法等。

二、金属离子测定的限度要求1. 精确度：金属离子测定的精确度是指测定结果与真实值之间的接近程度。

通常使用相对标准偏差（RSD）或百分误差（%误差）来评价精确度。

较高的精确度要求可以提高测定结果的可靠性。

2. 准确度：金属离子测定的准确度是指测定结果与真实值的吻合程度。

准确度受到样品制备、仪器精度等因素的影响。

为了提高准确度，应严格控制实验条件，使用标准物质进行校准和验证。

3. 灵敏度：金属离子测定的灵敏度是指测定方法对金属离子浓度变化的响应能力。

灵敏度直接影响到测定方法的检测限和测量范围。

较高的灵敏度要求可以提高测定方法的应用范围。

4. 特异性：金属离子测定的特异性是指测定方法对目标金属离子的选择性。

特异性要求测定方法能够准确测定目标金属离子，而不受其他金属离子的干扰。

5. 稳定性：金属离子测定的稳定性是指测定方法在不同实验条件下的测定结果的一致性。

2、熟悉条件稳定常数的计算；

课程项目：项目七配位滴定法授课时数：8学时教学目的：1、了解EDTA 及EDTA 与金属离子反应的特点； 2、熟悉条件稳定常数的计算；3、理解金属指示剂的变色原理、金属指示剂的封闭现象及消除方法；4、掌握准确进行配位滴定的条件；教学重点：准确进行配位滴定的条件；教学难点：影响配合物稳定性的因素教学方法：讲授法并配合相关的幻灯片演示教学内容：任务一认识配位滴定和EDTA 一、配位滴定法：又称络合滴定法，以生成配位化合物为基础的滴定分析方法 1、滴定条件：定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 2、配位剂种类：无机配位剂：形成分级络合物，简单、不稳定有机配位剂：形成低络合比的螯合物，复杂而稳定常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸二、乙二胺四乙酸的性质及其配合物乙二胺四乙酸：EDTA1、乙二胺四乙酸及二钠盐结构： NCH 2CH 2NCH 2COOH CH 2H+H+HOOCH 2C2CEDTA （乙二胺四乙酸）结构H 4YH 6Y 2++ 2 H +四元酸六元酸两个氨氮双极离子2、EDTA 的物理性质（1）水中溶解度小(22℃，0.02g/100ml 水），难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH 3溶液—— 如:Na 2H 2Y•2H 2O，该盐在水中溶解度较大（ 22℃，11.1g/100ml水) （2）EDTA 的离解平衡：水溶液中七种存在型体 H 6Y 2+H + + H 5Y + H 5Y +H + + H 4Y H 4Y H + + H 3Y - H 3Y -H + + H 2Y 2- H 2Y 2-H + + HY 3- HY 3-H + + Y 4-各型体浓度取决于溶液pH 值 pH＜1 强酸性溶液 → H 6Y 2+ pH 2.67～6.16 → 主要H 2Y 2- pH＞10.26碱性溶液 → Y 4- 3、EDTA 配合物特点：1.广泛配位性→五元环螯合物→稳定、完全、迅速、水溶性好2.具6个配位原子，与金属离子多形成1：1配合物，不存在逐级配位现象。