残留检测质量控制规范概述

LC或GC/IR 液相-全扫描 DAD 液相-荧光 2-D TLC-全扫 描UV/VIS GC-电子捕获 检测 LC-酶免
A组和B组 B组 B组 B组 B组 B组
LC-UV/VIS （单波长）
B组
仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用第 上海出入境检验检疫－食品伙伴网 二种独立的检测方法时
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（三）对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书 的基本要求
4.对各验证参数的要求 (1)特异性－Specificity
分析物: 与分析物相近化合物 如异构体, 代谢物, 降解产物:将异构体, 代谢物, 降解产物添加到基质中，进行评估 研究:
质量分数
1 µg/kg 10 µg/kg 100 µg/kg 1 000 µg/kg
重现性
%CV 45* 32* 23 16
在重复性条件下，实验室内CV通常在上述数值的一半到三份之二之 间。在实验室内重现性条件下进行的分析，其实验室内CV不应大于 上述重现性CV。质量分数低于100 μg/kg时，用Horwitz方程给出 无法接受的高值。因此，浓度低于100 μg/kg的CV应尽可能低 上海出入境检验检疫－食品伙伴网
（三）对验证残留检测标准操作程序
（SOP）作业指导书的基本要求
• • • • • • •
1、SOP需要提供的参数 分析物和基质特异性（特异性） 标准曲线（范围） 检出限 定量限 回收率 室内精密度（包括日内重复性和日间重现性） 室间精密度（若条件许可，做室间重现性）
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检 测 限
( 2 )
2 仪器分析信噪比法
用于能显示基线噪音的分析方法. 以3倍信噪比（S/N=3)相对应浓度 确定检测限量.
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（三）对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求
（3）定量限(limit of quantitation ,LOQ)
室内 复查
保留样品 随时复查
登记 填发报告 分析中质量控制
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（二）质量控制的基本步骤
• • • • • • • • • • 1．有专人负责全面质控工作。 2．对工作人员进行业务培训，普及质控知识。 3．科学的管理和严格的规章制度是质控方案得以实施的 保证。 4．有标准化的操作规程。 5．有分析前和分析后的质量控制程序。 6．仪器量器的定期鉴定、校正和正确使用。 7。实验用水、试剂、质控品及校准品的质量符合要求。 8．所采用的各种测定方法的准确度、精密度等技术性能 良好。 9．选择合适的室内质量控制方法，开展室内质控，对失 控结果及时采取相应的处理措施。 10．参加实验室间的质量评价活动或能力比对检验，认 真分析回报结果，对失控的项目要及时检查原因， 并采取相应的改正措施。 上海出入境检验检疫－食品伙伴网
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(三)对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求
（7）标准曲线
至少5个水平 (包括原点) 即 0, 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 4.0 倍 MRL / MRPL 可接受范围 线性回归方程 y =kx + b 相关系数 : R2 (0.97 或更好, 理想的为 0.99)
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(三)对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求
(6).精密度(变异系数)
重现性
与其他实验室进行比对
或者进行协同实验（按照 ISO 5725-2）
实验室内重现性
不同分析员 对同一批样品进行分析（尽可能使用 不同试剂、不同仪器）
（三）对验证残留检测标准操作程序 （SOP）作业指导书的基本要求
3、应尽量提供的参数
1. 2. 3. 4. 5.
判断限(CCα) 检测能力 (CCβ) 耐用性 稳定性－ (溶液和基质) 不确定度
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（三）对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的 基本要求
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(三)对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求
5.对确证方法的要求
分析技术 LC或GC/MS 96/23/EC附录I的物质 A组和B组 局限性 仅在在线或脱机色谱分离时适用 仅适用于使用全扫描技术，或使用不记录全质谱 图但至少使用3（B组）或4（A组）识别点时 被测物需有红外光谱吸收 需要有UV光谱吸收 仅适用于有天然荧光，及转变或衍生后有荧光的 分子 必须使用二维HPTLC和共色谱法 仅在两根柱子极性不同时适用 仅适用于使用至少两个不同的色谱系统或使用第 二种独立的检测方法时
（一）、残留分析测试的质量保证体系 分析前质量保证 取样计划 的制定 取样 工具 样品 采集 样品 运输
分析中质量控制 样品 制备 按操作规程 前处理及 分析测定 人员素质 工作环境 标准品 室内质控
仪器质量保证 方法选择与评价 试剂选择与评价 监管人员 反馈信息 发送报告 客户投诉 室间质评 分析后质量评估
定 量 限
( 3 )
指样品中被测物能被定量测定的最 低量.（应具有一定的准确度和精密度） 确定方法: 1 仪器分析 S/N=10 2 非仪器分析目视法
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（三）对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书 的基本要求
(4).回收率
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一、概述
(一）残留分析的“质量”
在残留分析测试中，从采样、样品制备到 分析的全过程，直到计算结果，各个环节 都存在质量问题，“质量”这一概念在分 析实验室中常包含数据本身的质量、分析 方法的质量和分析体系的质量
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质量控制
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二、残留分析测试的质量保证 Quality Assurance (QA)
质量控制的内容
主要包括：样品分析前的质量保证、 分析中的质量控制和分析后的质量评估 三个主要过程的质控
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• 错误判断? • 干扰物? • 折中的定量方法
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对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求 （2）检 测 限(Limit of Detection ,LOQ)
1 非仪器分析目视法 用已知浓度的被测物试验出能 被可靠地检测出最低浓度或量.
使用有证物质或者空白添加 添加浓度: 1、1.5 和 2 x MRPL, 0.5、1和 1.5 x MRL, n ≥ 6 计算: 回收率% = 100 x (测得的浓度/添加的浓度)
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（三）对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求
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三、标准操作程序的制定 Standard Operating Procedure
（一）目标 所有残留检测方法，包括残留 监控检测方法和日常出口残留 检测方法，应建立SOP，所有 方法应尽可能通过 ISO/IEC17025认可
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二、残留分析测试的质量保证 Quality Assurance (QA)
质量评定 标准参 考物质 实验室内部 评定控制图 实验室之间对 比联合测试 统计分析
质量保证 实验室各项 规章制度 校正 标准化 仪器设备 的维护保养 教育 和训练
（三）对验证残留检测标准操作程序（SOP）作业 指导书的基本要求
2、应明确本实验室做方法验证的具体细则， 包括： • 具体操作步骤 • 标准品添加的方法 • 标准品添加的水平 • 平行样的个数 • 定性标准（定性离子的丰度比） • 定量方法定量限的确定依据
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二、残留分析测试的质量保证 Quality Assurance (QA) 影响测定结果的常见因素
分析过程 样品因素 人为因素 实验因素 管理因素 分析前 分析中 生物学 采 样 工作态度 工作能力 方法学 试剂质量 标准品 质控品 人员配置 操作规程 分析后 理 化 环境影响 实验用水 仪器 质量措施
残留检测质量控制 规范概述
上海出入境检验检疫局 朱坚 jianzhu@163.com
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主要内容
一、概述 二、残留分析测试的质量保证 三、标准操作程序的制定 四、检测质量控制 五、分析仪器的质量保证 六、分析结果的可追溯性 七、能力比对测试
4.对各验证参数的要求
(1)特异性－Specificity
基质: 具有典型性基质空白
在分析物出峰时间段判断基质干扰 (信号，色 谱峰，离子流) 对于验证基质，应分类别分别验证，例如肌肉、 肝脏、肾脏、脂肪、皮肤、奶、蛋、鱼、虾、 蜂蜜、蜂王浆、肠衣等，并在验证报告中具体 写明验证所采用的具体基质，例如鸡肝还是鸭 肝
确证方法
(5).准确度
– 准确度：重复分析标准物质，测定的含 量（经回收率校正后）平均值与真值的 偏差指导范围如下：
真实浓度（µ g/kg） 小于等于 1 1 -10 大于10
范围 50%-120% 70%-110% 80%-110%
没有标准物质(CRM)时，准确度可以通过 测定空白基质中加入已知量分析物的回收率获得
标准操作程序的制定 Standard Operating Procedure
（二）编写依据
• 残留分析质量控制指南
• 残留检测标准操作程序(SOP)编写指南
• 起草残留检测标准操作程序SOP的格式要 求
• 本实验室的《验证残留检测标准操作
程序（SOP）的作业指导书》
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(三)对残留检测标准操作程序（SOP）编写作业指导书的基本要求
(6).精密度(变异系数)
在重现性条件下，对参考标准或加标样重复分析的实 验室间变异系数（CV），不得超出Horwita方程计 算的水平。该方程如下： • CV=2xE(1-0.5logC)
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(三)对残留检测标准操作程序（SOP）编写 作业指导书的基本要求
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(6).精密度(变异系数)
•
•
重复性是指在重复性条件下的精密度-室内精密 度； 重复性条件是指在同一实验室，由同一人 操作，使用相同的设备，用同样方法获得独立 测量结果的条件。 重现性是指在重现性条件下的精密度-室间精密 度； 重现性条件是指在不同实验室，由不同的 人员操作，使用不同的设备，用同样方法获得 测量结果的条件。
一、概述
(二)分析质量控制 是用现代科学管理技术和数理统计方法 来控制分析实验室的质量，把分析误差控制 在限度内，保证分析结果有一定的精密度和 准确度，使分析数据在给定的置信水平内有 把握达到所要求的质量。
实验室的质量控制主要包括 •实验室内部质量控制 •实验室间质量控制
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